2024年5月31日发(作者:敏香菱)
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2O07年第33卷第7期
工业安全与环保
July 2OO6
Industrial Safety and Environmental Protection ・7・
3 200 m3高炉净循环水系统水质稳定处理
王森何永智 张冰如 李风亭
(同济大学环境科学与工程学院国家污染控制与资源化研究重点实验室上海2ooo92)
摘要 高炉净循环冷却水系统,主要是用于冷却高炉进风口、热风阀等设备。介绍了北方某钢铁厂3 200 m3高炉净
循环水系统水质稳定方案。针对高炉现场取水,运用正交试验,结合静态失重法和静态阻垢法筛选使用药剂为双1,6一亚己
基三胺五亚甲基磷酸(BIEMTP1MPA)、分散剂、zn2 ,并且分别作出所用药剂和筛选出来的配方的极化曲线,讨论其缓蚀原理。
最终确定该复合药剂的最佳用药量。
关键词高炉结垢腐蚀循环冷却水正交试验
Water StabilizationProject ofCleaningarcIll;砸ngWater of3 200 ofBlastFurnace
WANG Sen HEyong— d ZHANG Bing—I'Ll LI Feng—ting
(State KeyLab ofPollution Control and Resouwe Reuse,School ofEmironmoualScience
and Engineering, 200092)
Abstract Cleaning cjmu1atingwaterofbhstfurnaceismainly usedforcoolinghotblastfurnace and valve.Inth/sp ̄per,briefintrt ̄uctions
8Ie conductedtothewaterquality stabilizationproject谴the3 200 d blastfurnaced Olleiron and steel ctmlpanyinthenorth.Discussions
are conductedtothe corrosion pri ples 0f blastfurnace by usiIlg al design experiment,staticweiSht—lossmethod and static scale
stoppingmethodto select andllsedrugs(BHMTPMPA,dispessedrug andZn2 and respectivelythe pDlaIi捌culNeis constructed accontingto
drugs used and pl p OI1 selected.Finallythe optimal dosage 0fthis complexdrugis determined.
Keywords blast furnace scale corrosion recycling cooling water orthogonal design
1系统概况
表1系统参数
1.1高炉设备介绍
北方某钢铁厂的一新高炉系统是目前北方容积最大、工
艺最先进的大型高炉之一,设计有效容积为3 200 ,生铁
日产量达7.5 h以上。整个系统采用了多项国际先进技术,
液压系统、上料系统、除渣系统,操作系统、自动化控制等技
术装备达到世界一流水平;同时还采用了多项环保节能技
术,如炉体采用薄壁炉衬和铜冷却壁,利用高炉煤气余压发
电的Ⅱ汀技术,热风炉预热系统的空气预热技术,鼓风机采
用电动鼓风机;所有的产尘点都装配除尘器,污水经过处理
达标排放…。
1,3水质分析
1.2净循环水冷却系统介绍
系统补充水水质见表2。
该高炉的净循环水主要用来冷却炉体进风口、热风阀等
表2补充水水质
设备。两座高炉冷却水由各炉层积水槽汇流到高炉回水井,
经回水管道自流到循环泵站热水池,加压后上冷却塔,冷却
项目 数值
后的水由冷却塔积水池流入冷水池,经供水泵加压送往各高
总碱度(以c ̄ ̄o3计)/(mS・L )
151.5
炉。工艺流程图见图1,系统参数见表1。
pH
7.55
总硬度(以c ̄co3计)/(ms・L )
138.2
旁滤上罐泵
l 歼维球过滤器}I-一反洗、排水
氯化物(以a一计)/(ms・L )
36.41
出水
堡 旦垄H垫查垫卜I 堕茎卜__’I 塑堕卜。 些堡
钙离子/(ms・L )
80.13
f l
总固体/(ms・L )
430
缓蚀阻垢剂圃
溶解性固体/(ms・L )
319
电导率/(tts・cm-1)
521
图1 3 200m3高炉冷却水工艺流程
补充水稳定指数PSI为6.76,PSI为6.58,LSI为0.395,
所以净环补充水水质属于稳定偏腐蚀性水质。但是由于补
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・
8・
充水在循环过程中被蒸发浓缩,以及在冷却塔内的喷淋曝
行比较,以筛选较佳配方药剂量。
气,使得氧气大量进入水中,而二氧化碳从水中逸出,所以增
加了水的腐蚀和结垢倾向。根据实际循环水蒸发浓缩后的
各项指标计算得到LSI为1.205,PSI为5.92,PSI为6.52,说
将装有系统工业水水样的2 L烧杯置于恒温水浴箱中,
使其在65℃下蒸发浓缩。由于温度升高,水分蒸发促使水
中碳酸钙部分析出沉积。当水样中不加阻垢剂时,为空白试
明既有腐蚀倾向又有结垢倾向 】。
2实验部分
在投产前进行了全系统的清洗工作,但由于各种因素使
得该系统没有预膜就已经开始投产运行,并且由于现场设备
没有准备充分,致使生产和冷却水系统加药没有同步进行。
针对这样的情况应考虑用适量的分散剂以软化设备中已形
成的垢,最后让它们随循环水排出系统。
循环冷却水在使用过程中,随着浓缩倍数的提高,对设
备的腐蚀和结垢还会加剧,必须加入化学药剂予以处理。根
据对该净环水质分析,应该同时投加缓蚀和阻垢药剂。经过
大量的普选试验确定采用双1,6一亚己基三胺五亚甲基磷
酸(BHMTPMPA)、分散剂、z 3种药剂复合配方。
2.1实验试剂
试验使用药剂见表3。
表3试验使用使用药剂
2.2不预膜旋转挂片腐蚀试验[3】
实验采用RCC—I型旋转挂片仪进行,试片固定在试验
架上,用电动机带动试验架在水中旋转,使挂片与水保持一
定的相对运动。一般试验架的旋转速度为45—75 r/rain,试
片与水的相对速度为0.3—0.5 m/s。几个试杯中分别装入
空白及不同配方(试验用水采用净环补水)的水样,试验水温
为(55±2)℃,试验时间72 h。
试片的材质、尺寸、加工、封装及表面处理的有关规定见
(rig一5—1 526—83)冷却水化学处理标准腐蚀试片。采用
I型标准试片:(50.0±0.1)mm×(25.0±0.1)mm×(2.0±
0.1)mm,面积28.00 。
按失重法测定腐蚀速度 的计算如式(1)。
vw=( 一We)/Ft (1)
式中, 是以失重法表示的腐蚀速度, (m2・h);iv1是试
验前试片的质量,g;w2是试验后试片的质量(除去表面腐蚀
产物之后),g;F是试片暴露在水中的表面积,m2;t是试片
被腐蚀(试验)的时间,h。
如以均匀腐蚀的腐蚀深度来表示腐蚀速度 ,则用式
(2)。
=
(24×365)÷1 000×Vw÷y=8.76 lW/y (2)
式中, .是以腐蚀深度表示的腐蚀速度,arm/a;y是金属的
密度,s/cn ̄,碳钢为7.85。
2.3静态阻垢试验
由于该法只能测配方的腐蚀速度,不能测阻垢率和阻垢
热阻值。因此将上述几种初选的配方进行静态阻垢试验进
验,沉积较多。当水样中加入阻垢剂时,沉积物比空白试验
相对减少。测定过滤后试验水样中剩余的钙硬含量(EDTA
滴定,钙黄绿素为指示剂),可按下式计算出加阻垢剂后的阻
垢率叩:
叩=[( 一Cao)/(Ca1 P—ca0)]×100% (3)
式中,ca1是试验前水样中的钙硬(未加阻垢剂,未加热);c
是试验水样中的钙硬(加阻垢剂并加热);Ca0是空白试验水
样中的钙硬(未加阻垢剂,加热);P为浓缩倍数。
2.4极化曲线测试
采用恒电位法测定极化曲线。实验仪器主要有PS一168
c型电化学测量系统、盐桥、碳钢工作电极 饱和甘汞电极和
铂电极。
3结果与讨论
3.1药剂配方的缓蚀作用
为了确定1,6一亚己基三胺五亚甲基磷酸(BHMTPM.
PA)、分散剂、 3种药剂间的最佳配比,我们进行了3种
药剂用量筛选正交实验,结果见表4、表5。
表4因素水平
表5正交实验方案及实验结果
根据极差分析,上述3种组分对腐蚀率的影响大小依次
为:BHMTPMPA>分散剂>z > ;最优水平为A4B4C4D4。
3.2药剂配方的阻垢作用
阻垢实验结果见图2。
阻垢实验与缓蚀实验采用相同的药剂与用量。图中的
横坐标编号与3.1中的缓蚀实验的因素编号是相对应的。
阻垢实验我们做了前6组实验,其中第5组配方为:
Ⅸ删Ⅱ岫A5 mg/L;分散剂5 mg/L; 2 arg/L;阻垢率在
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9O%以上。
100%
95%
90%
85%
疆80%
75%
不同药剂量目 方
图2阻垢实验
综合考虑成本以及不同配方药剂量的缓蚀阻垢效果,最
后采用的配方是: ̄rtMTeMPA 5 arg/L;分散剂5 rag/L;z 2
me/L,其缓蚀阻垢效果达到国家标准。
3.3极化曲线分析
图3是配方中几种药剂及复配后在自来水中的极化曲
线图。可看出,单独加入分散剂后自腐蚀电位下移,阴极极
化曲线斜率增加,所以分散剂是阴极型缓蚀剂;单独
BHMTPMPA后自腐蚀电位微微下移,且阴极极化曲线和阳极
极化曲线斜率均增加,可以推断BHM'IFMPA是混合型缓蚀
剂;BHMTPMPA与分散剂和z 复配后阴极极化和阳极极
化均增强,故该复合配方属混合型缓蚀剂。
一
3.5—3.0—2.5—2.O一1.5—1.0—0.5 0.0
log//(mA-em )
图3 BHMTPMPA及其复配配方的极化曲线
4现场使用情况
现场所使用挂片均未预膜。经过2个多月时间的运行,
挂片表面光亮如新,挂片数据如表6所示。
表6现场挂片结果
以上结果表明所选用的药剂配方完全达到控制指标,见
・
9・
表7。
名
一 一 一 一 一 一 一 一
1 2 3 4 5 6 7 8
∞
表7
∞
控制指标
∞∞∞∞∞∞
S结论
(1)在生产过程中高炉净循环的目的是保养设备,它运
行情况的好坏影响着高炉的寿命。日常的水处理应该从阻
垢、缓蚀两方面着手【引。
(2)同济大学的水稳药剂经试验证明效果明显,并在生
产实践中得到验证。药剂最佳投加量:BHM'IFMPA 5 me,/L,
分散剂5 me:/L, 2 me/L。
(3)BHMTPMPA与分散剂和z 三元体系具有协同缓
蚀效应,该复合配方同时增强阴极极化和阳极极化,属混合
型缓蚀剂。
参考文献
[1]马力.鞍钢高炉净环水水质改进方案.冶金能源,2004(2):54—55.
[2]周本省.工业水处理技术.第2版.北京:化学工业出版社.41—
45.
[3]中华人民共和国化工行业标准HG/T2159—91,水处理剂缓蚀性
能测定方法——旋转挂片法.
[4]林海川.冷却水水质对高炉冷却壁结垢的影响研究.冶金动力,
2002(6):74—75.
作者简介王森,同济大学环境科学与工程学学院硕士。
(收稿日期",2007—01—22)
电力电容器的安全操作
电力电容器是充油设备,由于操作不当可能着火,也可
能发生爆炸,电容的残留电荷还可能对人身安全构成威胁。
因此。在进行电容器操作中应注意以下安 ̄'-Jt-求:
(1)在正常情况下全站停电操作时,先拉开电容器的开
关。后拉开各路出线的开关;在正常情况下全站恢复送电时,
先合上各路出线开关,然后再合上电容器的开关。
(2)全站事故停电后,应拉开电容器的开关。
(3)当电容器断路器跳闸后,不得强行送电;当熔丝熔断
后。在未查明原因之前,不得将熔丝更换进行送电。
(4)无论是高压电容器还是低压电容器,都不允许在其
带有残留电荷的情况下进行合闸。否则,可能会产生很大的
电流冲击。电容器重新合闸之前,至少应放电3 rain。
(5)为了检查、修理的需要,当电容器断开电源后,作业
人员接近电容器之前,不论该电容器是否装有放电装置,都
必须用可携带的专门放电负荷进行人工放电。
一
摘自《冶金安全>
2024年5月31日发(作者:敏香菱)
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2O07年第33卷第7期
工业安全与环保
July 2OO6
Industrial Safety and Environmental Protection ・7・
3 200 m3高炉净循环水系统水质稳定处理
王森何永智 张冰如 李风亭
(同济大学环境科学与工程学院国家污染控制与资源化研究重点实验室上海2ooo92)
摘要 高炉净循环冷却水系统,主要是用于冷却高炉进风口、热风阀等设备。介绍了北方某钢铁厂3 200 m3高炉净
循环水系统水质稳定方案。针对高炉现场取水,运用正交试验,结合静态失重法和静态阻垢法筛选使用药剂为双1,6一亚己
基三胺五亚甲基磷酸(BIEMTP1MPA)、分散剂、zn2 ,并且分别作出所用药剂和筛选出来的配方的极化曲线,讨论其缓蚀原理。
最终确定该复合药剂的最佳用药量。
关键词高炉结垢腐蚀循环冷却水正交试验
Water StabilizationProject ofCleaningarcIll;砸ngWater of3 200 ofBlastFurnace
WANG Sen HEyong— d ZHANG Bing—I'Ll LI Feng—ting
(State KeyLab ofPollution Control and Resouwe Reuse,School ofEmironmoualScience
and Engineering, 200092)
Abstract Cleaning cjmu1atingwaterofbhstfurnaceismainly usedforcoolinghotblastfurnace and valve.Inth/sp ̄per,briefintrt ̄uctions
8Ie conductedtothewaterquality stabilizationproject谴the3 200 d blastfurnaced Olleiron and steel ctmlpanyinthenorth.Discussions
are conductedtothe corrosion pri ples 0f blastfurnace by usiIlg al design experiment,staticweiSht—lossmethod and static scale
stoppingmethodto select andllsedrugs(BHMTPMPA,dispessedrug andZn2 and respectivelythe pDlaIi捌culNeis constructed accontingto
drugs used and pl p OI1 selected.Finallythe optimal dosage 0fthis complexdrugis determined.
Keywords blast furnace scale corrosion recycling cooling water orthogonal design
1系统概况
表1系统参数
1.1高炉设备介绍
北方某钢铁厂的一新高炉系统是目前北方容积最大、工
艺最先进的大型高炉之一,设计有效容积为3 200 ,生铁
日产量达7.5 h以上。整个系统采用了多项国际先进技术,
液压系统、上料系统、除渣系统,操作系统、自动化控制等技
术装备达到世界一流水平;同时还采用了多项环保节能技
术,如炉体采用薄壁炉衬和铜冷却壁,利用高炉煤气余压发
电的Ⅱ汀技术,热风炉预热系统的空气预热技术,鼓风机采
用电动鼓风机;所有的产尘点都装配除尘器,污水经过处理
达标排放…。
1,3水质分析
1.2净循环水冷却系统介绍
系统补充水水质见表2。
该高炉的净循环水主要用来冷却炉体进风口、热风阀等
表2补充水水质
设备。两座高炉冷却水由各炉层积水槽汇流到高炉回水井,
经回水管道自流到循环泵站热水池,加压后上冷却塔,冷却
项目 数值
后的水由冷却塔积水池流入冷水池,经供水泵加压送往各高
总碱度(以c ̄ ̄o3计)/(mS・L )
151.5
炉。工艺流程图见图1,系统参数见表1。
pH
7.55
总硬度(以c ̄co3计)/(ms・L )
138.2
旁滤上罐泵
l 歼维球过滤器}I-一反洗、排水
氯化物(以a一计)/(ms・L )
36.41
出水
堡 旦垄H垫查垫卜I 堕茎卜__’I 塑堕卜。 些堡
钙离子/(ms・L )
80.13
f l
总固体/(ms・L )
430
缓蚀阻垢剂圃
溶解性固体/(ms・L )
319
电导率/(tts・cm-1)
521
图1 3 200m3高炉冷却水工艺流程
补充水稳定指数PSI为6.76,PSI为6.58,LSI为0.395,
所以净环补充水水质属于稳定偏腐蚀性水质。但是由于补
维普资讯
・
8・
充水在循环过程中被蒸发浓缩,以及在冷却塔内的喷淋曝
行比较,以筛选较佳配方药剂量。
气,使得氧气大量进入水中,而二氧化碳从水中逸出,所以增
加了水的腐蚀和结垢倾向。根据实际循环水蒸发浓缩后的
各项指标计算得到LSI为1.205,PSI为5.92,PSI为6.52,说
将装有系统工业水水样的2 L烧杯置于恒温水浴箱中,
使其在65℃下蒸发浓缩。由于温度升高,水分蒸发促使水
中碳酸钙部分析出沉积。当水样中不加阻垢剂时,为空白试
明既有腐蚀倾向又有结垢倾向 】。
2实验部分
在投产前进行了全系统的清洗工作,但由于各种因素使
得该系统没有预膜就已经开始投产运行,并且由于现场设备
没有准备充分,致使生产和冷却水系统加药没有同步进行。
针对这样的情况应考虑用适量的分散剂以软化设备中已形
成的垢,最后让它们随循环水排出系统。
循环冷却水在使用过程中,随着浓缩倍数的提高,对设
备的腐蚀和结垢还会加剧,必须加入化学药剂予以处理。根
据对该净环水质分析,应该同时投加缓蚀和阻垢药剂。经过
大量的普选试验确定采用双1,6一亚己基三胺五亚甲基磷
酸(BHMTPMPA)、分散剂、z 3种药剂复合配方。
2.1实验试剂
试验使用药剂见表3。
表3试验使用使用药剂
2.2不预膜旋转挂片腐蚀试验[3】
实验采用RCC—I型旋转挂片仪进行,试片固定在试验
架上,用电动机带动试验架在水中旋转,使挂片与水保持一
定的相对运动。一般试验架的旋转速度为45—75 r/rain,试
片与水的相对速度为0.3—0.5 m/s。几个试杯中分别装入
空白及不同配方(试验用水采用净环补水)的水样,试验水温
为(55±2)℃,试验时间72 h。
试片的材质、尺寸、加工、封装及表面处理的有关规定见
(rig一5—1 526—83)冷却水化学处理标准腐蚀试片。采用
I型标准试片:(50.0±0.1)mm×(25.0±0.1)mm×(2.0±
0.1)mm,面积28.00 。
按失重法测定腐蚀速度 的计算如式(1)。
vw=( 一We)/Ft (1)
式中, 是以失重法表示的腐蚀速度, (m2・h);iv1是试
验前试片的质量,g;w2是试验后试片的质量(除去表面腐蚀
产物之后),g;F是试片暴露在水中的表面积,m2;t是试片
被腐蚀(试验)的时间,h。
如以均匀腐蚀的腐蚀深度来表示腐蚀速度 ,则用式
(2)。
=
(24×365)÷1 000×Vw÷y=8.76 lW/y (2)
式中, .是以腐蚀深度表示的腐蚀速度,arm/a;y是金属的
密度,s/cn ̄,碳钢为7.85。
2.3静态阻垢试验
由于该法只能测配方的腐蚀速度,不能测阻垢率和阻垢
热阻值。因此将上述几种初选的配方进行静态阻垢试验进
验,沉积较多。当水样中加入阻垢剂时,沉积物比空白试验
相对减少。测定过滤后试验水样中剩余的钙硬含量(EDTA
滴定,钙黄绿素为指示剂),可按下式计算出加阻垢剂后的阻
垢率叩:
叩=[( 一Cao)/(Ca1 P—ca0)]×100% (3)
式中,ca1是试验前水样中的钙硬(未加阻垢剂,未加热);c
是试验水样中的钙硬(加阻垢剂并加热);Ca0是空白试验水
样中的钙硬(未加阻垢剂,加热);P为浓缩倍数。
2.4极化曲线测试
采用恒电位法测定极化曲线。实验仪器主要有PS一168
c型电化学测量系统、盐桥、碳钢工作电极 饱和甘汞电极和
铂电极。
3结果与讨论
3.1药剂配方的缓蚀作用
为了确定1,6一亚己基三胺五亚甲基磷酸(BHMTPM.
PA)、分散剂、 3种药剂间的最佳配比,我们进行了3种
药剂用量筛选正交实验,结果见表4、表5。
表4因素水平
表5正交实验方案及实验结果
根据极差分析,上述3种组分对腐蚀率的影响大小依次
为:BHMTPMPA>分散剂>z > ;最优水平为A4B4C4D4。
3.2药剂配方的阻垢作用
阻垢实验结果见图2。
阻垢实验与缓蚀实验采用相同的药剂与用量。图中的
横坐标编号与3.1中的缓蚀实验的因素编号是相对应的。
阻垢实验我们做了前6组实验,其中第5组配方为:
Ⅸ删Ⅱ岫A5 mg/L;分散剂5 mg/L; 2 arg/L;阻垢率在
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9O%以上。
100%
95%
90%
85%
疆80%
75%
不同药剂量目 方
图2阻垢实验
综合考虑成本以及不同配方药剂量的缓蚀阻垢效果,最
后采用的配方是: ̄rtMTeMPA 5 arg/L;分散剂5 rag/L;z 2
me/L,其缓蚀阻垢效果达到国家标准。
3.3极化曲线分析
图3是配方中几种药剂及复配后在自来水中的极化曲
线图。可看出,单独加入分散剂后自腐蚀电位下移,阴极极
化曲线斜率增加,所以分散剂是阴极型缓蚀剂;单独
BHMTPMPA后自腐蚀电位微微下移,且阴极极化曲线和阳极
极化曲线斜率均增加,可以推断BHM'IFMPA是混合型缓蚀
剂;BHMTPMPA与分散剂和z 复配后阴极极化和阳极极
化均增强,故该复合配方属混合型缓蚀剂。
一
3.5—3.0—2.5—2.O一1.5—1.0—0.5 0.0
log//(mA-em )
图3 BHMTPMPA及其复配配方的极化曲线
4现场使用情况
现场所使用挂片均未预膜。经过2个多月时间的运行,
挂片表面光亮如新,挂片数据如表6所示。
表6现场挂片结果
以上结果表明所选用的药剂配方完全达到控制指标,见
・
9・
表7。
名
一 一 一 一 一 一 一 一
1 2 3 4 5 6 7 8
∞
表7
∞
控制指标
∞∞∞∞∞∞
S结论
(1)在生产过程中高炉净循环的目的是保养设备,它运
行情况的好坏影响着高炉的寿命。日常的水处理应该从阻
垢、缓蚀两方面着手【引。
(2)同济大学的水稳药剂经试验证明效果明显,并在生
产实践中得到验证。药剂最佳投加量:BHM'IFMPA 5 me,/L,
分散剂5 me:/L, 2 me/L。
(3)BHMTPMPA与分散剂和z 三元体系具有协同缓
蚀效应,该复合配方同时增强阴极极化和阳极极化,属混合
型缓蚀剂。
参考文献
[1]马力.鞍钢高炉净环水水质改进方案.冶金能源,2004(2):54—55.
[2]周本省.工业水处理技术.第2版.北京:化学工业出版社.41—
45.
[3]中华人民共和国化工行业标准HG/T2159—91,水处理剂缓蚀性
能测定方法——旋转挂片法.
[4]林海川.冷却水水质对高炉冷却壁结垢的影响研究.冶金动力,
2002(6):74—75.
作者简介王森,同济大学环境科学与工程学学院硕士。
(收稿日期",2007—01—22)
电力电容器的安全操作
电力电容器是充油设备,由于操作不当可能着火,也可
能发生爆炸,电容的残留电荷还可能对人身安全构成威胁。
因此。在进行电容器操作中应注意以下安 ̄'-Jt-求:
(1)在正常情况下全站停电操作时,先拉开电容器的开
关。后拉开各路出线的开关;在正常情况下全站恢复送电时,
先合上各路出线开关,然后再合上电容器的开关。
(2)全站事故停电后,应拉开电容器的开关。
(3)当电容器断路器跳闸后,不得强行送电;当熔丝熔断
后。在未查明原因之前,不得将熔丝更换进行送电。
(4)无论是高压电容器还是低压电容器,都不允许在其
带有残留电荷的情况下进行合闸。否则,可能会产生很大的
电流冲击。电容器重新合闸之前,至少应放电3 rain。
(5)为了检查、修理的需要,当电容器断开电源后,作业
人员接近电容器之前,不论该电容器是否装有放电装置,都
必须用可携带的专门放电负荷进行人工放电。
一
摘自《冶金安全>