2024年3月20日发(作者：濯美偲)

第３４卷第４期　

２０１３年１２月　

渤海大学学报（自然科学版）　

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｂｏｈａｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）　

Ｖｏｌ＿３４．Ｎｏ．４　

Ｄｅｃ．２０１３　

Ｄａｗｓｏｎ结构［（Ｃ６　Ｈ４　Ｎ４）２・Ｐ２　Ｗｌ８　０６２・１　１（Ｈ２　Ｏ）］　

的合成、表征　晶体结构　

张艳萍　，崔岩　，张帆　，袁德成　

（１．渤海大学实验管理中心，辽宁锦州１２１０１３；２．９５９０５部队，１２１０００）　

摘　要：由联咪唑与Ｋ６Ｐ　Ｗ　８０６２・ｎＨ２０合成了基于Ｄａｗｓｏｎ型杂多化合物［（Ｃ６Ｈ　Ｎ４）２・　

Ｐ　Ｗ　０　：・１１（Ｈ　０）］，并通过元素分析、ｘ一射线单晶衍射仪、红外光谱等确定了该化合物的晶　

体结构．单晶结构解析结果表明晶体属单斜晶系，空间群为Ｃ２／Ｃ，晶胞参数：ａ＝２．２６３４９（１３），　

ｂ＝１．４３７９８（８），Ｃ＝２．１９６５７（１２），　＝９７．４４００（１０），Ｚ＝４，Ｖ＝７．０８９３（７）ａｍ’，Ｒ１＝０．０５４５，　

ｔｏＲ　：０．１５４０．化合物分子由一个Ｐ２Ｗ　０　阴离子、两个联咪唑和ｌ１个水分子组成．　

关键词：晶体结构；联咪唑；Ｄａｗｓｏｎ型杂多酸　

中图分类号：０６１４．２４＋２文献标志码：Ａ文章编号：１６７３—０５６９（２０１３）０３—０３６７—０５　

０　引言　

多金属氧酸盐因其具有优良的氧化还原性质，多级还原而不改变结构的特点，在催化、药物和材料等　

方面的广泛应用而倍受重视　．多金属氧酸盐还能与一些有机分子、特别是一些强极性的有机给体结合　

形成电荷转移盐形成具有磁性、导电性和光学性质的功能材料　．本文通过水热方法合成了一种基于　

Ｄａｗｓｏｎ型杂多化合物，并对其结构和性质进行了表征．　

１　实验部分　

１．１仪器和试剂　

Ｋ　Ｐ：Ｗ　。０　・ｎＨ　０，联咪唑为分析纯级．红外光谱（ＩＲ）利用Ｎｉｃｏｌｅｔ公司红外光谱仪测定（Ａｌｐｈａ—　

Ｃｅｎｔａｕｒｉ　５６０型）．标题化合物经溴化钾压片后进行测定，测试的范围为４０００—４００　ｃｍ～．标题的杂多化合　

物的结构用德国布鲁克公司ＣＣＤ面探ｘ一射线衍射仪测定．ＴＧ曲线采用Ｐｅｒｋｉｎ２　Ｅｌｍｅｒ７型热重分析仪测　

定，测试的温度范围为室温到８００℃，测试过程中升温速率ｌ０℃／ｍｉｎ．　

１．２标题杂多化合物的合成　

将联咪唑，Ｋ６Ｐ：Ｗ　０　・ｎＨ　０与１０　ｍＬ　Ｈ：０于室温下混合后搅拌１　ｈ，随后将其移人２０　ｍＬ反应釜中，　

１６０　ｏＣ反应５天，冷却到室温．过滤后，以去离子水洗涤晾干，得到蓝色块状晶体．产率为（以ｃ计）：１５％．标题　

化合物的元素分析结果（括号内为理论值，％）：ｃ　３７．４２（３７．５４），Ｈ　２．４９（２．５１），Ｎ　５．５６（５．５９）．　

１．３标题杂多化合物结构的测定　

选取大小为０．２０　ｍｍ×０．１６　ｍｍ×０．１７　ｍｍ的蓝色单晶样品，用胶水粘在玻璃丝上，利用Ｂｒｕｋｅｒ公司　

收稿日期：２０１３—０３—１６．　

基金项目：国家自然科学基金（Ｎｏ：２１１０１０１５）；辽宁省科技厅工程中心基金（Ｎｏ：２００９４０２００７）资助项目　

作者简介：张艳萍（１９８２一），女，实验师，主要从事无机材料化学方面的研究．　

通讯作者：ｙｐｚｈａｎｇ＠ｂｈｕ．ｅｄｕ．ｃｎ．　

３６８　渤海大学学报（自然科学版）　第３４卷　

的ｘ射线单晶仪收集数据．经Ｌｐ因子校正，用直接法得到非氢原子坐标．标题杂多化合物的晶体数据见　

表１，其选择的部分键长和键角见表２，ＣＣＤＣ：９３０１４１．　

２结果与讨论　

２．１红外光谱　

标题配合物的红外光谱是以ＫＢｒ为基质，在４０００　４００　ｅｍ　范围内测定的．根据文献　对红外光谱　

ｅｅｌ＿要吸收峰进行归属：从红外光谱可以看出，１０８９　ｃｍ　和９５７　ｅｍ　的吸收峰对应于ｗ—Ｏ键的振动，　

７９２　ｃｍ　的吸收峰对应于ｗ一０一ｗ的振动峰．　

。　

１　５Ｏ０　ｌｏｏｏ　５ｏｏ　

ｙ／ｃ　

一一　一一一一一４郴Ⅲ㈤

图１　标题化合物的红外光谱图　

表１标题化合物的晶体学参数　

分子式　Ｃｌ２Ｈ８Ｎ８Ｏ７３Ｐ２ｗｌ８　

相对分子质量　

晶系　

空间群　

ａ／ｎｍ　

ｂ／ｎｍ　

ｃ／ｎｍ　

ＪＢ／（Ｏ）　

Ｚ　

Ｄ　／（ｇ・ｃｍ　）　

ｍｍ　

ｖ（ｏｏｏ）　

尺ｌ　，　２　’［，＞２￣ｒ（１）］　

，　

（所有数据）　

ＧＯＦ　ｏｎ　

第４期张艳萍，崔岩，张帆，袁德成：Ｄａｗｓｏｎ结构［（ｃ　Ｈ　Ｎ　）　・Ｐ　Ｗ．　０　・１ｌ（Ｈ　０）］的合成、表征、晶体结构３６９　

表２标题化合物的键长（ｎｍ）与键角（。）　

２．２标题化合物的晶体结构　

标题化合物的晶体学数据与主要的键长、键角列于表１和表２．ｘ一射线晶体学研究表明，该化合物分　

子由１个Ｐ　Ｗ。。Ｏ　：阴离子，两个联咪唑分子，１１个游离水分子组成．［Ｐ　Ｗ　０　］阴离子中的ｗ原子处于　

两种环境之中，分别称为“极位”和“赤道”位，上下两个三金属簇称为“极位”，含有６个ＷＯ　八面体，每三　

第４期张艳萍，崔岩，张帆，袁德成：Ｄａｗｓｏｎ结构［（Ｃ６Ｈ　Ｎ　）　・Ｐ：Ｗ　Ｏ　：・１ｌ（Ｈ：Ｏ）］的合成、表征、晶体结构３７１　

３结论　

总之，借助于水热法，成功地合成了一种超分子化合物，该化合物是由Ｄａｗｓｏｎ阴离子Ｐ：Ｗ。　Ｏ　和连　

咪唑自组装形成．该杂多化合物的合成为其他此类化合物的合成提供了参考．　

参考文献　

［１］Ｒｈｕｌｅ　Ｊ　Ｔ，Ｈｉｌｌ　Ｃ　Ｌ，Ｊｕｄｄ　Ｄ　Ａ．Ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ　ｉｎ　ｍｅｄｉｃｉｎｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｒｅｖ，１９９８，９８（１）：３２７—３５８．　

［２］毕立华，辛明红，王恩波，等．［（ＣＨ２ＯＨ）３ＣＮＨ２］２Ｈ４ＳｉＷｌ２Ｏ４０・Ｈ２Ｏ的合成、性质及晶体结构［Ｊ］．高等学校化学学报，２００１，２２（６）　

８８３—８８６．　

［３］Ｚｈａｎｇ　Ｚ　Ｍ，Ｗａｎｇ　Ｅ　Ｂ，Ｑｉ　Ｙ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　Ｄｏｕｂｌｅ—Ｃｕｂａｎｅ—Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　ａｎｄ　Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　Ｐｅｎｔａ　

—

Ｎｉ—Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　Ｄｉｍｅｒｉｅ　Ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ［Ｊ］．Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｇｒｏｗｔｈ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２００７，７（７）：１３０５—１３１１．　

［４　ＪＬｉｕ　Ｓ　Ｘ，Ｌｉ　ＤＨ，Ｘｉｅ　ＬＨ，ｅｔ　ａ１．Ｔｗｏ—Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ＬａｎｔｈａｎｉｄｅＨｅｔｅｒｏｐｏｌｙｖａｎａｄａｔｅｓ　ｏｆＭａｎｇａｎｅｓｅ（ＩＶ）ａｎｄ　Ｎｉｃｋｅｌ（ＩＶ）ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＴｗｏ　Ｔｙｐｅｓ　ｏｆ　

Ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙ　Ａｎｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　１：１３　ａｎｄ　１：１２　Ｓｔｏｉｅｈｉｏｍｅｔｙ［Ｊ］．Ｉｒｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，４５（２０）：８０３６—８０４０．　

［５］Ｍａｇｕｅｒ￣ｓ　Ｐ　Ｌ，Ｈｕｂｉｇ　Ｓ　Ｍ，Ｌｉｎｄｅｍａｎ　Ｓ　Ｖ，ｅｔ　ａ１．Ｎｏｖｅｌ　Ｃｈａｒｇｅ—Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｖｉａ　Ｃｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｌａｎａｒ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｄｏｎｏｒｓ　ａｎｄ　Ｓｐｈｅｒｉｃａｌ　

Ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅ　Ａｅｃｅｐｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｊ　Ａ　ｍ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，２０００，１２２（４１）：１００７３—１００８２．　

［６］Ｇｏｍｅｚ—Ｇａｒｃｉａ　Ｃ　Ｊ，Ｇｉｍｅｎｅｚ—Ｓａｉｚ　Ｃ，Ｔｒｉｋｉ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｃｏｅｘｉｓｔｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　ａｎｄ　Ｄｅｌｏｃａｌｉｚｅｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｓ　ｉｎ　Ｈｙｂｒｉｄ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅ　Ｓｅｒｉｅｓ　

ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ—Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｒａｄｉｃａｌ　Ｓａｌｔｓ（ＢＥＤＴ—ＴＴＦ）８［ＸＷｌ２Ｏ４ｏ］（ｓｏｌｖ）　（Ｘ＝２（Ｈ　），ＢＩＩＩ，ＳｉＩＶ，ＣｕＩＩ，ＣｏｌＩ，ａｎｄ　ＦｅＩＩｌ；ｓｏｌｖ＝Ｈ２Ｏ，　

ＣＨ３ＣＮ［Ｊ３．Ｉｎｏｒｇ　Ｃｈｅｍ，１９９５，３４（１６）：４１３９—４１５１．　

［７］Ｐｅｎｇ　Ｊ，Ｗａｎｇ　Ｅ　Ｂ，Ｚｈｏｕ　Ｙ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｅｌｅｃｔｉｒｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ａ　ｎｅｗ　ｒａｄｉｃａｌ—ｉｏｎ　ｓａｌｔ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ，ｔｒ２　ｅｘｔｅｎｄｅｄ　ｂｉｓ　

（　Ｉ’ＴＦ）ａｎｄ　ａ　Ｋｅｇｇｉｎ　ｈｅｔｅｍｐｏｌｙｍ０ｌｙｂｄａｔｅ［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，ＤａｌｔｏｎＴｒａｎｓ，１９９８，９（２２）：３８６５—３８７１．　

［８］康慧珏，王秀丽，刘国成．一种新的１Ｄ配位聚合物［Ｎｉ（ｂｂｉ）（３，５一　ｐ）２（Ｈ２Ｏ）２］　的合成、晶体结构和荧光性质［Ｊ］．渤海大学学报：自　

然科学版，２００９，３０（４），３１１—３ｌ６．　

［９］Ｙａｏ　Ｓ，Ｚｈａｎｇ　Ｌ　Ｍ，Ｌｉ　Ｙ　Ｇ，ｅｔ　ａ１．Ｔｗｏ　Ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｌｉｅ　Ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ　Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ｛Ｐ２Ｗ１２｝一Ｂａｓｅｄ　Ｔｒｉｍｅｒｉｃ　Ｐｏｌｙｏｘｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ　ａｎｄ　３ｄ一４ｆ　

Ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｓ［Ｊ］．Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｇｒｏｗｔｈ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２０１０，１０（１）：１３５—１３９．　

［１０］郭东杰，刘锦，王敬平．Ｄａｗｓｏｎ结构［（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＨ２］６・Ｐ２Ｗｌ８Ｏ６２・６Ｈ２Ｏ的合成、表征、晶体结构［Ｊ］．化学研究，２００３，１４（２），　

２４—２７　

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　

Ｄａｗｓｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｄ（Ｃ６　Ｈ４　Ｎ４）２・Ｐ２　Ｗ１８　Ｏ６２・１　１（Ｈ２　Ｏ）　

ＺＨＡＮＧ　Ｙａｎ—ｐｉｎｇ　，ＣＵＩ　Ｙａｎ　，ＺＨＡＮＧ　Ｆａｎ　，ＹＵＡＮ　Ｄｅｃｈｅｎｇ　

（１．Ｃｅｎｔｅｒ　ｆｏｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ，Ｂｏｈａｉ　Ｕｎｉｓｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉｎｚｈｏｕ，１２１０１３；２．Ｕｎｉｔ　９５９０５，１２１０００）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　Ｄａｗｓｏｎ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ［（Ｃ６Ｈ４Ｎ４）２・Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２・１１（Ｈ２Ｏ）］ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｔｈｅ　

ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　２，２　ｂｉｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　ｐｏｌｙａｃｉｄｓ　Ｋ６　Ｐ２　Ｗｌ８　Ｏ６２・１　１（Ｈ２　Ｏ）・ｎＨ２　Ｏ．Ｔｈｅ　ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　

ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ．ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｕｍ．Ｔｈｅｒ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓ・　

ｔａｌ　ｘ—ｒａｙ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｒｅｖｅａｌｅｄ　ｔｈａｔ　ｉｔ　ｂｅｌｏｎｇｓ　ｔｏ　Ｃ２／Ｃ　ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ．ｕ＝２．２６３４９　

（１３），ｂ＝１．４３７９８（８），ｃ＝２．１９６５７（１２），　：９７．４４００（１０），Ｚ＝４，Ｖ：７．０８９３（７）ａｍ　，Ｒ１＝０．０５４５，　

ｗＲ２＝０．１５４０．　

Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；２，２　一ｂｉｉｍｉｄａｚｏｌｅ；Ｄａｗｓｏｎ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　

2024年3月20日发(作者：濯美偲)

第３４卷第４期　

２０１３年１２月　

渤海大学学报（自然科学版）　

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｂｏｈａｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）　

Ｖｏｌ＿３４．Ｎｏ．４　

Ｄｅｃ．２０１３　

Ｄａｗｓｏｎ结构［（Ｃ６　Ｈ４　Ｎ４）２・Ｐ２　Ｗｌ８　０６２・１　１（Ｈ２　Ｏ）］　

的合成、表征　晶体结构　

张艳萍　，崔岩　，张帆　，袁德成　

（１．渤海大学实验管理中心，辽宁锦州１２１０１３；２．９５９０５部队，１２１０００）　

摘　要：由联咪唑与Ｋ６Ｐ　Ｗ　８０６２・ｎＨ２０合成了基于Ｄａｗｓｏｎ型杂多化合物［（Ｃ６Ｈ　Ｎ４）２・　

Ｐ　Ｗ　０　：・１１（Ｈ　０）］，并通过元素分析、ｘ一射线单晶衍射仪、红外光谱等确定了该化合物的晶　

体结构．单晶结构解析结果表明晶体属单斜晶系，空间群为Ｃ２／Ｃ，晶胞参数：ａ＝２．２６３４９（１３），　

ｂ＝１．４３７９８（８），Ｃ＝２．１９６５７（１２），　＝９７．４４００（１０），Ｚ＝４，Ｖ＝７．０８９３（７）ａｍ’，Ｒ１＝０．０５４５，　

ｔｏＲ　：０．１５４０．化合物分子由一个Ｐ２Ｗ　０　阴离子、两个联咪唑和ｌ１个水分子组成．　

关键词：晶体结构；联咪唑；Ｄａｗｓｏｎ型杂多酸　

中图分类号：０６１４．２４＋２文献标志码：Ａ文章编号：１６７３—０５６９（２０１３）０３—０３６７—０５　

０　引言　

多金属氧酸盐因其具有优良的氧化还原性质，多级还原而不改变结构的特点，在催化、药物和材料等　

方面的广泛应用而倍受重视　．多金属氧酸盐还能与一些有机分子、特别是一些强极性的有机给体结合　

形成电荷转移盐形成具有磁性、导电性和光学性质的功能材料　．本文通过水热方法合成了一种基于　

Ｄａｗｓｏｎ型杂多化合物，并对其结构和性质进行了表征．　

１　实验部分　

１．１仪器和试剂　

Ｋ　Ｐ：Ｗ　。０　・ｎＨ　０，联咪唑为分析纯级．红外光谱（ＩＲ）利用Ｎｉｃｏｌｅｔ公司红外光谱仪测定（Ａｌｐｈａ—　

Ｃｅｎｔａｕｒｉ　５６０型）．标题化合物经溴化钾压片后进行测定，测试的范围为４０００—４００　ｃｍ～．标题的杂多化合　

物的结构用德国布鲁克公司ＣＣＤ面探ｘ一射线衍射仪测定．ＴＧ曲线采用Ｐｅｒｋｉｎ２　Ｅｌｍｅｒ７型热重分析仪测　

定，测试的温度范围为室温到８００℃，测试过程中升温速率ｌ０℃／ｍｉｎ．　

１．２标题杂多化合物的合成　

将联咪唑，Ｋ６Ｐ：Ｗ　０　・ｎＨ　０与１０　ｍＬ　Ｈ：０于室温下混合后搅拌１　ｈ，随后将其移人２０　ｍＬ反应釜中，　

１６０　ｏＣ反应５天，冷却到室温．过滤后，以去离子水洗涤晾干，得到蓝色块状晶体．产率为（以ｃ计）：１５％．标题　

化合物的元素分析结果（括号内为理论值，％）：ｃ　３７．４２（３７．５４），Ｈ　２．４９（２．５１），Ｎ　５．５６（５．５９）．　

１．３标题杂多化合物结构的测定　

选取大小为０．２０　ｍｍ×０．１６　ｍｍ×０．１７　ｍｍ的蓝色单晶样品，用胶水粘在玻璃丝上，利用Ｂｒｕｋｅｒ公司　

收稿日期：２０１３—０３—１６．　

基金项目：国家自然科学基金（Ｎｏ：２１１０１０１５）；辽宁省科技厅工程中心基金（Ｎｏ：２００９４０２００７）资助项目　

作者简介：张艳萍（１９８２一），女，实验师，主要从事无机材料化学方面的研究．　

通讯作者：ｙｐｚｈａｎｇ＠ｂｈｕ．ｅｄｕ．ｃｎ．　

３６８　渤海大学学报（自然科学版）　第３４卷　

的ｘ射线单晶仪收集数据．经Ｌｐ因子校正，用直接法得到非氢原子坐标．标题杂多化合物的晶体数据见　

表１，其选择的部分键长和键角见表２，ＣＣＤＣ：９３０１４１．　

２结果与讨论　

２．１红外光谱　

标题配合物的红外光谱是以ＫＢｒ为基质，在４０００　４００　ｅｍ　范围内测定的．根据文献　对红外光谱　

ｅｅｌ＿要吸收峰进行归属：从红外光谱可以看出，１０８９　ｃｍ　和９５７　ｅｍ　的吸收峰对应于ｗ—Ｏ键的振动，　

７９２　ｃｍ　的吸收峰对应于ｗ一０一ｗ的振动峰．　

。　

１　５Ｏ０　ｌｏｏｏ　５ｏｏ　

ｙ／ｃ　

一一　一一一一一４郴Ⅲ㈤

图１　标题化合物的红外光谱图　

表１标题化合物的晶体学参数　

分子式　Ｃｌ２Ｈ８Ｎ８Ｏ７３Ｐ２ｗｌ８　

相对分子质量　

晶系　

空间群　

ａ／ｎｍ　

ｂ／ｎｍ　

ｃ／ｎｍ　

ＪＢ／（Ｏ）　

Ｚ　

Ｄ　／（ｇ・ｃｍ　）　

ｍｍ　

ｖ（ｏｏｏ）　

尺ｌ　，　２　’［，＞２￣ｒ（１）］　

，　

（所有数据）　

ＧＯＦ　ｏｎ　

第４期张艳萍，崔岩，张帆，袁德成：Ｄａｗｓｏｎ结构［（ｃ　Ｈ　Ｎ　）　・Ｐ　Ｗ．　０　・１ｌ（Ｈ　０）］的合成、表征、晶体结构３６９　

表２标题化合物的键长（ｎｍ）与键角（。）　

２．２标题化合物的晶体结构　

标题化合物的晶体学数据与主要的键长、键角列于表１和表２．ｘ一射线晶体学研究表明，该化合物分　

子由１个Ｐ　Ｗ。。Ｏ　：阴离子，两个联咪唑分子，１１个游离水分子组成．［Ｐ　Ｗ　０　］阴离子中的ｗ原子处于　

两种环境之中，分别称为“极位”和“赤道”位，上下两个三金属簇称为“极位”，含有６个ＷＯ　八面体，每三　

第４期张艳萍，崔岩，张帆，袁德成：Ｄａｗｓｏｎ结构［（Ｃ６Ｈ　Ｎ　）　・Ｐ：Ｗ　Ｏ　：・１ｌ（Ｈ：Ｏ）］的合成、表征、晶体结构３７１　

３结论　

总之，借助于水热法，成功地合成了一种超分子化合物，该化合物是由Ｄａｗｓｏｎ阴离子Ｐ：Ｗ。　Ｏ　和连　

咪唑自组装形成．该杂多化合物的合成为其他此类化合物的合成提供了参考．　

参考文献　

［１］Ｒｈｕｌｅ　Ｊ　Ｔ，Ｈｉｌｌ　Ｃ　Ｌ，Ｊｕｄｄ　Ｄ　Ａ．Ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ　ｉｎ　ｍｅｄｉｃｉｎｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｒｅｖ，１９９８，９８（１）：３２７—３５８．　

［２］毕立华，辛明红，王恩波，等．［（ＣＨ２ＯＨ）３ＣＮＨ２］２Ｈ４ＳｉＷｌ２Ｏ４０・Ｈ２Ｏ的合成、性质及晶体结构［Ｊ］．高等学校化学学报，２００１，２２（６）　

８８３—８８６．　

［３］Ｚｈａｎｇ　Ｚ　Ｍ，Ｗａｎｇ　Ｅ　Ｂ，Ｑｉ　Ｙ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　Ｄｏｕｂｌｅ—Ｃｕｂａｎｅ—Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　ａｎｄ　Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　Ｐｅｎｔａ　

—

Ｎｉ—Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　Ｄｉｍｅｒｉｅ　Ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅｓ［Ｊ］．Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｇｒｏｗｔｈ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２００７，７（７）：１３０５—１３１１．　

［４　ＪＬｉｕ　Ｓ　Ｘ，Ｌｉ　ＤＨ，Ｘｉｅ　ＬＨ，ｅｔ　ａ１．Ｔｗｏ—Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ＬａｎｔｈａｎｉｄｅＨｅｔｅｒｏｐｏｌｙｖａｎａｄａｔｅｓ　ｏｆＭａｎｇａｎｅｓｅ（ＩＶ）ａｎｄ　Ｎｉｃｋｅｌ（ＩＶ）ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＴｗｏ　Ｔｙｐｅｓ　ｏｆ　

Ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙ　Ａｎｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　１：１３　ａｎｄ　１：１２　Ｓｔｏｉｅｈｉｏｍｅｔｙ［Ｊ］．Ｉｒｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，４５（２０）：８０３６—８０４０．　

［５］Ｍａｇｕｅｒ￣ｓ　Ｐ　Ｌ，Ｈｕｂｉｇ　Ｓ　Ｍ，Ｌｉｎｄｅｍａｎ　Ｓ　Ｖ，ｅｔ　ａ１．Ｎｏｖｅｌ　Ｃｈａｒｇｅ—Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｖｉａ　Ｃｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｌａｎａｒ　Ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｄｏｎｏｒｓ　ａｎｄ　Ｓｐｈｅｒｉｃａｌ　

Ｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅ　Ａｅｃｅｐｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｊ　Ａ　ｍ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，２０００，１２２（４１）：１００７３—１００８２．　

［６］Ｇｏｍｅｚ—Ｇａｒｃｉａ　Ｃ　Ｊ，Ｇｉｍｅｎｅｚ—Ｓａｉｚ　Ｃ，Ｔｒｉｋｉ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｃｏｅｘｉｓｔｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　ａｎｄ　Ｄｅｌｏｃａｌｉｚｅｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｓ　ｉｎ　Ｈｙｂｒｉｄ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅ　Ｓｅｒｉｅｓ　

ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ—Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｒａｄｉｃａｌ　Ｓａｌｔｓ（ＢＥＤＴ—ＴＴＦ）８［ＸＷｌ２Ｏ４ｏ］（ｓｏｌｖ）　（Ｘ＝２（Ｈ　），ＢＩＩＩ，ＳｉＩＶ，ＣｕＩＩ，ＣｏｌＩ，ａｎｄ　ＦｅＩＩｌ；ｓｏｌｖ＝Ｈ２Ｏ，　

ＣＨ３ＣＮ［Ｊ３．Ｉｎｏｒｇ　Ｃｈｅｍ，１９９５，３４（１６）：４１３９—４１５１．　

［７］Ｐｅｎｇ　Ｊ，Ｗａｎｇ　Ｅ　Ｂ，Ｚｈｏｕ　Ｙ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｅｌｅｃｔｉｒｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ａ　ｎｅｗ　ｒａｄｉｃａｌ—ｉｏｎ　ｓａｌｔ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ，ｔｒ２　ｅｘｔｅｎｄｅｄ　ｂｉｓ　

（　Ｉ’ＴＦ）ａｎｄ　ａ　Ｋｅｇｇｉｎ　ｈｅｔｅｍｐｏｌｙｍ０ｌｙｂｄａｔｅ［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，ＤａｌｔｏｎＴｒａｎｓ，１９９８，９（２２）：３８６５—３８７１．　

［８］康慧珏，王秀丽，刘国成．一种新的１Ｄ配位聚合物［Ｎｉ（ｂｂｉ）（３，５一　ｐ）２（Ｈ２Ｏ）２］　的合成、晶体结构和荧光性质［Ｊ］．渤海大学学报：自　

然科学版，２００９，３０（４），３１１—３ｌ６．　

［９］Ｙａｏ　Ｓ，Ｚｈａｎｇ　Ｌ　Ｍ，Ｌｉ　Ｙ　Ｇ，ｅｔ　ａ１．Ｔｗｏ　Ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｌｉｅ　Ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ　Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ｛Ｐ２Ｗ１２｝一Ｂａｓｅｄ　Ｔｒｉｍｅｒｉｃ　Ｐｏｌｙｏｘｏｔｕｎｇｓｔａｔｅｓ　ａｎｄ　３ｄ一４ｆ　

Ｈｅｔｅｒｏｍｅｔａｌｓ［Ｊ］．Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｇｒｏｗｔｈ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２０１０，１０（１）：１３５—１３９．　

［１０］郭东杰，刘锦，王敬平．Ｄａｗｓｏｎ结构［（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＨ２］６・Ｐ２Ｗｌ８Ｏ６２・６Ｈ２Ｏ的合成、表征、晶体结构［Ｊ］．化学研究，２００３，１４（２），　

２４—２７　

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　

Ｄａｗｓｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｄ（Ｃ６　Ｈ４　Ｎ４）２・Ｐ２　Ｗ１８　Ｏ６２・１　１（Ｈ２　Ｏ）　

ＺＨＡＮＧ　Ｙａｎ—ｐｉｎｇ　，ＣＵＩ　Ｙａｎ　，ＺＨＡＮＧ　Ｆａｎ　，ＹＵＡＮ　Ｄｅｃｈｅｎｇ　

（１．Ｃｅｎｔｅｒ　ｆｏｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ，Ｂｏｈａｉ　Ｕｎｉｓｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉｎｚｈｏｕ，１２１０１３；２．Ｕｎｉｔ　９５９０５，１２１０００）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　Ｄａｗｓｏｎ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ［（Ｃ６Ｈ４Ｎ４）２・Ｐ２Ｗ１８Ｏ６２・１１（Ｈ２Ｏ）］ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｔｈｅ　

ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　２，２　ｂｉｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　ｐｏｌｙａｃｉｄｓ　Ｋ６　Ｐ２　Ｗｌ８　Ｏ６２・１　１（Ｈ２　Ｏ）・ｎＨ２　Ｏ．Ｔｈｅ　ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　

ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ．ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ　ａｎｄ　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｕｍ．Ｔｈｅｒ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓ・　

ｔａｌ　ｘ—ｒａｙ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｒｅｖｅａｌｅｄ　ｔｈａｔ　ｉｔ　ｂｅｌｏｎｇｓ　ｔｏ　Ｃ２／Ｃ　ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ．ｕ＝２．２６３４９　

（１３），ｂ＝１．４３７９８（８），ｃ＝２．１９６５７（１２），　：９７．４４００（１０），Ｚ＝４，Ｖ：７．０８９３（７）ａｍ　，Ｒ１＝０．０５４５，　

ｗＲ２＝０．１５４０．　

Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；２，２　一ｂｉｉｍｉｄａｚｏｌｅ；Ｄａｗｓｏｎ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ