2024年5月17日发(作者：修锐藻)
理论与研究西部皮革
2018年5月
高效液相色谱法测定合成革中
N
，
N
-二甲基甲酰胺
邓宜坤
(清远市齐力合成革有限公司，广东清远511542)
摘要：建立了聚氨酯合成革中
N
，
N
-二曱基曱酰胺的高效液相色谱检测方法，采用曱醇超声萃取
，Poroshell
A
18快速液相
色谱柱分离，流动相为曱醇和水（体积比10$ 90)，紫外检测波长为210
nm
。结果表明
，DMF
的浓度在2〜50
mg/L
时与色谱峰面
积之间线性关系良好，线性系数
r
= 0.9999，重复性好，相对标准偏差为3. 1/，加标回收率为96.9/〜104.8/.该方法简便
快速，结果准确，重现性好，可为
PU
合成革中
N
，
N
-二曱基曱酰胺的定量分析和残留控制研究提供快速高效的分析方法。
关键词：高效液相色谱法；合成革；超声萃取
；DMF
中图分类号$
X
830 文献标志码
：A
文章编号$ 1671 - 1602 (2018) 10 -0028 -02
Determination of DMF in Syntlietic Leather
With High Performance Liquid Chromatography
Deng Yikun
(Qingyuan
City
Qili
synthetic
leather
Co
_，
Ltd
.，
Qingyuan，Guangdong
511542，
China
)
Abstract
$
Amethod
〇0
determining
DMF
contents
in
synthetic
leather
with
hi/h
performance
liquid
chromatography
(
HPLC
)
was
estab
lished
.
Sample
was
extraced
using
methanol
with
ultrasonic
，
HPLC
was
performed
on
a
Poroshell
C
18
column
，
using
methanol
and
water
(10$ 90)
as
mobile
phase
and
the
wavelength
of
210
nm
.
The
results
show
that
the
Correlation
coefficient
of
calibration
curve
，
the
precision
and
the
recovery
of
sample
determination
，
were
all
excellent
good
，
r
= 0. 9999，
RSD
/ =3. 2/，
the
recovery
was
between
96. 9/ 〜
104. 8/.
The
method
was
rapid
，
accurate
，
reproducible
，
can
be
use
for
quantitative
of
DMF
in
PU
synthetic
leatlier
.
Key
words
$
High
Performance
Liquid
Chromatography
，
Leather
，
ultrasonic
extraction
，
DMF
N
，
N
-二甲基甲酰胺，化学式为
HCON
(
CH
3) 2,
CAS
登录
mm
)，流动相为甲醇-水（10$ 90,
V/V
)，流速为0.8
m
!/
min
，
号68-12-2,简称
DMF
，是一种透明液体，能和水及大部分有机
溶剂互溶。
DMF
是一种用途极广的化工原料，也是一种用途很广的
优良溶剂。在聚氨酯合成革行业中，
DMF
用作聚氨酯树脂、色浆、
处理剂等多种原材料的溶剂⑴。
DMF
沸点达152.8
g
，在生产制造
过程中无法完全去除，会有部分残留在成品中[2]。
DMF
具有一定的
毒性，会通过皮肤、呼吸道、消化道吸入人体中，会对人体皮肤、
肝和肾脏造成伤害[3]。目前国内国际法规都对
PU
合成革中的
DMF
残留进行了限制，
PU
革厂为满足法规要求，保护人类健康和环境
生态，都在尽力研究
DMF
残留的去除方法[4]。其中，合成革中
DMF
的分析检测成为了一个重要的环节。
柱温30
g
，进样量2
!L
，紫外检测器波长210
nm
，使用外标法
。
2实验方法
2. 1 标准物质的配制
准确称取
DMF
0.05
g
，用甲醇稀释定容至50
mL
，得到1000
mgL
的标准储备液，再逐级稀释，配制成浓度分别为2
mgL
，5
mg/L
，10
mg
/
L
，20
mg
/
L
，50
mg
/
L
的系列标准溶液。
2. 2 试样处理
取
PU
革样品，剪成2
mm
X
2
mm
小片，称取0.5
g
，置于25
mL
的具塞比色管中，准确加入10
mL
甲醇。将比色管密闭，置于超
本文采用高效液相色谱法测定聚氨酯合成革中的
DMF
含量，实
验中利用甲醇超声萃取的方式对样品中的
DMF
进行萃取，然后利用
高效液相色谱仪对其进行测定，使用外标法定量。
1仪器和试剂
1. 1 实验仪器
高效液相色谱仪（
Agilent
1260
sries
)，紫外检测器，超声波提
取器（上海科导仪器有限公司）
1. 2 实验试剂
甲醇，
HPLC
级；
DMF
，
HPLC
级；水，一级水
1. 3色谱条件
色谱柱为
Poroshell
120
EC
-
C
18 柱（2. 7
!m
，4. 6
X
100
作者简介：邓宜坤（1985 -)，男，汉族，广东封开人，技术主管，
声波提取器中超声萃取30
min
。取出冷却到室温后，用
PTFE
疏水
性针式滤器过滤，收集滤液于1.5
mL
液相色谱进样小瓶中，然后
行液相 谱
3
3. 1
。
结果与讨论
色谱条件选择
流动相选择甲醇和水体系，考察了流动相不同体积比（分别为
5$ 95、10$ 90、15$ 85、20$ 80)，实验结果发现 10$ 90 峰形较
好，出峰时间较为合适，与杂质峰的分离较好。紫外检测器波长为
210
nm
较为合适。为此本实验采用1.3的色谱分析条件。此条件
下
DMF
标准溶液（10
mg
/
L
)的液相色谱图如图1所示。
士，清远市齐力合成革有限公司，研究方向：合成革的分析检测。
28
2018年5月
西部皮革
理论与研究
3. 4精密度测定
取同一块
PU
革样品，按本文方法进行7次测定，得到7个
DMF
结果，如表2所示。7次测定相对标准偏差
RSD
为3.1/，表
明精密度良好。
表 2 的测
Table 2 The accuracy of DMF
号
DMF
411
(m/k/)
Fig 1 The chromatogram of DMF standard solution
430389416
42
3.1/
(1)
(2)(3)(4)
(5)(6)(7)
平均值
RSD
3.5 加标回收率测定
取已测定
DMF
含量的
PU
革样品，剪碎，分别称取5个样品，
各加入9.8
mL
甲醇，再分别加入0.2
mL
1000
mg/L
的
DMF
标准
溶液，按2.2步骤进行处理和分析，理论加标量为20
mg/L
，测定
值如表3所示，可见加标回收率为96.9/~104.8/，回收率良
好，此方法对合成革中
DMF
的测定具有较好的适用性。
3. 2 萃取时间对提取率的影响
由于甲醇
也非常好，所理
到聚氨酯 革中，并且
DMF
和甲醇的互溶
革进行
DMF
的萃取，说，用甲醇
当会在较短时 即可萃 & 法甲醇为 ，采用超
声波提 革 的
DMF
进行提取，研究声萃取时间和
DMF
提 的关系，所结果如表1所&
由表3可，超声萃取30 ，
DMF
|
表3回收率的测定
到甲醇中，延长超声萃取时
时间为超声30 &
表1
意义不大，故本方法 萃
号
Table 3 The recovery of DMF sample
DMF 浓度（m/L)加标量（m/L)测定值(m/L)
萃取时间的测定
回收率
Table 1 Determination of extraction time
(1)
序号
声萃取时间（min)
10
20
30
40
DMF 含量（mg/kg)
395
410
416
417
(2)
20.65
20.00
40.5599.5/
20.65
20.00
41.65
104. 8/
⑴
⑵
⑶
(4)
(5)
(3)
20.65
20.0041.21102.7/
(4)
20.65
20.00
40.99101.6/
(5)
20.65
20.0040.01
96. 9/
50
60
416
417
4结论
(6)
建立了合成革中
DMF
的高效液相色谱分析方法，探索并确定了
合适的色谱条件和萃取条件。该方法简便快速，重复性良好，精确
3. 3 工作曲线的绘制
按 2. 1 配制 2
DMF
系列标准溶液，
mg/L
，5
mg/L
，10
mg/L
，20
mg/L
，50
mg/L
的
度高，可满足合成革制造厂和相关检测机构对
DMF
含量的测定需
，
DMF
标准溶液的峰面 •标
求， 适合批量快速分析。
液浓度
C
的工作曲线如图2所
50
mg/L
时与色谱峰面
。得到的曲线 程为
A
= 10.
参考文献：
[1] 刘兴泉，唐毅，戴汉松，等
.N
，
N
-二甲基甲酰胺的生产
与应用[
J
]•化工科技，2002, 10 (1): 46 -49.
[2] 陈乐，王玉萍，彭盘英，等•高效液相色谱法测定
N
，
N
-
二甲基甲酰胺及其在废水处理过程中的中控分析[
J
] •南京
师范大学学报（工程技术版），2011，11 (4): 89 -92.
[3] 张秀尧，倪昊花•高效液相色谱法检测车间空气中
N
，
N
-
二甲基甲酰胺和
N
，
N
-二甲基乙酰胺[
J
].中国卫生检验
杂志，2003，13 (5): 625 -626.
[4] 林佳，徐央，李亚骅，陈肖锋•水性和油性合成革中
DMF
含量的测定研究[
J
]•丽水学院学报，2016, 38 (2): 84
-86.
09978
C
+0.845221，相关系数r=0.9999，表明
DMF
的浓度在2~
线性良好。
29
2024年5月17日发(作者：修锐藻)
理论与研究西部皮革
2018年5月
高效液相色谱法测定合成革中
N
，
N
-二甲基甲酰胺
邓宜坤
(清远市齐力合成革有限公司，广东清远511542)
摘要：建立了聚氨酯合成革中
N
，
N
-二曱基曱酰胺的高效液相色谱检测方法，采用曱醇超声萃取
，Poroshell
A
18快速液相
色谱柱分离，流动相为曱醇和水（体积比10$ 90)，紫外检测波长为210
nm
。结果表明
，DMF
的浓度在2〜50
mg/L
时与色谱峰面
积之间线性关系良好，线性系数
r
= 0.9999，重复性好，相对标准偏差为3. 1/，加标回收率为96.9/〜104.8/.该方法简便
快速，结果准确，重现性好，可为
PU
合成革中
N
，
N
-二曱基曱酰胺的定量分析和残留控制研究提供快速高效的分析方法。
关键词：高效液相色谱法；合成革；超声萃取
；DMF
中图分类号$
X
830 文献标志码
：A
文章编号$ 1671 - 1602 (2018) 10 -0028 -02
Determination of DMF in Syntlietic Leather
With High Performance Liquid Chromatography
Deng Yikun
(Qingyuan
City
Qili
synthetic
leather
Co
_，
Ltd
.，
Qingyuan，Guangdong
511542，
China
)
Abstract
$
Amethod
〇0
determining
DMF
contents
in
synthetic
leather
with
hi/h
performance
liquid
chromatography
(
HPLC
)
was
estab
lished
.
Sample
was
extraced
using
methanol
with
ultrasonic
，
HPLC
was
performed
on
a
Poroshell
C
18
column
，
using
methanol
and
water
(10$ 90)
as
mobile
phase
and
the
wavelength
of
210
nm
.
The
results
show
that
the
Correlation
coefficient
of
calibration
curve
，
the
precision
and
the
recovery
of
sample
determination
，
were
all
excellent
good
，
r
= 0. 9999，
RSD
/ =3. 2/，
the
recovery
was
between
96. 9/ 〜
104. 8/.
The
method
was
rapid
，
accurate
，
reproducible
，
can
be
use
for
quantitative
of
DMF
in
PU
synthetic
leatlier
.
Key
words
$
High
Performance
Liquid
Chromatography
，
Leather
，
ultrasonic
extraction
，
DMF
N
，
N
-二甲基甲酰胺，化学式为
HCON
(
CH
3) 2,
CAS
登录
mm
)，流动相为甲醇-水（10$ 90,
V/V
)，流速为0.8
m
!/
min
，
号68-12-2,简称
DMF
，是一种透明液体，能和水及大部分有机
溶剂互溶。
DMF
是一种用途极广的化工原料，也是一种用途很广的
优良溶剂。在聚氨酯合成革行业中，
DMF
用作聚氨酯树脂、色浆、
处理剂等多种原材料的溶剂⑴。
DMF
沸点达152.8
g
，在生产制造
过程中无法完全去除，会有部分残留在成品中[2]。
DMF
具有一定的
毒性，会通过皮肤、呼吸道、消化道吸入人体中，会对人体皮肤、
肝和肾脏造成伤害[3]。目前国内国际法规都对
PU
合成革中的
DMF
残留进行了限制，
PU
革厂为满足法规要求，保护人类健康和环境
生态，都在尽力研究
DMF
残留的去除方法[4]。其中，合成革中
DMF
的分析检测成为了一个重要的环节。
柱温30
g
，进样量2
!L
，紫外检测器波长210
nm
，使用外标法
。
2实验方法
2. 1 标准物质的配制
准确称取
DMF
0.05
g
，用甲醇稀释定容至50
mL
，得到1000
mgL
的标准储备液，再逐级稀释，配制成浓度分别为2
mgL
，5
mg/L
，10
mg
/
L
，20
mg
/
L
，50
mg
/
L
的系列标准溶液。
2. 2 试样处理
取
PU
革样品，剪成2
mm
X
2
mm
小片，称取0.5
g
，置于25
mL
的具塞比色管中，准确加入10
mL
甲醇。将比色管密闭，置于超
本文采用高效液相色谱法测定聚氨酯合成革中的
DMF
含量，实
验中利用甲醇超声萃取的方式对样品中的
DMF
进行萃取，然后利用
高效液相色谱仪对其进行测定，使用外标法定量。
1仪器和试剂
1. 1 实验仪器
高效液相色谱仪（
Agilent
1260
sries
)，紫外检测器，超声波提
取器（上海科导仪器有限公司）
1. 2 实验试剂
甲醇，
HPLC
级；
DMF
，
HPLC
级；水，一级水
1. 3色谱条件
色谱柱为
Poroshell
120
EC
-
C
18 柱（2. 7
!m
，4. 6
X
100
作者简介：邓宜坤（1985 -)，男，汉族，广东封开人，技术主管，
声波提取器中超声萃取30
min
。取出冷却到室温后，用
PTFE
疏水
性针式滤器过滤，收集滤液于1.5
mL
液相色谱进样小瓶中，然后
行液相 谱
3
3. 1
。
结果与讨论
色谱条件选择
流动相选择甲醇和水体系，考察了流动相不同体积比（分别为
5$ 95、10$ 90、15$ 85、20$ 80)，实验结果发现 10$ 90 峰形较
好，出峰时间较为合适，与杂质峰的分离较好。紫外检测器波长为
210
nm
较为合适。为此本实验采用1.3的色谱分析条件。此条件
下
DMF
标准溶液（10
mg
/
L
)的液相色谱图如图1所示。
士，清远市齐力合成革有限公司，研究方向：合成革的分析检测。
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2018年5月
西部皮革
理论与研究
3. 4精密度测定
取同一块
PU
革样品，按本文方法进行7次测定，得到7个
DMF
结果，如表2所示。7次测定相对标准偏差
RSD
为3.1/，表
明精密度良好。
表 2 的测
Table 2 The accuracy of DMF
号
DMF
411
(m/k/)
Fig 1 The chromatogram of DMF standard solution
430389416
42
3.1/
(1)
(2)(3)(4)
(5)(6)(7)
平均值
RSD
3.5 加标回收率测定
取已测定
DMF
含量的
PU
革样品，剪碎，分别称取5个样品，
各加入9.8
mL
甲醇，再分别加入0.2
mL
1000
mg/L
的
DMF
标准
溶液，按2.2步骤进行处理和分析，理论加标量为20
mg/L
，测定
值如表3所示，可见加标回收率为96.9/~104.8/，回收率良
好，此方法对合成革中
DMF
的测定具有较好的适用性。
3. 2 萃取时间对提取率的影响
由于甲醇
也非常好，所理
到聚氨酯 革中，并且
DMF
和甲醇的互溶
革进行
DMF
的萃取，说，用甲醇
当会在较短时 即可萃 & 法甲醇为 ，采用超
声波提 革 的
DMF
进行提取，研究声萃取时间和
DMF
提 的关系，所结果如表1所&
由表3可，超声萃取30 ，
DMF
|
表3回收率的测定
到甲醇中，延长超声萃取时
时间为超声30 &
表1
意义不大，故本方法 萃
号
Table 3 The recovery of DMF sample
DMF 浓度（m/L)加标量（m/L)测定值(m/L)
萃取时间的测定
回收率
Table 1 Determination of extraction time
(1)
序号
声萃取时间（min)
10
20
30
40
DMF 含量（mg/kg)
395
410
416
417
(2)
20.65
20.00
40.5599.5/
20.65
20.00
41.65
104. 8/
⑴
⑵
⑶
(4)
(5)
(3)
20.65
20.0041.21102.7/
(4)
20.65
20.00
40.99101.6/
(5)
20.65
20.0040.01
96. 9/
50
60
416
417
4结论
(6)
建立了合成革中
DMF
的高效液相色谱分析方法，探索并确定了
合适的色谱条件和萃取条件。该方法简便快速，重复性良好，精确
3. 3 工作曲线的绘制
按 2. 1 配制 2
DMF
系列标准溶液，
mg/L
，5
mg/L
，10
mg/L
，20
mg/L
，50
mg/L
的
度高，可满足合成革制造厂和相关检测机构对
DMF
含量的测定需
，
DMF
标准溶液的峰面 •标
求， 适合批量快速分析。
液浓度
C
的工作曲线如图2所
50
mg/L
时与色谱峰面
。得到的曲线 程为
A
= 10.
参考文献：
[1] 刘兴泉，唐毅，戴汉松，等
.N
，
N
-二甲基甲酰胺的生产
与应用[
J
]•化工科技，2002, 10 (1): 46 -49.
[2] 陈乐，王玉萍，彭盘英，等•高效液相色谱法测定
N
，
N
-
二甲基甲酰胺及其在废水处理过程中的中控分析[
J
] •南京
师范大学学报（工程技术版），2011，11 (4): 89 -92.
[3] 张秀尧，倪昊花•高效液相色谱法检测车间空气中
N
，
N
-
二甲基甲酰胺和
N
，
N
-二甲基乙酰胺[
J
].中国卫生检验
杂志，2003，13 (5): 625 -626.
[4] 林佳，徐央，李亚骅，陈肖锋•水性和油性合成革中
DMF
含量的测定研究[
J
]•丽水学院学报，2016, 38 (2): 84
-86.
09978
C
+0.845221，相关系数r=0.9999，表明
DMF
的浓度在2~
线性良好。
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