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煤中矿物质对热解过程N化物的影响

IT圈 admin 40浏览 0评论

2024年3月31日发(作者:轩辕凡白)

2020

08

基础研究

Modern

Chemical

Research

Q

/

当代化工研究

中矿物质对热解过程

N

化物的影响

*

王云飞

I

邹影

I

杨阳

I

宁海荣

1

王凤

I

冀茂荣

1

田继兰

2*

(1

•鄂尔多斯应用技术学院化学工程系内蒙古

017010

2

•鄂尔多斯应用技术学院科技处内蒙古

017010)

摘耍

通过介绍煤中

N

的赋存形态以及热解过程中产生的主要含氮气相物

详细的分析了矿物质对氮化物在热解过程中的作用

,以及对

NH

r

HCN

和其他氮化物释放含量的影响

从而总结出矿物质铁在热解过程中对氮化物的影响起到积极作用.

关键词

煤热解

矿物质

NH

3

;

HCN

中图分类号

TQ423.

2

文献标识码

A

Effect

of

Minerals

in

Coal

on

N-Compounds

During

Pyrolysis

Wang

Yunfei

1,

Zou

Ying1,

Yang

Yang

1

,

Ning

Hairong

1,

Wang

Feng1,

Ji

Maorong

1,

Tian

Jilan

2

*

(1.

College

of

Chemical

Engineering,

Ordos

Institute

of

Technology,

Inner

Mongolia,

017010

Department

of

Science

and

Technology,

Ordos

Institute

of

Technology,

Inner

Mongolia,

017010)

2.

Abstract:

Through

the

introduction of

the

combined

forms

of

N

in

the

coal

produced

in

the

process

of

the

pyrolysis

and

the

main

nitrogen

containing

phase

on

the

Junction

of

nitrogen

compounds

in

the

pyrolysis

process,

and

other

nitrogen

release

ofNH

y

HCN

and

content,

the

influence

of

which

sums

up

the

iron

minerals

in

the

pyrolysis

process

will

exertpositive

effects

on

the

influence

of

nitrogen.

Key

words

z

coal

pyrolysis

mineral

substance

NH,

HCN

据国家能源局官方网站显示

当前以及今后相当长的

一段时间内

作为能源的重要组成部分

,煤炭仍将是我国最

本文将煤热解过程中所产生的物质进行对比和概括

在此基础上分析了矿物质对含氮化合物的作用及释放量的影

主要的能源利用对象

在工农业发展过程中

煤炭发挥着不

可替代的作用

目前

煤炭的利用主要用于热解

燃烧

1.

热解过程中氮化物的存在形态及分类

⑴煤中氮的賦存形态

气化等热化学反应

但是伴随着能源利用的同时

煤炭

所产生的污染也始终影响着我们生存的环境

在煤炭热化学

反应产生的污染物中

氮化物的研究一直是众多科研工作者

所关注的热点

其中矿物质对煤热解气中淡化物的影响近年

在不断的探究发展过程中

煤中氮元素赋存形态的问题

基本达成了比较统一的认识同

煤中矿物质所包含的氮元素

含量一般为

1%

2%

N

官能团有多种多样

在煤的热解过

程中

燃料氮大多进入挥发分中

其中大部分为

HCN

NH3

焦油

其余的氮以相对稳定的杂环结构存在于煤焦中

煤热解过程中

N%

的释放

来被学者关注。

Dieter^

等总结了煤中氮元素转移途径

1

所示。

这为我们了解矿物质对煤热解气中氮化物的转移

也提供了帮助

煤热解过程中会形成焦油和半焦

,以及热解煤气

,其中

存在着含

N

的有关化合物以不同的形态存在

煤气中

N

的主要

存在形式为

HNCO

HCN

和阻等

Li

等间发现,

煤热解过程中

NH3

的最终产量为

NH3

HCN0

的释放量总和

因为

N

最初形态为

HCN0,

随后作为热解前驱物的

HCN0,

经过一系列的化学反应

生成

NH3

HCN

煤热解过程中

HCN

的释放

由于煤热解过程中生成

NH3

HCN

等气相含氮物质

因此其热分解反应也十分复杂,

而一般的气相含氮物通过一

次热裂解后都会再次发生二次反应

在煤热解过程中所产生

HCN

是含

N

化合物中比较重要的物质

其释放量的主要影响

原因是热解过程中挥发分的释放巾

1

煤中氮元素转移途径

煤中的矿物质是由多种元素组成

这些矿物质势必会

2.

矿物质对氮化物的影响

(1)

矿物质对

N%

形成影响

对热解存在一定的影响

通过大量文献可知

矿物质在煤热

煤中的矿物质对物质结构和形态变化都有着不同的影

解过程中不仅起到促进也有抑制作用和惰性作用

其影响因

素可能是组成的不同-叽我们了解到氮氧化物的前驱体主

学者赵娅鸿等閉认为煤中释放的氮化物的规律及形态与

矿物质和添加剂有着很大关系

特别是含铁矿物质

赵明举

等回认为

在不改变其他变量的情况下

用酸将煤附带的矿

要为

HCN

N%,

并且由其参与的化学反应也得到了广泛的认

,因此矿物质在煤热解过程中所起的作用也有所不同⑷

物质进行脱除

使其不再具有催化性能,

实验结果显示

38

当代化工研究

基础研究

2020

08

Modern

Chemical

Research

用酸处理煤样中的矿物质可降低煤的热化学反应活性

德国

学者

Fribel

等何研究也表明脱灰煤在热解过程中所释放

NH3

的含量会明显减少

是由于煤灰中的矿物质会随之被一起脱

其中部分矿物质会引起氮的优先释放,

同时结合部分研

可以认为煤灰中的矿物质对氮化物的释放以及

NH3

的形

成起到一定作用

且对于脱除矿物质的煤样

无论其煤阶

的高低,

阻的释放量均在减小

,即脱灰煤释放阻与煤阶的

影响因素不大

而对于外加矿物质铁对煤热解产生的氮化物

影响不同

赵娅鸿等研究矿物质对煤热解过程中所生成

的热解气

NH3

的影响发现

将含有等量添加铁的不同温度的

某种煤进行热解实验

NH3

的释放量随温度的上升而不断增

但与原煤比较

NH3

的生成量仍然明显降低

尤其是当温

度达到

9009

铁的作用非常明显

N%

转化率从

9.

17%

速降至

1.32%

同时

在部分研究实验中问也得到了类似的

结论

即在对煤进行热解时

Fe

具有一定催化作用

从而使

得化合物中

N

的分配数不尽相同

所以

NH3

含量的减小与其

有很大的关系

⑵矿物质对

HCN

茫成影响

太原理工大学常丽萍等皿

在研究中发现

煤中所含矿

物质对于不同的氮化物其作用机理也各有不同

他们还通过

研究三种不同煤种在热解时

HCN

释放量的变化

研究

HCN

的释

放量与煤中是否含有矿物质有关

实验结果显示脱矿物质煤

中因没有矿物质存在

煤样在程序升温过程中

HCN

的释放量

相对于矿物质存在的煤样较少

⑷。

因此

,在某种程度上说

明了煤中固有的内在矿物质具有改变煤中氮在热解气相中

的分配或促进氮化物由

HCN

转化为其他含氮物存在形态的能

矿物质对其他氮化物茫成的影响

王美君等学者的实验研究表明

含有矿物质煤的气

相产物量总体值明显高于脱除矿物质的煤,

也充分说明矿物

质对于热解产物中的重质组分发挥着类似于催化剂的作用

日本学者

Ohtsuka

等阴的研究也表明

矿物质铁的添加会使

煤中的氮再热解时转化成

%的含量更多

即矿物质铁催化了

煤中

的生成

因此

由于矿物质的存在

煤中滞留的氮有

可能以

的形式释放

使得形成

N%

的释放率低于原煤的结

果,

从而使

的含量升高

3

.结论

综合诸多学者的研究成果

关于煤中矿物质对热解过程

N

化物的影响得出如下结论

在煤的热解过程中

形成的氮

化物主要以

HCN

N%

焦油等形式存在

热解前驱体

HCNO

过一系列的化学反应生成

NH3

HCN

热解过程中挥发分的释

放影响

HCN

的释放

脱灰煤在热解过程中所释放

NHs

的含量较

原煤明显减少

脱灰煤释放

NH3

与煤阶的影响因素不大

中固有矿物质具有改变煤中氮在热解气相中的分配或促进氮

化物由

HCN

转化为其他含氮物存在形态的能力

矿物质铁催

化了煤中氮气的生成

参考文献

[1]

Dieter,

Fortsch,

and,

et

al.

A

kinetic

model

for

the

prediction

of

no

emissions

from

staged

combustion

of

pulverized

coal[J]

.

Symposium

on

Combustion,

1998,

27

(2)

:

3037-3044.

[2]

SK0DRAS

G,

SAKELLAROPOULOS

G

P.

Mineral

matter

effects

in

lignite

gasification[J].

Fuel

Processing

Technology,

2002

(77/78):

151-158.

[3]

ALDER

J,HVTTINGER

K

L,

MINGES

R.

Catalytic

activity

of

iron

in

the

water

vapour

gasification

of

sulphur-containing

cokes[J]

.

Fuel,

1985,

64:

1215-1219.

[4]

Glarborg

P,

Jensen

A

D,

Johnson

J

E.

Fuel

nitrogen

conversion

in

solid

fuel

fired

systems[J]

.

Progress

in

Ener

­

gy

and

Combustion

Science,

2003,

29:

89,113.

[5]

刘艳华.煤中氮

/

硫的赋存形态及其变迁规律研究

[D]

.

西

安:西安交通大学能源与动力工程学院热能工程系

2002.

[6]

Li

Chunzhu,

Nelson

P

F.

An

experimental

study

of

the

release

of

nitrogen

from

coals

pyrolyzed-bed

reactors

[C]

.

In:

26th

Sump

(In

t)

Combus

t

i

on,

Combustion

Institute,

1996,

3205-

3211.

[7]

常丽萍.煤热解

气化过程中含氮化合物的生成与释放研

[D]

.

太原

太原理工大学,

2004.

[8]

赵娅鸿.矿物质对煤热解

/

气化过程中氮迁移的影响

[D]

原:

太原理工天学

,

2003.

[9]

赵明举

谢克昌,凌大琦.煤中矿物质在煤气化中的作用•煤

炭综合利用

1989,

(1):

23-29.

[10]

Fr

el

J,Kopsel

R

F

W,

The

Fate

of

Nitrogen

during

Pyrolysis

of

German

Low

Rank

Coals

a

Parameter

Study.

Fuel,

1999,

78:923-932.

[11]

赵娅鸿

林建英,常丽萍

赵炜

谢克昌•矿物质对煤热解气

化过程

Ji%

形成的影响.环境化学报,

2004,

23(1):

26-30.

[12]

何璐

,赵梦祎.煤热解过程中

S

N

与矿物质作用情况综述

[J].

当代化工.

2015,

44

(6)

:

1374-1384.

[13]

常丽萍

赵娅鸿.煤中固有矿物质在热解过程中对氮释放

的影响•煤炭转化,

2005,

28

⑵:

36-38.

[14]

徐明艳

崔银萍,秦玲丽,常丽萍,谢克昌.含铁煤热解过程

HCN

形成的主要影响因素分析

[J].

燃料化学学报,

2007,

35

(1):

5-9.

[15]

王美君

杨会民

何秀风,常丽萍•铁基矿物质对西部煤热

解特性的影响.中国矿业大学学报,

2010,

39

(3)

:

426-430.

[16]

Ohtsuka

Y,Wu

Zhi-heng.

Nitrogen

Releaseduring

Fixed-

Bed

Gasification

of

Several

Coals

with

C0

2

Factors

Contro

­

lling

Formation

of

Nr

Fuel,

1999,

78:

521-527.

基金项目

鄂尔多斯市科技计划项目(应用技术研究与开发)

(2019501

);

教育部产学合作协同育人项目

(

2

);

内蒙古自治区高

等教育学会课题重点课题

鄂尔多斯应用技术学院校级重点科研项

(KYZD2017002

)

;

鄂尔多斯应用技术学院,高等教育教学改革研

究项目

(

20180207

);

鄂尔多斯应用技术学院校级大学生创新创业

训练计划项目

(

20190101,

20180305

)

作者简介

王云飞

(

1983-),

,鄂尔多斯应用技术学院化学工程系

研究方向

煤化工.

通讯作者

田继兰

(

1967-)

,

女,鄂尔多斯应用技术学院科技处

研究

方向

:化学工程.

2024年3月31日发(作者:轩辕凡白)

2020

08

基础研究

Modern

Chemical

Research

Q

/

当代化工研究

中矿物质对热解过程

N

化物的影响

*

王云飞

I

邹影

I

杨阳

I

宁海荣

1

王凤

I

冀茂荣

1

田继兰

2*

(1

•鄂尔多斯应用技术学院化学工程系内蒙古

017010

2

•鄂尔多斯应用技术学院科技处内蒙古

017010)

摘耍

通过介绍煤中

N

的赋存形态以及热解过程中产生的主要含氮气相物

详细的分析了矿物质对氮化物在热解过程中的作用

,以及对

NH

r

HCN

和其他氮化物释放含量的影响

从而总结出矿物质铁在热解过程中对氮化物的影响起到积极作用.

关键词

煤热解

矿物质

NH

3

;

HCN

中图分类号

TQ423.

2

文献标识码

A

Effect

of

Minerals

in

Coal

on

N-Compounds

During

Pyrolysis

Wang

Yunfei

1,

Zou

Ying1,

Yang

Yang

1

,

Ning

Hairong

1,

Wang

Feng1,

Ji

Maorong

1,

Tian

Jilan

2

*

(1.

College

of

Chemical

Engineering,

Ordos

Institute

of

Technology,

Inner

Mongolia,

017010

Department

of

Science

and

Technology,

Ordos

Institute

of

Technology,

Inner

Mongolia,

017010)

2.

Abstract:

Through

the

introduction of

the

combined

forms

of

N

in

the

coal

produced

in

the

process

of

the

pyrolysis

and

the

main

nitrogen

containing

phase

on

the

Junction

of

nitrogen

compounds

in

the

pyrolysis

process,

and

other

nitrogen

release

ofNH

y

HCN

and

content,

the

influence

of

which

sums

up

the

iron

minerals

in

the

pyrolysis

process

will

exertpositive

effects

on

the

influence

of

nitrogen.

Key

words

z

coal

pyrolysis

mineral

substance

NH,

HCN

据国家能源局官方网站显示

当前以及今后相当长的

一段时间内

作为能源的重要组成部分

,煤炭仍将是我国最

本文将煤热解过程中所产生的物质进行对比和概括

在此基础上分析了矿物质对含氮化合物的作用及释放量的影

主要的能源利用对象

在工农业发展过程中

煤炭发挥着不

可替代的作用

目前

煤炭的利用主要用于热解

燃烧

1.

热解过程中氮化物的存在形态及分类

⑴煤中氮的賦存形态

气化等热化学反应

但是伴随着能源利用的同时

煤炭

所产生的污染也始终影响着我们生存的环境

在煤炭热化学

反应产生的污染物中

氮化物的研究一直是众多科研工作者

所关注的热点

其中矿物质对煤热解气中淡化物的影响近年

在不断的探究发展过程中

煤中氮元素赋存形态的问题

基本达成了比较统一的认识同

煤中矿物质所包含的氮元素

含量一般为

1%

2%

N

官能团有多种多样

在煤的热解过

程中

燃料氮大多进入挥发分中

其中大部分为

HCN

NH3

焦油

其余的氮以相对稳定的杂环结构存在于煤焦中

煤热解过程中

N%

的释放

来被学者关注。

Dieter^

等总结了煤中氮元素转移途径

1

所示。

这为我们了解矿物质对煤热解气中氮化物的转移

也提供了帮助

煤热解过程中会形成焦油和半焦

,以及热解煤气

,其中

存在着含

N

的有关化合物以不同的形态存在

煤气中

N

的主要

存在形式为

HNCO

HCN

和阻等

Li

等间发现,

煤热解过程中

NH3

的最终产量为

NH3

HCN0

的释放量总和

因为

N

最初形态为

HCN0,

随后作为热解前驱物的

HCN0,

经过一系列的化学反应

生成

NH3

HCN

煤热解过程中

HCN

的释放

由于煤热解过程中生成

NH3

HCN

等气相含氮物质

因此其热分解反应也十分复杂,

而一般的气相含氮物通过一

次热裂解后都会再次发生二次反应

在煤热解过程中所产生

HCN

是含

N

化合物中比较重要的物质

其释放量的主要影响

原因是热解过程中挥发分的释放巾

1

煤中氮元素转移途径

煤中的矿物质是由多种元素组成

这些矿物质势必会

2.

矿物质对氮化物的影响

(1)

矿物质对

N%

形成影响

对热解存在一定的影响

通过大量文献可知

矿物质在煤热

煤中的矿物质对物质结构和形态变化都有着不同的影

解过程中不仅起到促进也有抑制作用和惰性作用

其影响因

素可能是组成的不同-叽我们了解到氮氧化物的前驱体主

学者赵娅鸿等閉认为煤中释放的氮化物的规律及形态与

矿物质和添加剂有着很大关系

特别是含铁矿物质

赵明举

等回认为

在不改变其他变量的情况下

用酸将煤附带的矿

要为

HCN

N%,

并且由其参与的化学反应也得到了广泛的认

,因此矿物质在煤热解过程中所起的作用也有所不同⑷

物质进行脱除

使其不再具有催化性能,

实验结果显示

38

当代化工研究

基础研究

2020

08

Modern

Chemical

Research

用酸处理煤样中的矿物质可降低煤的热化学反应活性

德国

学者

Fribel

等何研究也表明脱灰煤在热解过程中所释放

NH3

的含量会明显减少

是由于煤灰中的矿物质会随之被一起脱

其中部分矿物质会引起氮的优先释放,

同时结合部分研

可以认为煤灰中的矿物质对氮化物的释放以及

NH3

的形

成起到一定作用

且对于脱除矿物质的煤样

无论其煤阶

的高低,

阻的释放量均在减小

,即脱灰煤释放阻与煤阶的

影响因素不大

而对于外加矿物质铁对煤热解产生的氮化物

影响不同

赵娅鸿等研究矿物质对煤热解过程中所生成

的热解气

NH3

的影响发现

将含有等量添加铁的不同温度的

某种煤进行热解实验

NH3

的释放量随温度的上升而不断增

但与原煤比较

NH3

的生成量仍然明显降低

尤其是当温

度达到

9009

铁的作用非常明显

N%

转化率从

9.

17%

速降至

1.32%

同时

在部分研究实验中问也得到了类似的

结论

即在对煤进行热解时

Fe

具有一定催化作用

从而使

得化合物中

N

的分配数不尽相同

所以

NH3

含量的减小与其

有很大的关系

⑵矿物质对

HCN

茫成影响

太原理工大学常丽萍等皿

在研究中发现

煤中所含矿

物质对于不同的氮化物其作用机理也各有不同

他们还通过

研究三种不同煤种在热解时

HCN

释放量的变化

研究

HCN

的释

放量与煤中是否含有矿物质有关

实验结果显示脱矿物质煤

中因没有矿物质存在

煤样在程序升温过程中

HCN

的释放量

相对于矿物质存在的煤样较少

⑷。

因此

,在某种程度上说

明了煤中固有的内在矿物质具有改变煤中氮在热解气相中

的分配或促进氮化物由

HCN

转化为其他含氮物存在形态的能

矿物质对其他氮化物茫成的影响

王美君等学者的实验研究表明

含有矿物质煤的气

相产物量总体值明显高于脱除矿物质的煤,

也充分说明矿物

质对于热解产物中的重质组分发挥着类似于催化剂的作用

日本学者

Ohtsuka

等阴的研究也表明

矿物质铁的添加会使

煤中的氮再热解时转化成

%的含量更多

即矿物质铁催化了

煤中

的生成

因此

由于矿物质的存在

煤中滞留的氮有

可能以

的形式释放

使得形成

N%

的释放率低于原煤的结

果,

从而使

的含量升高

3

.结论

综合诸多学者的研究成果

关于煤中矿物质对热解过程

N

化物的影响得出如下结论

在煤的热解过程中

形成的氮

化物主要以

HCN

N%

焦油等形式存在

热解前驱体

HCNO

过一系列的化学反应生成

NH3

HCN

热解过程中挥发分的释

放影响

HCN

的释放

脱灰煤在热解过程中所释放

NHs

的含量较

原煤明显减少

脱灰煤释放

NH3

与煤阶的影响因素不大

中固有矿物质具有改变煤中氮在热解气相中的分配或促进氮

化物由

HCN

转化为其他含氮物存在形态的能力

矿物质铁催

化了煤中氮气的生成

参考文献

[1]

Dieter,

Fortsch,

and,

et

al.

A

kinetic

model

for

the

prediction

of

no

emissions

from

staged

combustion

of

pulverized

coal[J]

.

Symposium

on

Combustion,

1998,

27

(2)

:

3037-3044.

[2]

SK0DRAS

G,

SAKELLAROPOULOS

G

P.

Mineral

matter

effects

in

lignite

gasification[J].

Fuel

Processing

Technology,

2002

(77/78):

151-158.

[3]

ALDER

J,HVTTINGER

K

L,

MINGES

R.

Catalytic

activity

of

iron

in

the

water

vapour

gasification

of

sulphur-containing

cokes[J]

.

Fuel,

1985,

64:

1215-1219.

[4]

Glarborg

P,

Jensen

A

D,

Johnson

J

E.

Fuel

nitrogen

conversion

in

solid

fuel

fired

systems[J]

.

Progress

in

Ener

­

gy

and

Combustion

Science,

2003,

29:

89,113.

[5]

刘艳华.煤中氮

/

硫的赋存形态及其变迁规律研究

[D]

.

西

安:西安交通大学能源与动力工程学院热能工程系

2002.

[6]

Li

Chunzhu,

Nelson

P

F.

An

experimental

study

of

the

release

of

nitrogen

from

coals

pyrolyzed-bed

reactors

[C]

.

In:

26th

Sump

(In

t)

Combus

t

i

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基金项目

鄂尔多斯市科技计划项目(应用技术研究与开发)

(2019501

);

教育部产学合作协同育人项目

(

2

);

内蒙古自治区高

等教育学会课题重点课题

鄂尔多斯应用技术学院校级重点科研项

(KYZD2017002

)

;

鄂尔多斯应用技术学院,高等教育教学改革研

究项目

(

20180207

);

鄂尔多斯应用技术学院校级大学生创新创业

训练计划项目

(

20190101,

20180305

)

作者简介

王云飞

(

1983-),

,鄂尔多斯应用技术学院化学工程系

研究方向

煤化工.

通讯作者

田继兰

(

1967-)

,

女,鄂尔多斯应用技术学院科技处

研究

方向

:化学工程.

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