2024年4月10日发(作者：巨清嘉)

第六章 分子的结构与性质

思 考 题

1．根据元素在周期表中的位置，试推测哪些元素之间易

形成离子键，哪些元素之间易形成共价键。

答：ⅠA、ⅡA族与ⅥA、ⅦA元素之间由于电负性相差较

大，易形成离子键，而处于周期表中部的主族元素原子之

间由于电负性相差不大，易形成共价键。

2．下列说法中哪些是不正确的，并说明理由。

（1）键能越大，键越牢固，分子也越稳定。不一定，对

双原子分子是正确的。

（2）共价键的键长等于成键原子共价半径之和。不一定，

对双原子分子是正确的。

（3）sp2杂化轨道是由某个原子的1s轨道和2p轨道混合

形成的。×由一个ns轨道和两个np轨道杂化而成。

（4）中心原子中的几个原子轨道杂化时，必形成数目相

同的杂化轨道。√

（5）在CCl4、CHCl3和CH2Cl2分子中，碳原子都采用sp

2

杂化，因此这些分子都呈四面体形。×sp

3

，CCl4呈正四面

体形；CHCl2和CH2Cl2呈变形四面体形。

（6）原子在基态时没有未成对电子，就一定不能形成共

价键。×成对的电子可以被激发成单电子而参与成键。

（7）杂化轨道的几何构型决定了分子的几何构型。×不等

性的杂化轨道的几何构型与分子的几何构型不一致。

3．试指出下列分子中那些含有极性键

Br

2

CO

2

H

2

O H

2

S CH

4

4．BF

3

分子具有平面三角形构型，而NF

3

分子却是三角锥

构型，试用杂化轨道理论加以解释。BF

3

中的B原子采取

SP

2

杂化，NF

3

分子的N原子采取不等性的SP

3

杂化。

5．CH

4

，H

2

O，NH

3

分子中键角最大的是哪个分子 键角最

小的是哪个分子 为什么 CH

4

键角最大（109

0

28

，

），C采

取等性的SP

3

杂化，NH

3

（107

0

18

，

）， H

2

O分子中的N、

O采用不等性的SP

3

杂化，H

2

O分子中的O原子具有2对

孤电子对，其键角最小（10445）。

6．解释下列各组物质分子中键角的变化（括号内为键角

数值）。

0

，

（1） PF

3

°)，PCl

3

°)，PBr

3

°)中心原子相同，配体原子F、

Cl、Br的电负性逐渐减小，键电子对的斥力逐渐增加，所

以键角逐渐增加

（2） H

2

O(104°45')，H

2

S(92°16')，H

2

Se(91°)配位原子相同，

中心原子的电负性逐渐减小，键电子对的斥力逐渐减小，

所以键角逐渐减小

7．试用分子轨道法写出下列分子或粒子的分子轨道表示

式，并指出其中有哪几种键是顺磁性、还是反磁性的物质

O

2

O

2

2-

N

2

N

2

2-

O

2

和N

2

见教材，O

2

2-

和N

2

2-

的分子轨道分别为：

O

2

2-







1s







1s







2s











2



2

2



222

2

22

具有

2s







2p

x







2p

y







2p

z









2p

y







2p

z









1个双电子的σ键，是反磁性物质。

N

2

2-







1s







1s







2s











2



2

2



2s







2p

y







2p

z





2p

x







2p

y





2p

z









2

2

22



1



1

具有1个双电子的σ键和2个三电子的π键，具有顺磁性。

8．解释下列各对分子为什么极性不同 括号内为偶极矩数

值（单位是10-30C·m）

（1） CH

4

(0)与CHCl

3

CH

4

为非极性分子，CHCl

3

极性分子

（2） H

2

O与H

2

S均为极性分子，但H

2

O分子的极性更大

9．用分子间力说明以下事实。

（1） 常温下F

2

、Cl

2

是气体，Br

2

是液体，I

2

是固体。

（2） HCl，HBr，HI的熔、沸点随相对分子质量的增大而

升高。

（3） 稀有气体He-Ne-Ar-Kr-Xe的沸点随着相对分子质量

的增大而升高。

(1) F

2

、Cl

2

、Br

2

、I

2

均是极性分子，分子间力是色散力，随

着相对分子质量的增加，分子变形性增大，色散力增强。

(2) HCl，HBr，HI均为极性分子，分子间力以色散力为主，

随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，色散力增强。

(3) 稀有气体He-Ne-Ar-Kr-Xe均是非极性分子，分子间力

是色散力，随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，

色散力增强。

10．判断下列物质熔、沸点的相对高低。

（1）C

2

H

6

（偶极矩等于0）和C

2

H

5

Cl（偶极矩等于

×10-30C·m）。C

2

H

6

2

H

5

Cl

（2）乙醇（C

2

H

5

OH）和已醚（C

2

H

5

OC

2

H

5

）C

2

H

5

OH>C

2

H

5

OC

2

H

5

11． 试解释：

（1） 为什么水的沸点比同族元素氢化物的沸点高形成分

子间氢键

（2） 为什么NH

3

易溶于水，而CH

4

难溶于水NH

3

和水同

为极性分子，且它们之间能形成氢键，而CH

4

则不然。

（3） HBr的沸点比HCl高，但又比HF的低HBr的分子间

力比HCl大，所以HBr的沸点比HCl高，但HF的分子间

能形成氢键，所以HBr的沸点又比HF的低。

（4） 为什么室温下CCl

4

是液体，CH

4

和CF

4

是气体，而

CI

4

是固体CCl

4

，CH

4

，CF

4

，CI

4

均为非极性分子，分子间力

是色散力，随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，

色散力增强。

12． 举例说明下列说法是否正确

（1） 两个单键就组成一个双键。×

（2） 非极性分子中只有非极性键。×

（3） 同类分子，分子越大，分子间力也就越大。×

（4） 色散力只存在于非极性分子之间。×

（5） 一般来说，分子键作用力中，色散力是主要的。√

（6） 所有含氢化物的分子之间，都存在着氢键。×

（7） 浓硫酸、甘油等液体粘度大，是由于它们分子间可

形成众多的氢键。√

（8） 相同原子间的叁键键能是单键键能的三倍。×

（9） 对多原子分子来说，其中键的键能就等于它的离解

能。×

13． 使用对比的方式总结下列各组结构化学的名词、术

语。

（1）电子：孤电子对，键电子对

s电子，p电子，d电子

成键电子，反键电子

σ电子，π电子

（2）轨道：原子轨道，分子轨道

成键轨道，反键轨道，σ轨道，π轨道

（3）键：离子键，共价键，极性键，非极性键

σ键，π键，强极性键，弱极性键

单键，单电子键，叁键，三电子键

（4） 结构式：

原子：电子结构式，电子分布式，原子轨道表示

式

分子：分子式，化学式，分子结构式，价键结构

式，分子轨道表示式，化学键示意图。

（5） 偶极：固有偶极，诱导偶极，瞬间偶极

（6） 分子极化：定向极化，变形极化

极化力，极化率

（7） 分子间力：色散力，诱导力，取向力

第六章 分子的结构与性质-习 题

1．C-C，N-N，N-Cl键的键长分别为154，145，

试粗略估计C-Cl键的键长。

答： C原子的共价半径为： 154pm/2= pm

N原子的共价半径为： 145pm/2= pm

Cl原子的共价半径为： = pm

C-Cl键的键长为： + ＝ pm

175pm，

2．已知H-F，H-Cl，H-I键的键能分别为569，431，366

及299kJ·mol

-1

。试比较HF，HCl，HBr及HI气体分子的热

稳定性。

答：这些分子的热稳定性为： HF>HCl>HBr>HI.

3．根据电子配对法，写出下列各物质的分子结构式：

BBr

3

CS

2

SiH

4

PCl

5

C

2

H

4

答：

Br

B

Br

H

S

Br

C

Cl

Cl

S

H

CC

H

P

Cl

Cl

Cl

HH

Si

H

H

H

4．写出下列物质的分子结构式并指明σ键、π键。

HClO BBr

3

C

2

H

2

Cl

答：

σ

O

H

Br

σ

Br

σ

B

σ

σ

H

σ

Br

π

σ

C

π

C

H

σ

5．指出下列分子或离子中的共价键哪些是由成键原子的

未成对电子直接配对成键哪些是由电子激发后配对成键

哪些是配位键

HgCl

2

PH

3

NH

4

+

[Cu(NH

3

)

4

]

2+

AsF

5

PCl

5

答：由成键原子的未成对电子直接配对成键：

PH

3

；

由电子激发后配对成键：

AsF

5

、PCl

5

；

形成配位键：



NH、CuNH。



3



4



+

4

2

6．根据电负性数据，在下列各对化合物中，判断哪一个

化合物内键的极性相对较强些

（1）ZnO与ZnS （2）NH

3

与NF

3

（3）AsH

3

与

NH

3

（4）IBr与ICl （5）H

2

O与OF

2

答： （1） ZnO>ZnS ；

（2）

NH

3

NF

3

;

（3）

AsH

3

NH

3

;

（4）

IBrICl.

（5）

H

2

OOF

2

;

#7．按键的极性由强到弱的次序重新排列以下物质。

O

2

H

2

S H

2

O H

2

Se Na

2

S

8．试用杂化轨道理论，说明下列分子的中心原子可能采

取的杂化类型，并预测其分子或粒子的几何构型。

答：Na

2

S>H

2

O>H

2

S>H

2

Se>O

2

BBr

3

PH

3

H

2

S SiCl

4

CO

2

NH

4

+

解:

分子或离子 中心离子杂化类型 分子或离子的几何构型

BBr

3

PH

3

H

2

S

SiCl

4

CO

2

等性sp

2

不等性sp

3

不等性sp

3

等性sp

3

等性sp

平面正三角形

三角形

V形

正四面体形

直线形

NH

4

+

等性sp

3

正四面体形

+

PH

4

9．用价层电子对互斥理论推测下列离子或分子的几何构

型。PbCl

2

BF

3

NF

3

解:

分子或价层电

离子

PbCl

2

BF

3

NF

3

PH

4

+

BrF

5

SO

4

2-

NO

3

-

XeF

4

CHCl

3

子对数

3

3

4

4

6

4

3

6

4

成键电孤电子几何构型

子对数

2

3

3

4

5

4

3

4

4

对数

1

0

1

0

1

0

0

2

0

V形

平面正三角形

三角堆形

正四面体

正四棱堆形

正四面体

平面正三角形

四方形

四面体

BrF

5

SO

4

2-

NO

3

-

XeF

4

CHCl

3

注意几点:①在形成共价键时,作为配位原子的氧族原子可

以认为不提供电子(如PO

4

3-

、AsO

4

3-

、NO

3

-

中的氧原子不提

供电子)；②当氧族原子作为分子的中心原子时，则可以认

为它们提供6个价电子(如SO

2

中的S原子)；③当卤族原

子作为分子的中心原子时，将提供7个价电子(如ClF

3

中的

Cl原子)；④如果是离子基团的话，则负离子基团应给中心

原子的价电子数加上相应的电荷数，正离子基团应给中心

原子的价电子数减去相应的电荷数，最后得到中心原子的

价层电子对数。

10．应用同核双原子分子轨道能级图，从理论上推断下列

分子或离子是否可能存在，并指出它们各自成键的名称和

数目，写出价键结构式或分子结构式。

H

2

+

He

2

+

C

2

Be

2

B

2

N

2

+

O

2

+

分子分子轨道表示式

或离

子

键名价键结构式或能

及数分子结构式

目

否

存

在

H

2

+





1s



1

1个单

电子

σ键

能

He

2

+





1s







1s



2



1

1个3

电子

σ键

能

C

2

KK





2s







2s



2



2



2p

y







2p



2

z

2

2

2个π

键

不成

能

Be

2

KK





2s







2s



2



不

键

B

2

KK





2s







2s



2



2

能

能

能





2p







2p



1

yz

1

2个单

电子

π键

N

2

+

KK





2s







2s



2



2

2

yz

2





2p







2p







2p



x

1

2个π

键1

个单

电子

σ键

O

2

+

KK





2s







2s







2p

x



2



2

2





2p







2p







2

2

yz



2p

y



1

2个π

键

个

1

3

能

电子

π键1

个σ

键

11．通过计算键级，比较下列物质的结构稳定性。

O

2

+

O

2

O

2

-

O

2

2-

O

2

3-

解：

分子或

O

2

+

离子

O

2

O

2

-

O

2

2-

O

2

3-

键级

2

1

结构稳定性的次序为：O

2

+

>O

2

>O

2

-

>O

2

2-

>O

2

3-

思考：下列关于

O

和

O

的性质的说法中，不正确的

2

2



2

是……………（ ）

A、 两种离子都比

O

分子的稳定性小

2

B、

O

的键长比

O

的键长短

2

2



2

C、

O

是反磁性的，而

O

是顺磁性的

2

2



2

D、

O

的键能比

O

的键能大



2

2

2

12．根据分子轨道理论说明：

（1）He

2

分子不存在。

（2）N

2

分子很稳定，且具有反磁性。

（3）O

2

-

具有顺磁性。

解：（1）He

2

的分子轨道式为：





1s







2



1s



，净的成键电

2

子数为零，所以

He

2

分子不存在。

（2

2

）



2

N

2

的

2

分

2

子

2

轨道式为：

具有1个σ键，2个π键，

KK





2s







2s







2p

y







2p

z







2p

x



，

所以

分子很稳定，由于电子均以配对，因此具有反磁性。

（3

2

）



2

O

2

-

的

2

分

2

子

2

轨道式为：

KK





2s







2s







2p

y







2p

z







2p

x



，具有1个σ键，1个三电

子π键，所以

具有顺磁性。

13．根据键的极性和分子的几何构型，判断下列分子哪些

是极性分子哪些是非极性分子

Ne Br

2

HF NO H

2

S(V形)

CS

2

（直线形）

CHCl

3

（四面体） CCl

4

（正四面体）

BF

3

（平面三角形） NF

3

（三角锥形）

解：非极性分子：Ne、Br

2

、

CS

2

、CCl

4

、BF

3

；

极性分子：HF、NO、H

2

S、CHCl

3

、NF

3

。

14．判断下列每组物质中不同物质分子之间存在着何种成

分的分子间力。

（1）苯和四氯化碳 （2）氦气和水 （3）硫

化氢和水

解：（1）苯和四氯化碳：色散力。

（2）氦气和水：色散力，诱导力。

（3）硫化氢和水：色散力，诱导力，取向力。

2024年4月10日发(作者：巨清嘉)

第六章 分子的结构与性质

思 考 题

1．根据元素在周期表中的位置，试推测哪些元素之间易

形成离子键，哪些元素之间易形成共价键。

答：ⅠA、ⅡA族与ⅥA、ⅦA元素之间由于电负性相差较

大，易形成离子键，而处于周期表中部的主族元素原子之

间由于电负性相差不大，易形成共价键。

2．下列说法中哪些是不正确的，并说明理由。

（1）键能越大，键越牢固，分子也越稳定。不一定，对

双原子分子是正确的。

（2）共价键的键长等于成键原子共价半径之和。不一定，

对双原子分子是正确的。

（3）sp2杂化轨道是由某个原子的1s轨道和2p轨道混合

形成的。×由一个ns轨道和两个np轨道杂化而成。

（4）中心原子中的几个原子轨道杂化时，必形成数目相

同的杂化轨道。√

（5）在CCl4、CHCl3和CH2Cl2分子中，碳原子都采用sp

2

杂化，因此这些分子都呈四面体形。×sp

3

，CCl4呈正四面

体形；CHCl2和CH2Cl2呈变形四面体形。

（6）原子在基态时没有未成对电子，就一定不能形成共

价键。×成对的电子可以被激发成单电子而参与成键。

（7）杂化轨道的几何构型决定了分子的几何构型。×不等

性的杂化轨道的几何构型与分子的几何构型不一致。

3．试指出下列分子中那些含有极性键

Br

2

CO

2

H

2

O H

2

S CH

4

4．BF

3

分子具有平面三角形构型，而NF

3

分子却是三角锥

构型，试用杂化轨道理论加以解释。BF

3

中的B原子采取

SP

2

杂化，NF

3

分子的N原子采取不等性的SP

3

杂化。

5．CH

4

，H

2

O，NH

3

分子中键角最大的是哪个分子 键角最

小的是哪个分子 为什么 CH

4

键角最大（109

0

28

，

），C采

取等性的SP

3

杂化，NH

3

（107

0

18

，

）， H

2

O分子中的N、

O采用不等性的SP

3

杂化，H

2

O分子中的O原子具有2对

孤电子对，其键角最小（10445）。

6．解释下列各组物质分子中键角的变化（括号内为键角

数值）。

0

，

（1） PF

3

°)，PCl

3

°)，PBr

3

°)中心原子相同，配体原子F、

Cl、Br的电负性逐渐减小，键电子对的斥力逐渐增加，所

以键角逐渐增加

（2） H

2

O(104°45')，H

2

S(92°16')，H

2

Se(91°)配位原子相同，

中心原子的电负性逐渐减小，键电子对的斥力逐渐减小，

所以键角逐渐减小

7．试用分子轨道法写出下列分子或粒子的分子轨道表示

式，并指出其中有哪几种键是顺磁性、还是反磁性的物质

O

2

O

2

2-

N

2

N

2

2-

O

2

和N

2

见教材，O

2

2-

和N

2

2-

的分子轨道分别为：

O

2

2-







1s







1s







2s











2



2

2



222

2

22

具有

2s







2p

x







2p

y







2p

z









2p

y







2p

z









1个双电子的σ键，是反磁性物质。

N

2

2-







1s







1s







2s











2



2

2



2s







2p

y







2p

z





2p

x







2p

y





2p

z









2

2

22



1



1

具有1个双电子的σ键和2个三电子的π键，具有顺磁性。

8．解释下列各对分子为什么极性不同 括号内为偶极矩数

值（单位是10-30C·m）

（1） CH

4

(0)与CHCl

3

CH

4

为非极性分子，CHCl

3

极性分子

（2） H

2

O与H

2

S均为极性分子，但H

2

O分子的极性更大

9．用分子间力说明以下事实。

（1） 常温下F

2

、Cl

2

是气体，Br

2

是液体，I

2

是固体。

（2） HCl，HBr，HI的熔、沸点随相对分子质量的增大而

升高。

（3） 稀有气体He-Ne-Ar-Kr-Xe的沸点随着相对分子质量

的增大而升高。

(1) F

2

、Cl

2

、Br

2

、I

2

均是极性分子，分子间力是色散力，随

着相对分子质量的增加，分子变形性增大，色散力增强。

(2) HCl，HBr，HI均为极性分子，分子间力以色散力为主，

随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，色散力增强。

(3) 稀有气体He-Ne-Ar-Kr-Xe均是非极性分子，分子间力

是色散力，随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，

色散力增强。

10．判断下列物质熔、沸点的相对高低。

（1）C

2

H

6

（偶极矩等于0）和C

2

H

5

Cl（偶极矩等于

×10-30C·m）。C

2

H

6

2

H

5

Cl

（2）乙醇（C

2

H

5

OH）和已醚（C

2

H

5

OC

2

H

5

）C

2

H

5

OH>C

2

H

5

OC

2

H

5

11． 试解释：

（1） 为什么水的沸点比同族元素氢化物的沸点高形成分

子间氢键

（2） 为什么NH

3

易溶于水，而CH

4

难溶于水NH

3

和水同

为极性分子，且它们之间能形成氢键，而CH

4

则不然。

（3） HBr的沸点比HCl高，但又比HF的低HBr的分子间

力比HCl大，所以HBr的沸点比HCl高，但HF的分子间

能形成氢键，所以HBr的沸点又比HF的低。

（4） 为什么室温下CCl

4

是液体，CH

4

和CF

4

是气体，而

CI

4

是固体CCl

4

，CH

4

，CF

4

，CI

4

均为非极性分子，分子间力

是色散力，随着相对分子质量的增加，分子变形性增大，

色散力增强。

12． 举例说明下列说法是否正确

（1） 两个单键就组成一个双键。×

（2） 非极性分子中只有非极性键。×

（3） 同类分子，分子越大，分子间力也就越大。×

（4） 色散力只存在于非极性分子之间。×

（5） 一般来说，分子键作用力中，色散力是主要的。√

（6） 所有含氢化物的分子之间，都存在着氢键。×

（7） 浓硫酸、甘油等液体粘度大，是由于它们分子间可

形成众多的氢键。√

（8） 相同原子间的叁键键能是单键键能的三倍。×

（9） 对多原子分子来说，其中键的键能就等于它的离解

能。×

13． 使用对比的方式总结下列各组结构化学的名词、术

语。

（1）电子：孤电子对，键电子对

s电子，p电子，d电子

成键电子，反键电子

σ电子，π电子

（2）轨道：原子轨道，分子轨道

成键轨道，反键轨道，σ轨道，π轨道

（3）键：离子键，共价键，极性键，非极性键

σ键，π键，强极性键，弱极性键

单键，单电子键，叁键，三电子键

（4） 结构式：

原子：电子结构式，电子分布式，原子轨道表示

式

分子：分子式，化学式，分子结构式，价键结构

式，分子轨道表示式，化学键示意图。

（5） 偶极：固有偶极，诱导偶极，瞬间偶极

（6） 分子极化：定向极化，变形极化

极化力，极化率

（7） 分子间力：色散力，诱导力，取向力

第六章 分子的结构与性质-习 题

1．C-C，N-N，N-Cl键的键长分别为154，145，

试粗略估计C-Cl键的键长。

答： C原子的共价半径为： 154pm/2= pm

N原子的共价半径为： 145pm/2= pm

Cl原子的共价半径为： = pm

C-Cl键的键长为： + ＝ pm

175pm，

2．已知H-F，H-Cl，H-I键的键能分别为569，431，366

及299kJ·mol

-1

。试比较HF，HCl，HBr及HI气体分子的热

稳定性。

答：这些分子的热稳定性为： HF>HCl>HBr>HI.

3．根据电子配对法，写出下列各物质的分子结构式：

BBr

3

CS

2

SiH

4

PCl

5

C

2

H

4

答：

Br

B

Br

H

S

Br

C

Cl

Cl

S

H

CC

H

P

Cl

Cl

Cl

HH

Si

H

H

H

4．写出下列物质的分子结构式并指明σ键、π键。

HClO BBr

3

C

2

H

2

Cl

答：

σ

O

H

Br

σ

Br

σ

B

σ

σ

H

σ

Br

π

σ

C

π

C

H

σ

5．指出下列分子或离子中的共价键哪些是由成键原子的

未成对电子直接配对成键哪些是由电子激发后配对成键

哪些是配位键

HgCl

2

PH

3

NH

4

+

[Cu(NH

3

)

4

]

2+

AsF

5

PCl

5

答：由成键原子的未成对电子直接配对成键：

PH

3

；

由电子激发后配对成键：

AsF

5

、PCl

5

；

形成配位键：



NH、CuNH。



3



4



+

4

2

6．根据电负性数据，在下列各对化合物中，判断哪一个

化合物内键的极性相对较强些

（1）ZnO与ZnS （2）NH

3

与NF

3

（3）AsH

3

与

NH

3

（4）IBr与ICl （5）H

2

O与OF

2

答： （1） ZnO>ZnS ；

（2）

NH

3

NF

3

;

（3）

AsH

3

NH

3

;

（4）

IBrICl.

（5）

H

2

OOF

2

;

#7．按键的极性由强到弱的次序重新排列以下物质。

O

2

H

2

S H

2

O H

2

Se Na

2

S

8．试用杂化轨道理论，说明下列分子的中心原子可能采

取的杂化类型，并预测其分子或粒子的几何构型。

答：Na

2

S>H

2

O>H

2

S>H

2

Se>O

2

BBr

3

PH

3

H

2

S SiCl

4

CO

2

NH

4

+

解:

分子或离子 中心离子杂化类型 分子或离子的几何构型

BBr

3

PH

3

H

2

S

SiCl

4

CO

2

等性sp

2

不等性sp

3

不等性sp

3

等性sp

3

等性sp

平面正三角形

三角形

V形

正四面体形

直线形

NH

4

+

等性sp

3

正四面体形

+

PH

4

9．用价层电子对互斥理论推测下列离子或分子的几何构

型。PbCl

2

BF

3

NF

3

解:

分子或价层电

离子

PbCl

2

BF

3

NF

3

PH

4

+

BrF

5

SO

4

2-

NO

3

-

XeF

4

CHCl

3

子对数

3

3

4

4

6

4

3

6

4

成键电孤电子几何构型

子对数

2

3

3

4

5

4

3

4

4

对数

1

0

1

0

1

0

0

2

0

V形

平面正三角形

三角堆形

正四面体

正四棱堆形

正四面体

平面正三角形

四方形

四面体

BrF

5

SO

4

2-

NO

3

-

XeF

4

CHCl

3

注意几点:①在形成共价键时,作为配位原子的氧族原子可

以认为不提供电子(如PO

4

3-

、AsO

4

3-

、NO

3

-

中的氧原子不提

供电子)；②当氧族原子作为分子的中心原子时，则可以认

为它们提供6个价电子(如SO

2

中的S原子)；③当卤族原

子作为分子的中心原子时，将提供7个价电子(如ClF

3

中的

Cl原子)；④如果是离子基团的话，则负离子基团应给中心

原子的价电子数加上相应的电荷数，正离子基团应给中心

原子的价电子数减去相应的电荷数，最后得到中心原子的

价层电子对数。

10．应用同核双原子分子轨道能级图，从理论上推断下列

分子或离子是否可能存在，并指出它们各自成键的名称和

数目，写出价键结构式或分子结构式。

H

2

+

He

2

+

C

2

Be

2

B

2

N

2

+

O

2

+

分子分子轨道表示式

或离

子

键名价键结构式或能

及数分子结构式

目

否

存

在

H

2

+





1s



1

1个单

电子

σ键

能

He

2

+





1s







1s



2



1

1个3

电子

σ键

能

C

2

KK





2s







2s



2



2



2p

y







2p



2

z

2

2

2个π

键

不成

能

Be

2

KK





2s







2s



2



不

键

B

2

KK





2s







2s



2



2

能

能

能





2p







2p



1

yz

1

2个单

电子

π键

N

2

+

KK





2s







2s



2



2

2

yz

2





2p







2p







2p



x

1

2个π

键1

个单

电子

σ键

O

2

+

KK





2s







2s







2p

x



2



2

2





2p







2p







2

2

yz



2p

y



1

2个π

键

个

1

3

能

电子

π键1

个σ

键

11．通过计算键级，比较下列物质的结构稳定性。

O

2

+

O

2

O

2

-

O

2

2-

O

2

3-

解：

分子或

O

2

+

离子

O

2

O

2

-

O

2

2-

O

2

3-

键级

2

1

结构稳定性的次序为：O

2

+

>O

2

>O

2

-

>O

2

2-

>O

2

3-

思考：下列关于

O

和

O

的性质的说法中，不正确的

2

2



2

是……………（ ）

A、 两种离子都比

O

分子的稳定性小

2

B、

O

的键长比

O

的键长短

2

2



2

C、

O

是反磁性的，而

O

是顺磁性的

2

2



2

D、

O

的键能比

O

的键能大



2

2

2

12．根据分子轨道理论说明：

（1）He

2

分子不存在。

（2）N

2

分子很稳定，且具有反磁性。

（3）O

2

-

具有顺磁性。

解：（1）He

2

的分子轨道式为：





1s







2



1s



，净的成键电

2

子数为零，所以

He

2

分子不存在。

（2

2

）



2

N

2

的

2

分

2

子

2

轨道式为：

具有1个σ键，2个π键，

KK





2s







2s







2p

y







2p

z







2p

x



，

所以

分子很稳定，由于电子均以配对，因此具有反磁性。

（3

2

）



2

O

2

-

的

2

分

2

子

2

轨道式为：

KK





2s







2s







2p

y







2p

z







2p

x



，具有1个σ键，1个三电

子π键，所以

具有顺磁性。

13．根据键的极性和分子的几何构型，判断下列分子哪些

是极性分子哪些是非极性分子

Ne Br

2

HF NO H

2

S(V形)

CS

2

（直线形）

CHCl

3

（四面体） CCl

4

（正四面体）

BF

3

（平面三角形） NF

3

（三角锥形）

解：非极性分子：Ne、Br

2

、

CS

2

、CCl

4

、BF

3

；

极性分子：HF、NO、H

2

S、CHCl

3

、NF

3

。

14．判断下列每组物质中不同物质分子之间存在着何种成

分的分子间力。

（1）苯和四氯化碳 （2）氦气和水 （3）硫

化氢和水

解：（1）苯和四氯化碳：色散力。

（2）氦气和水：色散力，诱导力。

（3）硫化氢和水：色散力，诱导力，取向力。