2023年12月20日发(作者：滑俊明)
中国环境科学２０ｔ ｌ，３１（９）：１４０９－１４１５ Ｃｈｉｎａ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ 深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别 李志刚，周志华，李少艾，刘德全 （深圳市环境监测中心站，广东深圳５１８００９） 摘要：利用大流量主动采样器于２００９年１２月－２０１０年１月及２０１０年６月，分冬季与夏季两批次对深圳市１３个点位进行大气样品采集， 检测其气相及颗粒相中总的多环芳烃（ＰＡＨｓ）浓度．结果表明，冬季深圳市大气中总ＰＡＨｓ的浓度为１７．９－９２．３ｎｇ／ｍ３，平均值为４５．３ｎｇ／ｍ ：夏季 总ＰＡＨｓ浓度范围为８．６４－－９６．３ｎｇ／ｍ３，平均值为３２．２ｎｇ／ｍ３．两个季节ＰＡＨｓ单体中均以３￣４环为主，占总浓度的７５％以上；单个组分与总量的 相关性分析表明，夏季明显优于冬季．来源分析表明，冬季大气中ＰＡＨｓ来源比夏季更为复杂，通过特征分子比值法推断冬季ＰＡＨｓ主要来源 于石油源、燃煤、机动车尾气排放；夏季主要来源于机动车尾气排放．利用毒性当量因子法和致癌风险评价其污染水平和毒性风险，结果表 明深圳市大气中ＰＡＨｓ污染与国内部分城市相比，处于较低水平． 关键词：深圳；大气；多环芳烃；污染特征 中图分类号：Ｘ５１３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００—６９２３（２０１１）０９—１４０９—０７ Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｏｕｒｃｅ ｉｄｅｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｃｙｃＨｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）ｉｎ Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ．ＬＩ Ｚｈｉ—ｇａｎｇ，ＺＨ０Ｕ Ｚｈｉ—ｈｕａ，ＬＩ Ｓｈａｏ—ａｉ，ＬＩＵ Ｄｅ—ｑｕａｎ’（Ｓｈｅｎｚｈｅｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ Ｓｔｍｉｏｎ，Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ５１８００９，Ｃｈｉｎａ）．ＣｈｉｎａＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ，２０１１，３１（９）：１４０９￣１４１５ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｉｒ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆｔｈｉｒｔｅｅｎ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｓｉｔｅｓ ｉｎ Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｃｔｉｖｅ ｈｉｇｈ ｖｏｌｕｍｅ ａｉｒ ｓａｍｐｌｅｒ ｄｕｒｉｎｇ Ｄｅｃｅｍｂｅｒ ２００９ ｔｏ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１０ ａｎｄ Ｊｕｎｅ ２０１０．Ｔｈｅ ＰＡＨｓ ｉｎ ｂｏｔｈ ａｉｒ ｐｈａｓｅ ａｎｄ ｐａｒｔｉｃｕｌｍｅｓ ｐｈａｓｅ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ．ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ∑ＰＡＨｓ ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ １７．９ ｔｏ ９２．３ｎｇ／ｍ ．ｗｉｔｈ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒｔａｉｏｎ ｏｆ ４５．３ｎｇ／ｍ ，ｗｈｅｒｅａｓ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ，ｔｈｅ∑ＰＡＨｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｓｃａｎｎｅｄ ｆｒｏｍ ８．６４ ｔｏ ９６．３ｎｇ／ｍ ，ｗｉｔｈ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ３２．２ｎｇ／ｍ ．Ｔｈｅ ｔｈｒｅｅ ｔｏ ｆｏｕｒ ｒｉｎｇｓ ＰＡＨｓ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｌａｒｇｅ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ ｉｎ ａｌｌ ｓａｍｐｌｅｓ，ｗｈｉｃｈ ａｃｃｏｕｎｔｅｄ ｆｏｒ ａｔ ｌｅａｓｔ ７５％． Ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｃｏｒｒｅｌｔａｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｍｏｎｏｍｅｒｓ ａｎｄ∑ＰＡＨｓ ｉｎ ｔｗｏ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｐｅｒｉｏｄｓ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ Ｗａｓ ｂｅｔｔｅｒ ｈｔａｎ ｔｈａｔ ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ．Ａｎｄ ｔｈｅ ＰＡＨｓ ｐｏｌｌｕｔｎａｔｓ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ ｗｅｒｅ ｍｏｒｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈｔａｎ ｔｈａｔ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ．Ｔｈｅ ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ｐｒｏｖｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃ ｒａｔｉｏ ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅ ｏｉｌ ａｎｄ ｃｏａｌ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ，ｍｏｔｅｒ ｖｅｈｉｃｌｅｓ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｗｅｒｅ ｈｔｅ ｍａｉｎ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ，ｂｕｔ ｈｔｅ ｍａｉｎ ｓｏｕｒｃｅ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ ｗａｓ ｏｎｌｙ ｔｈｅ ｍｏｔｏｒ ｖｅｈｉｃｌｅｓ ｅｍｉｓｓｉｏｎ． Ｔｈｅ ｔｏｘｉｃ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｃｅ ｆａｃｔｏｒ（ＴＥＦ）ａｎｄ ｃａｎｃｅｒａｇａｎｉｃ ｉｒｓｋ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｓｈｏｗｅｄ ｈｔａｔ ｈｔｅ ｐｏｌｌｔｕｉｏｎ ｏｆ ＰＡＨｓ ｉｎ Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ｃｉｔｙ ｗａｓ ｓｔｉｌｌ ｕｎｄｅｒ ａ ｌｏｗ ｌｅｖｅｌ ｉｎ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ｃｉｔｉｅｓ ｉｎ Ｃｈｉｎａ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｓｈｅｎｚｈｅｎ；ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ；ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）；ｐｏｌｌｕｔａｎｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ 多环芳烃（ＰＡＨｓ）作为优先控制的有毒有害 污染问题也日益严重．一些学者在这方面做了大 污染物，具有致癌、致畸、致突变性等毒性，且在 量有深度的研究【８１刚，但是尚未有人以深圳市为 环境中广泛分布 】．大气中ＰＡＨｓ主要来源于人 研究对象，分冬、夏两季全面调查大气中ＰＡＨｓ 类的活动，如汽车尾气的排放、工业燃料的不完 的污染情况． 全燃烧、煤的燃烧、垃圾焚烧以及工业排放等ｌ ． 本研究按功能组别选取深圳市１３个代表 ＰＡＨｓ污染受到国内外学者的持续关注［３一 ］．由于 性点位，分冬季和夏季２个阶段采样，研究深圳 ＰＡＨｓ的组分多、来源复杂，多存在于气相与大气 市大气中ＰＡＨｓ的污染特征并进行初步来源 颗粒物中，所以综合分析两相中的ＰＡＨｓ含量，准 识别． 确掌握其在地区环境中浓度变化情况，弄清污染 收稿日期：２０１０—１卜ｌ９ 物的来源，才能使防治工作有的放矢．深圳市在过 基金项目：深圳市人居环境委员会专项资金 去的三十多年中经济得以迅猛发展，但大气环境 责任作者，教授级高级工程师，ｄｑｎｌｉｕ＠ｔｏｍ．ｃｏｒｎ
中国环境科学 ３１卷 １材料与方法 位于人群呼吸带范围．其中洪湖公园、博物馆、 中心公园、滨河子站３个点为市中心区，人口密 １．１ 样品采集 集，交通发达；龙岗区幼儿园、龙园山庄２个点周 所设置的１３个采样点，分别为洪湖公园、博 围有垃圾焚烧厂；月亮湾点位周围有一火力发电 物馆、中心公园、滨河子站、华侨城小学、南油 厂；文汇中学、南油小学位于市工业区；华侨城小 小学、月亮湾、文汇中学、龙岗区幼儿园、龙园 学位于市风景文化区：盐田中学、中兴学校、葵 山庄、盐田中学、中兴学校、葵涌二小．布点原 涌二小作为市东部海岸线３个点．本次研究分冬 则以功能区为主，结合当地的经济社会发展情况， 季、夏季两个时期采集大气样品，冬季采样时问 力求反映整个深圳市有代表性的环境空气质量 从２００９年１２月２２日至２０１０年１月３０日，夏季 特征信息．采样点周围开阔，无高大树木和建筑物 采样时间从２０１０年６月２日至２０１０年６月２５ 遮挡，２５ｍ范围内没有污染源．采样高度约为１．５ｍ， 日（表１）． 表１ 大气样品采样点及气象参数 Ｔａｂｌｅ １ Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｓｉｔｅｓ ａｎｄ ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ 每个样品采集时间２４ｈ，设定采样流速为 用前于４５０℃的马弗炉中烘５ｈ保存于干燥器中． ２２５Ｌ／ｍｍ，最后采样体积根据采样器显示的实际 采集后的样品采用索氏抽提提取，索氏抽提的纸 采样体积确定，实际采样体积应在３００ｍ３左右．采 套筒用５％的乙醚／正己烷混合溶剂索氏抽提２４ｈ， 样器为ＴＣＲ ＴＥＣＯＲＡ大流量空气采样器，利用 于真空干燥器中干燥．样品在抽提前加入２种提 玻璃纤维滤膜（１０２ｍｍｘｌ０２ｍｍ，孔径０．１ｌａｍ）采集 取代标，ｌｌａｇ芴一ＤｌＯ和ｌｌａｇ芘一Ｄｌｏ，用５％的乙醚／ 颗粒物样品，聚氨基甲酸酯泡沫（ＰＵＦ， 正己烷混合溶剂抽提２４ｈ．萃取液用旋转蒸发仪 ６．３ｃｍｘ７．５ｃｍ，密度０．０１ ６ｇ／ｃｍ３）收集气相样品．采 浓缩近干，过商品化的ＳＰＥ硅胶小柱，用１０ｍＬ二 样前，将滤膜置于４５０＊Ｃ的马弗炉中烘５ｈ，密封到 氯甲烷和正己烷混合液（体积比，１：１）淋洗层析柱， 铝箔中备用；空白ＰＵＦ用乙醚、正己烷混合溶剂 层析液用温和干燥氮气氮吹至０．５ｍＬ左右，加入 索氏抽提２４ｈ，放到真空干燥器中干燥．采样前在 混合内标（１，４一二氯苯一Ｄ４，萘一Ｄ８，苊一Ｄ１０，菲一Ｄ１ｏ， ＰｕＦ中心加入１ｌａｇ采样代标荧葸一Ｄｌ２． 苊一Ｄ１０，花一Ｄ１０）０．５ｌａｇ，正己烷定容至ｌｍＬ，用于 １．２样品前处理 ＧＣ—ＭＳ分析． 实验室所用溶剂均为农残级，无水硫酸钠使 １．３标样及仪器测定
９期 李志刚等：深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别 美国环保局规定的１６种优控ＰＡＨｓ标样购 收率分别为：荧葸一Ｄｌ２（８５±１０）％、芴一Ｄｌ０ 于ＡｃｃｕＳｔａｎｄａｒｄ公司，分别为：萘 ａｐ）、苊烯 （６５＋１０）％、芘一Ｄ１０（８８±６）％．文中给出的数据均经 （Ａｃｙ）、苊（Ａｃｅ）、芴（Ｆｌｕ）、菲（Ｐｈｅ）、葸（Ａｎｔ）、荧 过空白校正和代标回收率校正． 蒽（Ｆｌａ）、芘（Ｐｙｒ）、苯并［ａ】葸（ＢａＡ）、苊（ｃｈｒ）、苯 并［ｂ］荧蒽（ＢｂＦ）、苯并【ｋ］荧蒽（ＢｋＦ）、苯并【ａ】芘 （ＤＢａｈＡ）、苯并［ｇ，ｈ，ｉ】芄（Ｂ ｉＰ）． ２结果与讨论 （ＢａＰ）、茚并『１，２，３一ｃｄ］芘（ＩｃｄＰ）、二苯并蒽 ２．１ ＰＡＨｓ的污染现状 对深圳市冬、夏两季１３个点位的大气中 标准和样品的定性和定量由美国Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＡＨｓ测试结果表明，１６种美国ＥＰＡ优控ＰＡＨｓ ６８９０型气相色谱仪配５９７３ＭＳＤ型检测器完成． 单体基本都有不同程度的检出（表２）．对每个采 色谱柱为ＨＰ一５ＭＳ毛细管色谱柱（３０ｍｘ 样期中ｌ３个点位分别进行算术平均分析，如图 ０．２５ｍｍｘ０．２５ｐｍ），载气为高纯Ｈｅ，柱前压为 １所示，冬季样品主要以３环ＰＡＨｓ为主，占总含 ０．０３ＭＰａ，线速度为３ ７ｃｍ／ｓ，进样口及传输线温度 量的５０％，而在夏季则体现出４环ＰＡＨｓ为主， 均恒为２８０ ０Ｃ，不分流进样．升温程序为：初始温度 占总含量的６１％．２环的萘在２个采样季节，含量 ６０℃保持２ｍｉｎ，然后以５＂Ｃ／ｍｉｎ速度升温至３００ 都比较低，分别占总含量的２％，１％．５环和６环 ℃，保留５ｍｉｎ．质谱条件为：ＥＩ电离源，７０ｅＶ，质量 ＰＡＨｓ含量差别不大，基本在７％～８％之间．从分 范围为４５～５５０ａｍｕ，倍增器电压为２３００Ｖ，离子源 析结果可知，深圳市大气中ＰＡＨｓ主要以３环、 温度为２３０℃． ４环为主，冬夏两采样时期分别占总含量的 １．４质量控制与质量保证 ８３％、８４％．低环的ＰＡＨｓ含有较高的蒸气压，容 实验过程中所有操作都经过严格质量控制， 易挥发，２～３环ＰＡＨｓ主要集中在气相，而高分子 为检验空白污染，ｌ３个采样点共设置２个场地空 量的５－６环ＰＡＨｓ因具有低的挥发性而较易吸 白和３个实验室空白，实验结果表明操作过程中 附在颗粒物上，而４环的ＰＡＨｓ在两相中都能稳 有少量的Ｎａｐ污染，其余均未检出＿３种代标的回 定存在． 表２深圳市大气中１６种ＰＡＨｓ的浓度（ｎ ｍ ） Ｔａｂｌｅ ２ ＰＡＨｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｉｎ Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ａｉｒ（ｎｇ／ｍ ）
９期 李志刚等：深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别 冬季ＰＡＨｓ来源比夏季时更复杂．在全国大部分 的污染较其他城市相对较轻，并且从２０世纪９０ 城市，冬季有供暖情况，燃煤会释放大量ＰＡＨｓ；冬 年代中期到现在，含量有所增加，但不显著．根据已 夏温差大，在夏季ＰＡＨｓ会受紫外线照射下发生 有文献，对珠江三角洲地区大气中的ＰＡＨｓ含量进 光降解等因素的影响，所以夏季ＥＰＡＨｓ浓度远 行比较：广州２００１年大气中颗粒相中的∑ＰＡＨｓ ７～９８．７ｎｇ／ｍ３［１９］，２００４年广州市区和郊区 远低于冬季的Ｅ ＰＡＨｓ浓度．由于深圳市属于亚 浓度为４．热带海洋性气候，不存在因供暖而产生的大量燃 中大气中ＰＡＨｓ（气相＋颗粒相）浓度分别为 ３３～３２９．３７，３０．１ｌ￣９７．９７ｎｇ／ｍ３［ 。］；２００３年珠江口 煤废气排放，所以Ｅ ＰＡＨｓ平均浓度变化不是很 ４９．大，冬季平均Ｅ ＰＡＨｓ质量浓度为４５．３ｎｇ／ｍ３，而夏 及南海近海海域大气中ＰＡＨｓ（气相＋颗粒相 浓度 季则为３２．２ｎｇ／ｍ３．两个采样时期的∑ＰＡＨｓ浓度 为４９．６－２５６．６ｎｇ／ｍ３［引．刘国卿等【９】报道了２００６～ 变化为５．５３～９６．３ｎｇ／ｍ３，．平均值为３８．８ｎｇ／ｍ３，与加 ２００７年深圳市南头半岛后海湾片区的大气中１６ 拿大多伦多地区ＰＡＨｓ浓度相当（３．５３～ 种优控ＰＡＨｓ总含量为１ ００．７，－－１ ７８．６ｎｇ／ｍ３（￣＋ ６１．４ｎｇ／ｍ ）【ｌ引．我国北方哈尔滨的Ｅ ＰＡＨｓ浓度 颗粒相），明显高于本次调研冬夏两个时期平均值， ４６．４７～１３２．４１ｎｇ／ｍ ；大连市采暖期的大气中的 也高于两个时期的最高值（夏季，龙岗区幼儿 ＰＡＨｓ含量为３３．５～１９１．８ｎｇ／ｍ ；西南攀枝花市的 园，９６．３ｎｇ／ｍ３）．原因可能是采样地点位于交通主干 大气颗粒物中的总ＰＡＨｓ含量为２４．５６～ 道，并且附近有燃煤发电厂和垃圾焚烧发电厂．通 ２５６９．６６ｎｇ／ｍ＿ｊ【＂ ；北京ＰＭ１０中的ＰＡＨｓ为２５．７～ 过比较发现，深圳市大气中ＰＡＨｓ虽然在某些重点 １０１８．８ｎｇ／ｍｌｊ【 ］；１９９６年深圳工业区∑ＰＡＨｓ平均 污染地区含量会比较高，但是平均而言在整个珠 浓度为１ ８．０２ｎｇ／ｍ 【引．通过比较可见，深圳市ＰＡＨｓ 江三角洲地区处于较低水平． １２０ １００ ８０ ８ 璺 蒉 ４０ ２０ ２．２ ＰＡＨｓ的源解析 合物简单易行，是最常用的一种辨别大气中 目前用于大气中ＰＡＨｓ来源的研究主要有 ＰＡＨｓ污染源的定性方法．根据以前研究成 特征标志化合物法、轮廓图法、化学质量平衡 果，Ａｎｔ／（Ａｎｔ＋Ｐｈｅ）￣Ｌ值＜０．１被认为是化石燃料 法（ＣＭＢ）和多元统计法等 】．其中，特征标志化 的燃烧为主要污染源（石油源），而＞Ｏ．１主要污
中国环境科学 ３１卷 染源则为生物质燃烧源【２¨．ＢａＡ／（ＢａＡ＋Ｃｈｒ）的 值分别为１，１０ｎｇ／ｍ３．在本次研究中，ＢａＰ都能被 比值＜Ｏ．２被认为是石油源，＞０－３５为燃烧源，０．２～ 不同程度的检出，冬季其浓度变化范围为０．１８～ Ｏ．３５则为两者的混合来源Ｉ２ ．本研究中冬季样 １．８６ｎｇ／ｍ ，夏季的浓度变化范围为０．１３～ ６３ｎｇ／ｍ３品的Ａｎｔ／（Ａｎｔ＋Ｐｈｅ）比值均＜０．１，可认为是石油 ２．只有少量几个点ＢａＰ浓度超过ＷＨＯ ．源，而在夏季Ａｎｔ／（Ａｎｔ＋Ｐｈｅ）比值＞０．１，可认为是 标准，基本都在ＷＨＯ规定的限值以下；所有的点 燃烧源：而冬季和夏季的ＢａＡ／（ＢａＡ＋Ｃｈｒ）的比 ＢａＰ浓度都低于我国规定的限值：说明采样时期 值均＞０－３５，主要是燃烧源．这两个比值说明了 深圳市的ＢａＰ污染较轻．由于１６种ＰＡＨｓ都有不 根据Ｎｉｓｂｅｔ等【２５Ｊ于１９９２年引入的 冬季的石油源和燃烧源对ＰＡＨｓ贡献都占据了 同程度的毒性，重要作用，而夏季主要为燃烧源．ＢａＰ／ＢｇｈｉＰ的 毒性当量因子（ＴＥＦ）计算每个ＰＡＨｓ单体的毒性 比值也被常用于判断污染类型，比值在０．３～ 当量浓度（Ｂａｅ。。），从而得出总毒性当量浓度（∑ ０．４４为交通污染，而比值为０．９～６．６时为燃煤污 ＢａＰ。 ）．结果显示，∑ＢａＰ。 冬季和夏季分别为 ０４，Ｉ．２９ｎｇ／ｍ３低于我国对ＢａＰ规定的限制，染，处于二者之间则表明是燃煤和交通的混合 ２．与广 污染［２３１．本研究中，冬夏样品该比值分别为 州市２００４年广州市大气中∑ＢａＰ如相当（市区、 ，０．６１、０．４３，冬季同时有燃煤和交通的混合污染， 郊区分别为１．１７、Ｏ．７６ｎｇ／ｍ ）．美国ＥＰＡ还有一种 ２引， 而夏季比值正好在交通污染的范围内．同时考 评价毒性的方法为致癌风险和非致癌风险值【察了Ｆｌａ／（Ｆｌａ＋Ｐｙｒ）的比值，一般认为，接近０．４为 通过大量的动物实验得出每个ＰＯＰｓ单体的致癌 石油源，０．６～０．７主要是为机动车尾气排放，＞０．７ 斜率因子和非致癌参考剂量等相关参数，得出人 为草、木材、秸秆等燃烧【２引．本研究中，冬夏的 体被该化合物致癌的概率因子和非致癌的容许 致癌风险（ＴＲ）表示暴露于致癌物中而导致 Ｆｌａ／（Ｆｌａ＋Ｐｙｒ）的比值都在０．６～０．７范围内，表明 浓度．机动车尾气的排放是主要来源．ＩｃｄＰ存在于石 的人一生中超过正常水平的癌症发病率，可通过 油中，通常用ＩｃｄＰ／ＢｇｈｉＰ比值来判断汽车燃料 式（１）计算： 的类型，其中汽油车的范围为０．６～１．５，柴油车的 值为１－３，煤燃烧的值为１．０９［２３］．本研究中，冬季 该比值为１．０４，表明可能包括煤燃烧和汽油车、 柴油车尾气排放等共同作用：而夏季的值为 月 ＴＲ＝∑ＴＲｉ ｉ＝ｌ （１） 对低剂量暴露：ＴＲＦＣＤＩｆ．ＳＦｆ 对高剂量暴露：ＴＩ 卜ｅｘｐ（一ＣＤＩｆ．ＳＦｉ） ０．９５，主要为汽油车尾气排放．综上所述，在冬季， ＳＦ ：Ｉ切 ｇ／ｌ ）・６０（ｋｇ）・１０００（ｐｇ／ｍｇ）／１３（ｍ ／ｄ）． 大气中ＰＡＨｓ的来源比较复杂，主要有石油源、 式中：ＳＦｆ为污染物的致癌斜率因子，（ｋｇ・ｄ）／ｍｇ，若 燃煤、机动车尾气排放等共同作用，而夏季的各 用低剂量暴露公式得到的计算值大于Ｏ．０１，则换 个比值都表明其来源比较单一，主要为机动车 用高剂量暴露公式计算计算多种物质多种途径 尾气的排放，且以汽油车为主．深圳有不少垃圾 的风险时，一般将它们的致癌风险相加，得出总的 焚烧厂和火力发电厂等明显污染源的存在，在 致癌风险 而不考虑它们之间的协同和拮抗作 冬夏两季不存在明显的排放差异，究其原因，可 用．ＣＤＩ 表示通过ｉ途径进入人体的污染物日摄 能是夏季大量的降雨妨碍了ＰＡＨｓ污染源的长 入剂量值，ｍｇ／（ｋｇ・ｄ）．ＩＵＲｆ为单位吸入风险参数， 途传输，因此机动车尾气排放等可通过短途传 通过美国环保局网站查得．人体每天接触的污染 输方式成为采样区域最主要的ＰＡＨｓ污染来源． 物的途径有很多种，公式仅考虑大气污染一种途 比值法的结果也与通过ＰＡＨｓ单体与总量的相 径．将１６种ＰＡＨｓ单体通过ＴＥＦ折算成ＢａＰ的浓 度．结果显示，冬季总致癌风险为２．２４ｘ１０－６，夏季 关性研究得出的判断结果一致． ２．３ ＰＡＨｓ健康风险评价 总致癌风险为１．４１ｘｌ０－６，冬季致癌风险大于夏季 苯并（ａ１芘（ＢａＰ）是一种具有强致癌性、强致 致癌风险．ＵＳ ＥＰＡ推荐的可接受致癌风险指数 畸活性的ＰＡＨｓ，ＷＨＯ和我国规定的ＢａＰ浓度限 为１Ｏｑ～１０一，国际辐射防护委员会（ＩＣＲＰ）推荐的
９期 李志刚等：深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别 １４１５ 最大可接受值５．０￣１０－５，因此深圳市大气中ＰＡＨｓ １．０ｘｌ０￣，分布特征与来源［Ｊ】＿中国环境科学，２００８，２８（７）：５８８—５９２． １】魏恩棋．超声波萃取一ＧＣ Ｍ Ｓ测定大气颗粒物中的多环芳烃 致癌风险处于正常可接受的范围内（致癌风险为 ［１即说明１００万受暴露者中增加一例癌 ［Ｊ】．城市环境与城市生态，２００２，１５（４）：４４—４５． 症），进而也说明在采样期间深圳市ＰＡＨｓ对人体 健康的风险还是比较轻微． ３结论 【１２】王敏，韩宝平，张华，等．徐州市区大气颗粒物中多环芳烃的 污染特征［Ｊ］．城市环境与城市生态，２０１０，２３（３）：２７—３０． 【１３】宋丽．邯郸市可吸入颗粒物上多环芳烃来源识别和解析［Ｊ】． 环境科学与管理，２００９，３４（７）：４７—５０． 【１４】胡 珊，张远航，魏永杰．珠江三角洲大气细颗粒物的致癌风险 及源解析［Ｊ］．中国环境科学，２００９，２９（１１）：１２０２—１２０８． 【１ ５】Ｍｏｔｅｌａｙ－Ｍａｓｓｅｉ Ａ，Ｈａｍｅｒ Ｌ Ｓｈｏｅｉｂ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｕｓｉｎｇ ｐａｓｓｉｖｅ ａｉｒ ｓａｍｐｌｅｒｓ ｔｏ ａｓｓｅｓｓ ｕｒｂａｎ－ｒｕｒａｌ ｔｒｅｎｄｓ ｆｏｒ ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ ａｎｄ ＰＯｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ．２．Ｓｅａｓｏｎａｌ ３．１ 深圳市在２００９年１２月－２０１０年１月和２０１０ 年６月这两个时期内，ＰＡＨｓ的污染较全国其他地 区相对较轻，并且这两个时期的∑ＰＡＨｓ浓度变 化不大．从单个采样点看，垃圾焚烧会对区域的多 环芳烃含量带来显著增高． ３．２深圳市在冬季ＰＡＨｓ主要来源于石油源、 ｒｔｅｎｄｓ ｆｏｒ ＰＡＨｓ，ＰＣＢｓ，ａｎｄ ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅ ｐｅｓｔｉｅｉｄｅｓ［Ｊ］． Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００５，３９：５７６３—５７７３． ［１６】马万里，李一凡，孙德智，等．哈尔滨城市大气中多环芳烃的初步 燃煤、机动车尾气排放，而夏季则主要是由汽油 机动车的尾气排放． ３．３深圳市ＰＡＨｓ浓度对人体的健康风险影响 比较轻微． 参考文献： ［１】Ｐｅｌｔｏｍｅｎ Ｋ，Ｋｕｌｊｕｋｋａ Ａｉｒ ｓａｍｐｌｉｎｇ ａｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ 研究［Ｊ】．中国环境科学，２０１０，３０（２）：１４５—１４９． ［１７】戴莉，吴建会，唐士豹，等．攀枝花市大气颗粒物中多环芳烃污 染特征分析及来源识别［Ｊ】＿城市环境与城市生态，２０１０， ２３（３）：３９—４３． ［１ ８］王英锋，张姗姗，李杏茹，等．北京大气颗粒物中多环芳烃浓度季 节变化及来源分析［Ｊ】．环境科学，２０１ ０，３ １（３）：３６９—３７４． ［１９】李 军，张 干，祁士华，等．广州市大气中颗粒态多环芳烃 （ＰＡＨｓ）的主要污染源［Ｊ］．环境科学学报，２００４，２４（４）：６６１—６６６． 【２Ｏ】黄永庆，杨运云，牟德海，等．大流量ＰｕＦ采样一气相色谱质谱联 用测定广州市大气中多环芳烃［Ｊ】．分析测试学报，２００７，２６（１）： ９０—９２． ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ明．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ，１９９５，７１０（Ｉ）：９３—１０８． ［２】Ｊａｃｏｂ Ｊ，Ｋａｒｃｈｅｒ Ｗ Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｏｆ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ａｎｄ ｏｃｃｕｐａｔｉｏｎａｌ ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ【Ｊ】．Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ．Ｚ． Ａｎａ１．ＣｈｅｒｒＬ，１９８６，３２３：１—１０． 【２１】Ｂｕｄｚｉｎｓｌｉｈ Ｉ Ｈ，Ｊｏｎｅｓ Ｉ，Ｂｅｌｌｏｅｑ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ ｂｙ ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅ ［３］温学新．环境因素与肺癌关系研究进展［Ｊ】．交通医学， ２０００，１４（５）：４５７—４５８． 【４】ＨｕｎｇＨ，Ｂｌｎｃｈａａｒｄ Ｔ Ｈａｌｓａｌｌ Ｃ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｔｅｍｐｏｒａｌａｎｄ ｓｐａｔｉａｌ ｖａｒｉａｂｉｌｉｔｉｅｓ ｏｆ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ＰＯｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢｓ）， ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅ （ＯＣ）ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ａｎｄ ｐｏｌｙｃｙｅｌｉｅ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｆＰＡＨｓ）ｉｎ ｔｈｅ Ｃａｎａｄｉａｎ Ａｒｔｃｔｉｃ：ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｒｏｍ ａ Ｇｉｒｏｎｄｅ ｅｓｔｕａｒｙ【Ｊ１．Ｍａｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７，５８（２）：８５—９７． 【２２］Ｙｕｎｋｅｒ Ｍ Ｂ，Ｍａｃｄｏｎａｌｄ Ｒ Ｗ Ｖｉｎｇａｒｚａｎ Ｒ，ｅｔ ａ１．ＰＡＨｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｆｒａｓｅｒ Ｒｉｖｅｒ ｂａｓｉｎ：ａ ｃｒｉｔｉｃａｌ ａｐｐｒａｉｓａｌ ｏｆＰＡＨ ｒａｔｉｏｓ ａｓ ｉｎｄｉｃａｔｏｒｓ ｏｆ ＰＡＨ ｓｏｕｒｃｅ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ【Ｊ】．Ｏｒｇａｎｉｃ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２００２，３３（４）：４８９—５１５． ［２３】Ｋａｖｏｕｒａｓ Ｉ Ｇ Ｋｏｕｔｒａｋｉｓ Ｔｓａｐａｋｉｓ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｓｏｕｒｃｅ ｄｅｃａｄｅ ｏｆ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ．［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｔ０ｔａｌ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ， ２００５，３４２：１ １９—１４４． ａｐｐｏｒｔｉｏｎｍｅｎｔ ｏｆ ｕｒｂａｎ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ ａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｎｄ ｐｏｌｙｎｕｃｌｅａｒ ｒａｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）Ｕｓｉｎｇ Ｍｕｌｔｉｖａｒｉａｔｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ［Ｊ】． Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００１，３５（１１）：２２８８—２２９４． ［５】 叶友斌，张 巍，胡 丹，等．城市大气中多环芳烃的降雨冲刷 【Ｊ］．中国环境科学，２０１０，３０（７）：９８５—９９１． ［６】 张霖琳，吕俊岗，吴国平，等．云南省曲靖燃煤区人群多环芳烃自 日暴露特征研究［Ｊ］．中国环境科学，２０１０，３０（１０）：１４１３—１４１８． ［７】 徐弱，赵斌，刘东延，等．我国腾冲大气ＰＡＨｓ的可能来源分 【２４】李杏茹，郭血清，刘欣然，等．北京市冬季大气气溶胶中ＰＡＨｓ的 污染特征［Ｊ］．环境化学，２００８，２７（４）：４９０—４９３． 【２５】Ｎｉｓｂｅｔ Ｊ Ｃ，Ｌａｇｏｙ Ｐ Ｋ．Ｔｏｘｉｃ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｃｙ ｆａｃｔｏｒｓ（ＴＥＦｓ）ｆｏｒ ＯｌＰｙｃｙｅｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）［Ｊ】．Ｒｅｇｕ１．Ｔｏｘｉｃｏ１． Ｐｈａｒｍ．，１９９２，１６：２９０—３００． 析［Ｊ】．中国环境科学，２０１１，３１（５）：７１４—７１８． ［８】 祁士华，王新明，傅家谟，等．珠江三角洲经济区主要城市不同功 能区大气气溶胶中优控多环芳烃污染评价【Ｊ】．地球化学， ２０００，２９（４）：３３７—３４２． 【２６】万译文，康天放，周忠亮，等．北京官厅水库水体中挥发性有机物 健康风险评价【Ｊ】．环境科学研究，２００９，２２（２）：１ ５０—１ ５４． 【９】刘国卿，张干，李军，等．珠江口及南海近海海域大气多环 芳烃分布特征［Ｊ】．海洋环境科学，２００９，２８（５）：５３１—５３８． 【１Ｏ】刘国卿，张干，刘德全，等．深圳南头半岛冬季大气中ＰＡＨｓ的 作者简介：李志刚（１９８３一），男，安徽池州人，博士，主要从事晶体结构 分析与有机分析研究．发表论文２Ｏ余篇．
2023年12月20日发(作者：滑俊明)
中国环境科学２０ｔ ｌ，３１（９）：１４０９－１４１５ Ｃｈｉｎａ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ 深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别 李志刚，周志华，李少艾，刘德全 （深圳市环境监测中心站，广东深圳５１８００９） 摘要：利用大流量主动采样器于２００９年１２月－２０１０年１月及２０１０年６月，分冬季与夏季两批次对深圳市１３个点位进行大气样品采集， 检测其气相及颗粒相中总的多环芳烃（ＰＡＨｓ）浓度．结果表明，冬季深圳市大气中总ＰＡＨｓ的浓度为１７．９－９２．３ｎｇ／ｍ３，平均值为４５．３ｎｇ／ｍ ：夏季 总ＰＡＨｓ浓度范围为８．６４－－９６．３ｎｇ／ｍ３，平均值为３２．２ｎｇ／ｍ３．两个季节ＰＡＨｓ单体中均以３￣４环为主，占总浓度的７５％以上；单个组分与总量的 相关性分析表明，夏季明显优于冬季．来源分析表明，冬季大气中ＰＡＨｓ来源比夏季更为复杂，通过特征分子比值法推断冬季ＰＡＨｓ主要来源 于石油源、燃煤、机动车尾气排放；夏季主要来源于机动车尾气排放．利用毒性当量因子法和致癌风险评价其污染水平和毒性风险，结果表 明深圳市大气中ＰＡＨｓ污染与国内部分城市相比，处于较低水平． 关键词：深圳；大气；多环芳烃；污染特征 中图分类号：Ｘ５１３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００—６９２３（２０１１）０９—１４０９—０７ Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｏｕｒｃｅ ｉｄｅｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｃｙｃＨｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）ｉｎ Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ．ＬＩ Ｚｈｉ—ｇａｎｇ，ＺＨ０Ｕ Ｚｈｉ—ｈｕａ，ＬＩ Ｓｈａｏ—ａｉ，ＬＩＵ Ｄｅ—ｑｕａｎ’（Ｓｈｅｎｚｈｅｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ Ｓｔｍｉｏｎ，Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ５１８００９，Ｃｈｉｎａ）．ＣｈｉｎａＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ，２０１１，３１（９）：１４０９￣１４１５ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｉｒ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆｔｈｉｒｔｅｅｎ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｓｉｔｅｓ ｉｎ Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｃｔｉｖｅ ｈｉｇｈ ｖｏｌｕｍｅ ａｉｒ ｓａｍｐｌｅｒ ｄｕｒｉｎｇ Ｄｅｃｅｍｂｅｒ ２００９ ｔｏ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１０ ａｎｄ Ｊｕｎｅ ２０１０．Ｔｈｅ ＰＡＨｓ ｉｎ ｂｏｔｈ ａｉｒ ｐｈａｓｅ ａｎｄ ｐａｒｔｉｃｕｌｍｅｓ ｐｈａｓｅ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ．ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ∑ＰＡＨｓ ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ １７．９ ｔｏ ９２．３ｎｇ／ｍ ．ｗｉｔｈ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒｔａｉｏｎ ｏｆ ４５．３ｎｇ／ｍ ，ｗｈｅｒｅａｓ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ，ｔｈｅ∑ＰＡＨｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｓｃａｎｎｅｄ ｆｒｏｍ ８．６４ ｔｏ ９６．３ｎｇ／ｍ ，ｗｉｔｈ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ３２．２ｎｇ／ｍ ．Ｔｈｅ ｔｈｒｅｅ ｔｏ ｆｏｕｒ ｒｉｎｇｓ ＰＡＨｓ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｌａｒｇｅ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ ｉｎ ａｌｌ ｓａｍｐｌｅｓ，ｗｈｉｃｈ ａｃｃｏｕｎｔｅｄ ｆｏｒ ａｔ ｌｅａｓｔ ７５％． Ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｃｏｒｒｅｌｔａｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｍｏｎｏｍｅｒｓ ａｎｄ∑ＰＡＨｓ ｉｎ ｔｗｏ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｐｅｒｉｏｄｓ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ Ｗａｓ ｂｅｔｔｅｒ ｈｔａｎ ｔｈａｔ ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ．Ａｎｄ ｔｈｅ ＰＡＨｓ ｐｏｌｌｕｔｎａｔｓ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ ｗｅｒｅ ｍｏｒｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈｔａｎ ｔｈａｔ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ．Ｔｈｅ ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ｐｒｏｖｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃ ｒａｔｉｏ ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅ ｏｉｌ ａｎｄ ｃｏａｌ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ，ｍｏｔｅｒ ｖｅｈｉｃｌｅｓ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｗｅｒｅ ｈｔｅ ｍａｉｎ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ｉｎ ｗｉｎｔｅｒ，ｂｕｔ ｈｔｅ ｍａｉｎ ｓｏｕｒｃｅ ｉｎ ｓｕｍｍｅｒ ｗａｓ ｏｎｌｙ ｔｈｅ ｍｏｔｏｒ ｖｅｈｉｃｌｅｓ ｅｍｉｓｓｉｏｎ． Ｔｈｅ ｔｏｘｉｃ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｃｅ ｆａｃｔｏｒ（ＴＥＦ）ａｎｄ ｃａｎｃｅｒａｇａｎｉｃ ｉｒｓｋ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｓｈｏｗｅｄ ｈｔａｔ ｈｔｅ ｐｏｌｌｔｕｉｏｎ ｏｆ ＰＡＨｓ ｉｎ Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ｃｉｔｙ ｗａｓ ｓｔｉｌｌ ｕｎｄｅｒ ａ ｌｏｗ ｌｅｖｅｌ ｉｎ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ｃｉｔｉｅｓ ｉｎ Ｃｈｉｎａ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｓｈｅｎｚｈｅｎ；ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ；ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）；ｐｏｌｌｕｔａｎｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ 多环芳烃（ＰＡＨｓ）作为优先控制的有毒有害 污染问题也日益严重．一些学者在这方面做了大 污染物，具有致癌、致畸、致突变性等毒性，且在 量有深度的研究【８１刚，但是尚未有人以深圳市为 环境中广泛分布 】．大气中ＰＡＨｓ主要来源于人 研究对象，分冬、夏两季全面调查大气中ＰＡＨｓ 类的活动，如汽车尾气的排放、工业燃料的不完 的污染情况． 全燃烧、煤的燃烧、垃圾焚烧以及工业排放等ｌ ． 本研究按功能组别选取深圳市１３个代表 ＰＡＨｓ污染受到国内外学者的持续关注［３一 ］．由于 性点位，分冬季和夏季２个阶段采样，研究深圳 ＰＡＨｓ的组分多、来源复杂，多存在于气相与大气 市大气中ＰＡＨｓ的污染特征并进行初步来源 颗粒物中，所以综合分析两相中的ＰＡＨｓ含量，准 识别． 确掌握其在地区环境中浓度变化情况，弄清污染 收稿日期：２０１０—１卜ｌ９ 物的来源，才能使防治工作有的放矢．深圳市在过 基金项目：深圳市人居环境委员会专项资金 去的三十多年中经济得以迅猛发展，但大气环境 责任作者，教授级高级工程师，ｄｑｎｌｉｕ＠ｔｏｍ．ｃｏｒｎ
中国环境科学 ３１卷 １材料与方法 位于人群呼吸带范围．其中洪湖公园、博物馆、 中心公园、滨河子站３个点为市中心区，人口密 １．１ 样品采集 集，交通发达；龙岗区幼儿园、龙园山庄２个点周 所设置的１３个采样点，分别为洪湖公园、博 围有垃圾焚烧厂；月亮湾点位周围有一火力发电 物馆、中心公园、滨河子站、华侨城小学、南油 厂；文汇中学、南油小学位于市工业区；华侨城小 小学、月亮湾、文汇中学、龙岗区幼儿园、龙园 学位于市风景文化区：盐田中学、中兴学校、葵 山庄、盐田中学、中兴学校、葵涌二小．布点原 涌二小作为市东部海岸线３个点．本次研究分冬 则以功能区为主，结合当地的经济社会发展情况， 季、夏季两个时期采集大气样品，冬季采样时问 力求反映整个深圳市有代表性的环境空气质量 从２００９年１２月２２日至２０１０年１月３０日，夏季 特征信息．采样点周围开阔，无高大树木和建筑物 采样时间从２０１０年６月２日至２０１０年６月２５ 遮挡，２５ｍ范围内没有污染源．采样高度约为１．５ｍ， 日（表１）． 表１ 大气样品采样点及气象参数 Ｔａｂｌｅ １ Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｉｎｇ ｓｉｔｅｓ ａｎｄ ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ 每个样品采集时间２４ｈ，设定采样流速为 用前于４５０℃的马弗炉中烘５ｈ保存于干燥器中． ２２５Ｌ／ｍｍ，最后采样体积根据采样器显示的实际 采集后的样品采用索氏抽提提取，索氏抽提的纸 采样体积确定，实际采样体积应在３００ｍ３左右．采 套筒用５％的乙醚／正己烷混合溶剂索氏抽提２４ｈ， 样器为ＴＣＲ ＴＥＣＯＲＡ大流量空气采样器，利用 于真空干燥器中干燥．样品在抽提前加入２种提 玻璃纤维滤膜（１０２ｍｍｘｌ０２ｍｍ，孔径０．１ｌａｍ）采集 取代标，ｌｌａｇ芴一ＤｌＯ和ｌｌａｇ芘一Ｄｌｏ，用５％的乙醚／ 颗粒物样品，聚氨基甲酸酯泡沫（ＰＵＦ， 正己烷混合溶剂抽提２４ｈ．萃取液用旋转蒸发仪 ６．３ｃｍｘ７．５ｃｍ，密度０．０１ ６ｇ／ｃｍ３）收集气相样品．采 浓缩近干，过商品化的ＳＰＥ硅胶小柱，用１０ｍＬ二 样前，将滤膜置于４５０＊Ｃ的马弗炉中烘５ｈ，密封到 氯甲烷和正己烷混合液（体积比，１：１）淋洗层析柱， 铝箔中备用；空白ＰＵＦ用乙醚、正己烷混合溶剂 层析液用温和干燥氮气氮吹至０．５ｍＬ左右，加入 索氏抽提２４ｈ，放到真空干燥器中干燥．采样前在 混合内标（１，４一二氯苯一Ｄ４，萘一Ｄ８，苊一Ｄ１０，菲一Ｄ１ｏ， ＰｕＦ中心加入１ｌａｇ采样代标荧葸一Ｄｌ２． 苊一Ｄ１０，花一Ｄ１０）０．５ｌａｇ，正己烷定容至ｌｍＬ，用于 １．２样品前处理 ＧＣ—ＭＳ分析． 实验室所用溶剂均为农残级，无水硫酸钠使 １．３标样及仪器测定
９期 李志刚等：深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别 美国环保局规定的１６种优控ＰＡＨｓ标样购 收率分别为：荧葸一Ｄｌ２（８５±１０）％、芴一Ｄｌ０ 于ＡｃｃｕＳｔａｎｄａｒｄ公司，分别为：萘 ａｐ）、苊烯 （６５＋１０）％、芘一Ｄ１０（８８±６）％．文中给出的数据均经 （Ａｃｙ）、苊（Ａｃｅ）、芴（Ｆｌｕ）、菲（Ｐｈｅ）、葸（Ａｎｔ）、荧 过空白校正和代标回收率校正． 蒽（Ｆｌａ）、芘（Ｐｙｒ）、苯并［ａ】葸（ＢａＡ）、苊（ｃｈｒ）、苯 并［ｂ］荧蒽（ＢｂＦ）、苯并【ｋ］荧蒽（ＢｋＦ）、苯并【ａ】芘 （ＤＢａｈＡ）、苯并［ｇ，ｈ，ｉ】芄（Ｂ ｉＰ）． ２结果与讨论 （ＢａＰ）、茚并『１，２，３一ｃｄ］芘（ＩｃｄＰ）、二苯并蒽 ２．１ ＰＡＨｓ的污染现状 对深圳市冬、夏两季１３个点位的大气中 标准和样品的定性和定量由美国Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＡＨｓ测试结果表明，１６种美国ＥＰＡ优控ＰＡＨｓ ６８９０型气相色谱仪配５９７３ＭＳＤ型检测器完成． 单体基本都有不同程度的检出（表２）．对每个采 色谱柱为ＨＰ一５ＭＳ毛细管色谱柱（３０ｍｘ 样期中ｌ３个点位分别进行算术平均分析，如图 ０．２５ｍｍｘ０．２５ｐｍ），载气为高纯Ｈｅ，柱前压为 １所示，冬季样品主要以３环ＰＡＨｓ为主，占总含 ０．０３ＭＰａ，线速度为３ ７ｃｍ／ｓ，进样口及传输线温度 量的５０％，而在夏季则体现出４环ＰＡＨｓ为主， 均恒为２８０ ０Ｃ，不分流进样．升温程序为：初始温度 占总含量的６１％．２环的萘在２个采样季节，含量 ６０℃保持２ｍｉｎ，然后以５＂Ｃ／ｍｉｎ速度升温至３００ 都比较低，分别占总含量的２％，１％．５环和６环 ℃，保留５ｍｉｎ．质谱条件为：ＥＩ电离源，７０ｅＶ，质量 ＰＡＨｓ含量差别不大，基本在７％～８％之间．从分 范围为４５～５５０ａｍｕ，倍增器电压为２３００Ｖ，离子源 析结果可知，深圳市大气中ＰＡＨｓ主要以３环、 温度为２３０℃． ４环为主，冬夏两采样时期分别占总含量的 １．４质量控制与质量保证 ８３％、８４％．低环的ＰＡＨｓ含有较高的蒸气压，容 实验过程中所有操作都经过严格质量控制， 易挥发，２～３环ＰＡＨｓ主要集中在气相，而高分子 为检验空白污染，ｌ３个采样点共设置２个场地空 量的５－６环ＰＡＨｓ因具有低的挥发性而较易吸 白和３个实验室空白，实验结果表明操作过程中 附在颗粒物上，而４环的ＰＡＨｓ在两相中都能稳 有少量的Ｎａｐ污染，其余均未检出＿３种代标的回 定存在． 表２深圳市大气中１６种ＰＡＨｓ的浓度（ｎ ｍ ） Ｔａｂｌｅ ２ ＰＡＨｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｉｎ Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ａｉｒ（ｎｇ／ｍ ）
９期 李志刚等：深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别 冬季ＰＡＨｓ来源比夏季时更复杂．在全国大部分 的污染较其他城市相对较轻，并且从２０世纪９０ 城市，冬季有供暖情况，燃煤会释放大量ＰＡＨｓ；冬 年代中期到现在，含量有所增加，但不显著．根据已 夏温差大，在夏季ＰＡＨｓ会受紫外线照射下发生 有文献，对珠江三角洲地区大气中的ＰＡＨｓ含量进 光降解等因素的影响，所以夏季ＥＰＡＨｓ浓度远 行比较：广州２００１年大气中颗粒相中的∑ＰＡＨｓ ７～９８．７ｎｇ／ｍ３［１９］，２００４年广州市区和郊区 远低于冬季的Ｅ ＰＡＨｓ浓度．由于深圳市属于亚 浓度为４．热带海洋性气候，不存在因供暖而产生的大量燃 中大气中ＰＡＨｓ（气相＋颗粒相）浓度分别为 ３３～３２９．３７，３０．１ｌ￣９７．９７ｎｇ／ｍ３［ 。］；２００３年珠江口 煤废气排放，所以Ｅ ＰＡＨｓ平均浓度变化不是很 ４９．大，冬季平均Ｅ ＰＡＨｓ质量浓度为４５．３ｎｇ／ｍ３，而夏 及南海近海海域大气中ＰＡＨｓ（气相＋颗粒相 浓度 季则为３２．２ｎｇ／ｍ３．两个采样时期的∑ＰＡＨｓ浓度 为４９．６－２５６．６ｎｇ／ｍ３［引．刘国卿等【９】报道了２００６～ 变化为５．５３～９６．３ｎｇ／ｍ３，．平均值为３８．８ｎｇ／ｍ３，与加 ２００７年深圳市南头半岛后海湾片区的大气中１６ 拿大多伦多地区ＰＡＨｓ浓度相当（３．５３～ 种优控ＰＡＨｓ总含量为１ ００．７，－－１ ７８．６ｎｇ／ｍ３（￣＋ ６１．４ｎｇ／ｍ ）【ｌ引．我国北方哈尔滨的Ｅ ＰＡＨｓ浓度 颗粒相），明显高于本次调研冬夏两个时期平均值， ４６．４７～１３２．４１ｎｇ／ｍ ；大连市采暖期的大气中的 也高于两个时期的最高值（夏季，龙岗区幼儿 ＰＡＨｓ含量为３３．５～１９１．８ｎｇ／ｍ ；西南攀枝花市的 园，９６．３ｎｇ／ｍ３）．原因可能是采样地点位于交通主干 大气颗粒物中的总ＰＡＨｓ含量为２４．５６～ 道，并且附近有燃煤发电厂和垃圾焚烧发电厂．通 ２５６９．６６ｎｇ／ｍ＿ｊ【＂ ；北京ＰＭ１０中的ＰＡＨｓ为２５．７～ 过比较发现，深圳市大气中ＰＡＨｓ虽然在某些重点 １０１８．８ｎｇ／ｍｌｊ【 ］；１９９６年深圳工业区∑ＰＡＨｓ平均 污染地区含量会比较高，但是平均而言在整个珠 浓度为１ ８．０２ｎｇ／ｍ 【引．通过比较可见，深圳市ＰＡＨｓ 江三角洲地区处于较低水平． １２０ １００ ８０ ８ 璺 蒉 ４０ ２０ ２．２ ＰＡＨｓ的源解析 合物简单易行，是最常用的一种辨别大气中 目前用于大气中ＰＡＨｓ来源的研究主要有 ＰＡＨｓ污染源的定性方法．根据以前研究成 特征标志化合物法、轮廓图法、化学质量平衡 果，Ａｎｔ／（Ａｎｔ＋Ｐｈｅ）￣Ｌ值＜０．１被认为是化石燃料 法（ＣＭＢ）和多元统计法等 】．其中，特征标志化 的燃烧为主要污染源（石油源），而＞Ｏ．１主要污
中国环境科学 ３１卷 染源则为生物质燃烧源【２¨．ＢａＡ／（ＢａＡ＋Ｃｈｒ）的 值分别为１，１０ｎｇ／ｍ３．在本次研究中，ＢａＰ都能被 比值＜Ｏ．２被认为是石油源，＞０－３５为燃烧源，０．２～ 不同程度的检出，冬季其浓度变化范围为０．１８～ Ｏ．３５则为两者的混合来源Ｉ２ ．本研究中冬季样 １．８６ｎｇ／ｍ ，夏季的浓度变化范围为０．１３～ ６３ｎｇ／ｍ３品的Ａｎｔ／（Ａｎｔ＋Ｐｈｅ）比值均＜０．１，可认为是石油 ２．只有少量几个点ＢａＰ浓度超过ＷＨＯ ．源，而在夏季Ａｎｔ／（Ａｎｔ＋Ｐｈｅ）比值＞０．１，可认为是 标准，基本都在ＷＨＯ规定的限值以下；所有的点 燃烧源：而冬季和夏季的ＢａＡ／（ＢａＡ＋Ｃｈｒ）的比 ＢａＰ浓度都低于我国规定的限值：说明采样时期 值均＞０－３５，主要是燃烧源．这两个比值说明了 深圳市的ＢａＰ污染较轻．由于１６种ＰＡＨｓ都有不 根据Ｎｉｓｂｅｔ等【２５Ｊ于１９９２年引入的 冬季的石油源和燃烧源对ＰＡＨｓ贡献都占据了 同程度的毒性，重要作用，而夏季主要为燃烧源．ＢａＰ／ＢｇｈｉＰ的 毒性当量因子（ＴＥＦ）计算每个ＰＡＨｓ单体的毒性 比值也被常用于判断污染类型，比值在０．３～ 当量浓度（Ｂａｅ。。），从而得出总毒性当量浓度（∑ ０．４４为交通污染，而比值为０．９～６．６时为燃煤污 ＢａＰ。 ）．结果显示，∑ＢａＰ。 冬季和夏季分别为 ０４，Ｉ．２９ｎｇ／ｍ３低于我国对ＢａＰ规定的限制，染，处于二者之间则表明是燃煤和交通的混合 ２．与广 污染［２３１．本研究中，冬夏样品该比值分别为 州市２００４年广州市大气中∑ＢａＰ如相当（市区、 ，０．６１、０．４３，冬季同时有燃煤和交通的混合污染， 郊区分别为１．１７、Ｏ．７６ｎｇ／ｍ ）．美国ＥＰＡ还有一种 ２引， 而夏季比值正好在交通污染的范围内．同时考 评价毒性的方法为致癌风险和非致癌风险值【察了Ｆｌａ／（Ｆｌａ＋Ｐｙｒ）的比值，一般认为，接近０．４为 通过大量的动物实验得出每个ＰＯＰｓ单体的致癌 石油源，０．６～０．７主要是为机动车尾气排放，＞０．７ 斜率因子和非致癌参考剂量等相关参数，得出人 为草、木材、秸秆等燃烧【２引．本研究中，冬夏的 体被该化合物致癌的概率因子和非致癌的容许 致癌风险（ＴＲ）表示暴露于致癌物中而导致 Ｆｌａ／（Ｆｌａ＋Ｐｙｒ）的比值都在０．６～０．７范围内，表明 浓度．机动车尾气的排放是主要来源．ＩｃｄＰ存在于石 的人一生中超过正常水平的癌症发病率，可通过 油中，通常用ＩｃｄＰ／ＢｇｈｉＰ比值来判断汽车燃料 式（１）计算： 的类型，其中汽油车的范围为０．６～１．５，柴油车的 值为１－３，煤燃烧的值为１．０９［２３］．本研究中，冬季 该比值为１．０４，表明可能包括煤燃烧和汽油车、 柴油车尾气排放等共同作用：而夏季的值为 月 ＴＲ＝∑ＴＲｉ ｉ＝ｌ （１） 对低剂量暴露：ＴＲＦＣＤＩｆ．ＳＦｆ 对高剂量暴露：ＴＩ 卜ｅｘｐ（一ＣＤＩｆ．ＳＦｉ） ０．９５，主要为汽油车尾气排放．综上所述，在冬季， ＳＦ ：Ｉ切 ｇ／ｌ ）・６０（ｋｇ）・１０００（ｐｇ／ｍｇ）／１３（ｍ ／ｄ）． 大气中ＰＡＨｓ的来源比较复杂，主要有石油源、 式中：ＳＦｆ为污染物的致癌斜率因子，（ｋｇ・ｄ）／ｍｇ，若 燃煤、机动车尾气排放等共同作用，而夏季的各 用低剂量暴露公式得到的计算值大于Ｏ．０１，则换 个比值都表明其来源比较单一，主要为机动车 用高剂量暴露公式计算计算多种物质多种途径 尾气的排放，且以汽油车为主．深圳有不少垃圾 的风险时，一般将它们的致癌风险相加，得出总的 焚烧厂和火力发电厂等明显污染源的存在，在 致癌风险 而不考虑它们之间的协同和拮抗作 冬夏两季不存在明显的排放差异，究其原因，可 用．ＣＤＩ 表示通过ｉ途径进入人体的污染物日摄 能是夏季大量的降雨妨碍了ＰＡＨｓ污染源的长 入剂量值，ｍｇ／（ｋｇ・ｄ）．ＩＵＲｆ为单位吸入风险参数， 途传输，因此机动车尾气排放等可通过短途传 通过美国环保局网站查得．人体每天接触的污染 输方式成为采样区域最主要的ＰＡＨｓ污染来源． 物的途径有很多种，公式仅考虑大气污染一种途 比值法的结果也与通过ＰＡＨｓ单体与总量的相 径．将１６种ＰＡＨｓ单体通过ＴＥＦ折算成ＢａＰ的浓 度．结果显示，冬季总致癌风险为２．２４ｘ１０－６，夏季 关性研究得出的判断结果一致． ２．３ ＰＡＨｓ健康风险评价 总致癌风险为１．４１ｘｌ０－６，冬季致癌风险大于夏季 苯并（ａ１芘（ＢａＰ）是一种具有强致癌性、强致 致癌风险．ＵＳ ＥＰＡ推荐的可接受致癌风险指数 畸活性的ＰＡＨｓ，ＷＨＯ和我国规定的ＢａＰ浓度限 为１Ｏｑ～１０一，国际辐射防护委员会（ＩＣＲＰ）推荐的
９期 李志刚等：深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别 １４１５ 最大可接受值５．０￣１０－５，因此深圳市大气中ＰＡＨｓ １．０ｘｌ０￣，分布特征与来源［Ｊ】＿中国环境科学，２００８，２８（７）：５８８—５９２． １】魏恩棋．超声波萃取一ＧＣ Ｍ Ｓ测定大气颗粒物中的多环芳烃 致癌风险处于正常可接受的范围内（致癌风险为 ［１即说明１００万受暴露者中增加一例癌 ［Ｊ】．城市环境与城市生态，２００２，１５（４）：４４—４５． 症），进而也说明在采样期间深圳市ＰＡＨｓ对人体 健康的风险还是比较轻微． ３结论 【１２】王敏，韩宝平，张华，等．徐州市区大气颗粒物中多环芳烃的 污染特征［Ｊ］．城市环境与城市生态，２０１０，２３（３）：２７—３０． 【１３】宋丽．邯郸市可吸入颗粒物上多环芳烃来源识别和解析［Ｊ】． 环境科学与管理，２００９，３４（７）：４７—５０． 【１４】胡 珊，张远航，魏永杰．珠江三角洲大气细颗粒物的致癌风险 及源解析［Ｊ］．中国环境科学，２００９，２９（１１）：１２０２—１２０８． 【１ ５】Ｍｏｔｅｌａｙ－Ｍａｓｓｅｉ Ａ，Ｈａｍｅｒ Ｌ Ｓｈｏｅｉｂ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｕｓｉｎｇ ｐａｓｓｉｖｅ ａｉｒ ｓａｍｐｌｅｒｓ ｔｏ ａｓｓｅｓｓ ｕｒｂａｎ－ｒｕｒａｌ ｔｒｅｎｄｓ ｆｏｒ ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ ａｎｄ ＰＯｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ．２．Ｓｅａｓｏｎａｌ ３．１ 深圳市在２００９年１２月－２０１０年１月和２０１０ 年６月这两个时期内，ＰＡＨｓ的污染较全国其他地 区相对较轻，并且这两个时期的∑ＰＡＨｓ浓度变 化不大．从单个采样点看，垃圾焚烧会对区域的多 环芳烃含量带来显著增高． ３．２深圳市在冬季ＰＡＨｓ主要来源于石油源、 ｒｔｅｎｄｓ ｆｏｒ ＰＡＨｓ，ＰＣＢｓ，ａｎｄ ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅ ｐｅｓｔｉｅｉｄｅｓ［Ｊ］． Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００５，３９：５７６３—５７７３． ［１６】马万里，李一凡，孙德智，等．哈尔滨城市大气中多环芳烃的初步 燃煤、机动车尾气排放，而夏季则主要是由汽油 机动车的尾气排放． ３．３深圳市ＰＡＨｓ浓度对人体的健康风险影响 比较轻微． 参考文献： ［１】Ｐｅｌｔｏｍｅｎ Ｋ，Ｋｕｌｊｕｋｋａ Ａｉｒ ｓａｍｐｌｉｎｇ ａｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ 研究［Ｊ】．中国环境科学，２０１０，３０（２）：１４５—１４９． ［１７】戴莉，吴建会，唐士豹，等．攀枝花市大气颗粒物中多环芳烃污 染特征分析及来源识别［Ｊ】＿城市环境与城市生态，２０１０， ２３（３）：３９—４３． ［１ ８］王英锋，张姗姗，李杏茹，等．北京大气颗粒物中多环芳烃浓度季 节变化及来源分析［Ｊ】．环境科学，２０１ ０，３ １（３）：３６９—３７４． ［１９】李 军，张 干，祁士华，等．广州市大气中颗粒态多环芳烃 （ＰＡＨｓ）的主要污染源［Ｊ］．环境科学学报，２００４，２４（４）：６６１—６６６． 【２Ｏ】黄永庆，杨运云，牟德海，等．大流量ＰｕＦ采样一气相色谱质谱联 用测定广州市大气中多环芳烃［Ｊ】．分析测试学报，２００７，２６（１）： ９０—９２． ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ明．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ，１９９５，７１０（Ｉ）：９３—１０８． ［２】Ｊａｃｏｂ Ｊ，Ｋａｒｃｈｅｒ Ｗ Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｏｆ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ａｎｄ ｏｃｃｕｐａｔｉｏｎａｌ ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ【Ｊ】．Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ．Ｚ． Ａｎａ１．ＣｈｅｒｒＬ，１９８６，３２３：１—１０． 【２１】Ｂｕｄｚｉｎｓｌｉｈ Ｉ Ｈ，Ｊｏｎｅｓ Ｉ，Ｂｅｌｌｏｅｑ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ ｂｙ ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｉｎ ｔｈｅ ［３］温学新．环境因素与肺癌关系研究进展［Ｊ】．交通医学， ２０００，１４（５）：４５７—４５８． 【４】ＨｕｎｇＨ，Ｂｌｎｃｈａａｒｄ Ｔ Ｈａｌｓａｌｌ Ｃ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｔｅｍｐｏｒａｌａｎｄ ｓｐａｔｉａｌ ｖａｒｉａｂｉｌｉｔｉｅｓ ｏｆ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ＰＯｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢｓ）， ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅ （ＯＣ）ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ａｎｄ ｐｏｌｙｃｙｅｌｉｅ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｆＰＡＨｓ）ｉｎ ｔｈｅ Ｃａｎａｄｉａｎ Ａｒｔｃｔｉｃ：ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｒｏｍ ａ Ｇｉｒｏｎｄｅ ｅｓｔｕａｒｙ【Ｊ１．Ｍａｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７，５８（２）：８５—９７． 【２２］Ｙｕｎｋｅｒ Ｍ Ｂ，Ｍａｃｄｏｎａｌｄ Ｒ Ｗ Ｖｉｎｇａｒｚａｎ Ｒ，ｅｔ ａ１．ＰＡＨｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｆｒａｓｅｒ Ｒｉｖｅｒ ｂａｓｉｎ：ａ ｃｒｉｔｉｃａｌ ａｐｐｒａｉｓａｌ ｏｆＰＡＨ ｒａｔｉｏｓ ａｓ ｉｎｄｉｃａｔｏｒｓ ｏｆ ＰＡＨ ｓｏｕｒｃｅ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ【Ｊ】．Ｏｒｇａｎｉｃ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２００２，３３（４）：４８９—５１５． ［２３】Ｋａｖｏｕｒａｓ Ｉ Ｇ Ｋｏｕｔｒａｋｉｓ Ｔｓａｐａｋｉｓ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｓｏｕｒｃｅ ｄｅｃａｄｅ ｏｆ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ．［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｔ０ｔａｌ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ， ２００５，３４２：１ １９—１４４． ａｐｐｏｒｔｉｏｎｍｅｎｔ ｏｆ ｕｒｂａｎ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ ａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｎｄ ｐｏｌｙｎｕｃｌｅａｒ ｒａｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）Ｕｓｉｎｇ Ｍｕｌｔｉｖａｒｉａｔｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ［Ｊ】． Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００１，３５（１１）：２２８８—２２９４． ［５】 叶友斌，张 巍，胡 丹，等．城市大气中多环芳烃的降雨冲刷 【Ｊ］．中国环境科学，２０１０，３０（７）：９８５—９９１． ［６】 张霖琳，吕俊岗，吴国平，等．云南省曲靖燃煤区人群多环芳烃自 日暴露特征研究［Ｊ］．中国环境科学，２０１０，３０（１０）：１４１３—１４１８． ［７】 徐弱，赵斌，刘东延，等．我国腾冲大气ＰＡＨｓ的可能来源分 【２４】李杏茹，郭血清，刘欣然，等．北京市冬季大气气溶胶中ＰＡＨｓ的 污染特征［Ｊ］．环境化学，２００８，２７（４）：４９０—４９３． 【２５】Ｎｉｓｂｅｔ Ｊ Ｃ，Ｌａｇｏｙ Ｐ Ｋ．Ｔｏｘｉｃ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｃｙ ｆａｃｔｏｒｓ（ＴＥＦｓ）ｆｏｒ ＯｌＰｙｃｙｅｌｉｃ ａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（ＰＡＨｓ）［Ｊ】．Ｒｅｇｕ１．Ｔｏｘｉｃｏ１． Ｐｈａｒｍ．，１９９２，１６：２９０—３００． 析［Ｊ】．中国环境科学，２０１１，３１（５）：７１４—７１８． ［８】 祁士华，王新明，傅家谟，等．珠江三角洲经济区主要城市不同功 能区大气气溶胶中优控多环芳烃污染评价【Ｊ】．地球化学， ２０００，２９（４）：３３７—３４２． 【２６】万译文，康天放，周忠亮，等．北京官厅水库水体中挥发性有机物 健康风险评价【Ｊ】．环境科学研究，２００９，２２（２）：１ ５０—１ ５４． 【９】刘国卿，张干，李军，等．珠江口及南海近海海域大气多环 芳烃分布特征［Ｊ】．海洋环境科学，２００９，２８（５）：５３１—５３８． 【１Ｏ】刘国卿，张干，刘德全，等．深圳南头半岛冬季大气中ＰＡＨｓ的 作者简介：李志刚（１９８３一），男，安徽池州人，博士，主要从事晶体结构 分析与有机分析研究．发表论文２Ｏ余篇．