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苹果果实各部位农药残留量的试验分析

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2023年12月25日发(作者:仵雅云)

36 四川化工 第14卷2011年第3期 分析与测试 t t t t t t t t t少 苹果果实各部位农药残留量的试验分析 庞永倩 (辽宁石化职业技术学院应化系,辽宁锦州,121001) 摘 要 用正己烷:丙酮一l:1(V/V)作提取剂,采用石英毛细管柱,电子捕获检测器,气相色谱法测定 苹果果皮、果肉、果核中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯农药残留量。对苹果果肉试验结 果表明,甲氰菊酯的回收率为80.9 ~103.6 ,RSD为1.30 ~5.18 ;氯氰菊酯的回收率为 86.1 ~103.9 ,RSD为1.32 ~5.01 ;氰戊菊酯的回收率为81.3 ~102.9 .RSD为 2.O9 ~5.30 ;溴氰菊酯的回收率为8O.1 ~103.8 ,RSD为2.43 ~6.39 。试验结果表 明苹果果皮、果肉、果核中农药残留量相差较大。 关键词:苹果果皮果肉 果核菊酯类农药 气相色谱法残留 菊酯类农药是一种广谱性杀虫剂,具有杀虫能 力强,击倒速度快,毒性低、分解快、残留少、对人畜 目),马弗炉中45o'C灼烧4h。提取剂为正己烷:丙 酮:1:1(v/v)。标准品:甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊 菊酯、溴氰菊酯,纯度≥99.9 。 1.2气相色谱操作条件 安全的特点,已广泛应用于粮食、蔬菜、水果等农作 物的病虫害防治中。而食品安全是关系到人民健康 和国计民生的大事,水果中菊酯类农药残留量的监 检测器:电子捕获检测器;色谱柱:HP-I701石 英毛细管柱(25 mx0.25 mm×0.25/1m);载气、尾 测是国家食品安全工程的一项重要工作。本试验采 用气相色谱法对水果中果皮、果肉、果核中甲氰菊 酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4种菊酯类农药 残留量进行测定,方法快速、简捷、成本低、准确度和 精密度高,符合农药残留监测的要求。 吹气:氮气(纯度>99.999 );载气流速1.0 mL/ min;尾吹气流速:45 mL/min;柱温:75℃保持l airn,以每分钟10 ̄C的升温速度升温至280℃,保持 15 min;进样口温度:280℃:检测器温度:300"C;进 样方式:不分流进样;进样量:lluI ;定量方法:外标 法。 1材料与方法 1.1仪器和试剂 1.1_1仪器Agilent 1.3试验方法 1.3.1样品的制备 7890A型气相色谱仪(美国安捷伦科技有限公 司);SE812型氮吹仪(北京帅恩科技有限责任公 司);HY-5调速多用振荡器(江苏金坛市亿通电子 有限公司);Florisil柱(美国安捷伦科技有限公司); 10 I 微量注射器。 1.1.2试剂 试验样品为苹果(Ia自锦州市南山果园),提取 剂为正己烷:丙酮一l:1(v/v)。将苹果洗净,削下苹 果皮(尽量不带果肉),削下苹果肉(至露出果核),剩 下苹果核。把苹果皮、肉、核分别切碎,用粉碎机粉 碎后,取果肉25 g(果皮10g,果核10g)放人匀浆机 中,加人50ml 提取剂,高速匀浆2 rain。过滤,滤液 放人盛有5g无水硫酸钠的小烧杯中,充分振摇,静 置。 正己烷,丙酮,无水硫酸钠(550 ̄C灼烧4h)等均 为分析纯化学试剂。氟罗里硅土(Florisil80~100 

第3期 苹果果实各部位农药残留量的试验分析 37 1.3.2样品的净化 用Florisil柱净化样品。在20cm×lcm的玻璃 柱中加入4g氟罗里硅土和1g活性炭.制成Florisil 净化柱,用少量提取剂淋洗,弃去预淋洗液。取静置 后的滤液上层清液10mI ,倒人用20mi 正己烷:丙 酮一l:l(V/V)淋洗过的Florisil柱中,用10mI 正 己烷洗脱1~2次,洗脱液收集于10OmI 烧杯中。 在50℃水浴中。用氮吹仪通人N。,浓缩至近干,用 正己烷定容至5mI ,待测。 1.3.3标准液制备 取一定量的甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴 氰菊酯标准品。用正己烷稀释,配成10mg/I 的标 准储备液。混合标准液:分别准确吸取甲氰菊酯、氯 氰菊酯氰戊菊酯、溴氰菊酯标准液0.5mI 于10mI 容量瓶中,用正己烷定容。得到0.5mg/I 4种农 药混合标准液。 1.3.4标准曲线绘制 取混合标准液(0.5mg/I )0.4、0.8、1.2、1.6、 2.0于1OmI 容量瓶中,用正己烷定容,标准曲线浓 度为0.02、0.04、0.06、0.08、0.10mg/I 。分别进样 lid ,测定峰面积。 2结果与分析 2.1残留量的计算 被测菊酯类农药残留量以质量分数∞表示。 ∞1×V1 ∞一 。 式中∞为样品中农药含量;O0 为标液中农药含 量;V 为样品定容体积;Vz为进样体积;m为样品质 量。 2.2提取溶剂的选择 提取溶剂选择了正己烷、乙腈、丙酮、乙醚、石油 醚、苯等。分别试验了单一组分和混合组分。结果 表明混合组分优于单一组分。复合组分试验了正己 烷:丙酮、丙酮:石油醚、乙腈:丙酮、正己烷:石油醚 等。试验确定正己烷:丙酮一l:l(V/V)提取效果最 佳。 2.3色谱分析 用微量注射器取甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊 酯、溴氰菊酯混合工作液l I ,注人气相色谱仪中, 按色谱操作条件进行测定。色谱分离如图l所示。 保留时间分别为甲氰菊酯11.203 min;氯氰菊酯 15.354rain、16.526min、17.373min、18.259rain;氰 戊菊酯23.5l1 min、24.679rain;溴氰菊酯 27.347min。4种菊酯类农药在本操作条件下均能 够有效分离。 6 O 5 l0 15 20 25 30 保留时间(min1 图1 4种菊酯类农药的色谱图 2.4准确度与精密度 以苹果果肉为监测对象,分别添加0.10、0.50、 1.0mg/I 甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯溴氰菊酯 农药进行回收率测定,每种浓度测定5次,测定结果 见表1。甲氰菊酯的回收率80.9 ~103.6 A0,氯氰 菊酯的回收率为86.1 ~103.9 ,氰戊菊酯的回 收率为81.3 ~102 ,溴氰菊酯的同收率为 80.1 Ao~103.8 ,可满足农药残留量分析的要求。 2.4线性关系 以外标法定量,以4种农药标准液进样,以浓度 为横坐标、峰面积为纵坐标,标准曲线的回归方程分 别为甲氰菊酯Y一2757.3Ox一1.65,r===09971;氯氰 菊酯Y一2831.80x+2.23,r一0.9987;氰戊菊酯Y 一2256.70x一0.77,r===0.9961溴氰菊酉旨Y一 1877.90x+1.21,r一0.9905。 2.5苹果果皮、果肉、果核中菊酯类农药残留量 取苹果为试验样品进行测定,其结果见表2。 试验结果表明,果皮、果肉、果核中菊酯类农药残留 量不同,苹果果皮中农药残留量高于果肉,在果核中 未检出农药残留。说明在苹果中菊酯类农药几乎都 残留在果皮和果肉中,建议削去果皮或在清水中浸 泡30rain后方可食用。采用本方法的条件,完全符 合菊酯类农药在水果中残留量的监测要求。 

38 四川4 ̄:r- 第14卷2011年第3期 表2苹果中4种菊酯类农药残留量(mg/kg) 皮、果肉、果核中多种菊酯类农药残留量的同时监 测。 参考文献 [1]张存政,徐金男,骆爱兰,等.菊酯类农药在梨中的多残留测定方 注:“一”表示未检出。 法研究FJ].现代农药,2004,3(4):16~18. 3 结论 按照本文的气相色谱操作条件,苹果中甲氰菊 酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4种菊酯类农药 用正己烷:丙酮---1:l(v/v)提取,分离效果好,方法 [2]许晓国.气相色谱(EcD)法同时测定蔬菜和水果中8种菊酯类农 药残留日].中国卫生检验杂志,2008,18(1):62—63. [33杨丽莉.红英,赫元萍.茶叶中除虫菊酯农药残留快速测定法[J]. 化学分析计量,2005,14(5);38—40. [43赵维佳,高巍,陈如东,等.青菜中多种菊酯类农药残留量的分析 方法[J].南京农业大学学报,2004,27(1):lo5—107. 的准确度高,方法快速、实用性强,适用于水果的果 Analysis on Pyrethroid Pesticide Residues in Peel Pulpand Kernel of Apple Pang Yongqian (Liaoning Petrochemical College of Technology,JinzhOU 121001,Liaoning,China) Abstract:The pyrethroid residues,including fenpropathrin,才ypermethrin,fenvalerate and dehamethrin in the peel,pulp and kernel of apple were extracted with hexane-acetone 1:l(W/V),separated in quartz capil— lary and determined with the electron capture detector。The results of apple pulps showed that the recov— cries of fenpropathrin,才ypermethrin,fenvalerate and dehamethrin ranged from 8O.9 tO 103.6 ,86.1 tO 103.9 ,81.3 tO 102.9 and 80.1%to 103.8 respectively。Their RSD ranged from 1.30 to 5. 18 ,1.32 to 5.O1%,2.O9 to 5.3O%and 2.43%t o6.39 respectively。The results indicated that there were significant differences in the contents of pyrethroid residues in the peel,pulp and kernel of ap- ples. Key words:apple;fruit peel;pulp;kernel;pyrethroid pesticide;gas chromatography residue 

2023年12月25日发(作者:仵雅云)

36 四川化工 第14卷2011年第3期 分析与测试 t t t t t t t t t少 苹果果实各部位农药残留量的试验分析 庞永倩 (辽宁石化职业技术学院应化系,辽宁锦州,121001) 摘 要 用正己烷:丙酮一l:1(V/V)作提取剂,采用石英毛细管柱,电子捕获检测器,气相色谱法测定 苹果果皮、果肉、果核中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯农药残留量。对苹果果肉试验结 果表明,甲氰菊酯的回收率为80.9 ~103.6 ,RSD为1.30 ~5.18 ;氯氰菊酯的回收率为 86.1 ~103.9 ,RSD为1.32 ~5.01 ;氰戊菊酯的回收率为81.3 ~102.9 .RSD为 2.O9 ~5.30 ;溴氰菊酯的回收率为8O.1 ~103.8 ,RSD为2.43 ~6.39 。试验结果表 明苹果果皮、果肉、果核中农药残留量相差较大。 关键词:苹果果皮果肉 果核菊酯类农药 气相色谱法残留 菊酯类农药是一种广谱性杀虫剂,具有杀虫能 力强,击倒速度快,毒性低、分解快、残留少、对人畜 目),马弗炉中45o'C灼烧4h。提取剂为正己烷:丙 酮:1:1(v/v)。标准品:甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊 菊酯、溴氰菊酯,纯度≥99.9 。 1.2气相色谱操作条件 安全的特点,已广泛应用于粮食、蔬菜、水果等农作 物的病虫害防治中。而食品安全是关系到人民健康 和国计民生的大事,水果中菊酯类农药残留量的监 检测器:电子捕获检测器;色谱柱:HP-I701石 英毛细管柱(25 mx0.25 mm×0.25/1m);载气、尾 测是国家食品安全工程的一项重要工作。本试验采 用气相色谱法对水果中果皮、果肉、果核中甲氰菊 酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4种菊酯类农药 残留量进行测定,方法快速、简捷、成本低、准确度和 精密度高,符合农药残留监测的要求。 吹气:氮气(纯度>99.999 );载气流速1.0 mL/ min;尾吹气流速:45 mL/min;柱温:75℃保持l airn,以每分钟10 ̄C的升温速度升温至280℃,保持 15 min;进样口温度:280℃:检测器温度:300"C;进 样方式:不分流进样;进样量:lluI ;定量方法:外标 法。 1材料与方法 1.1仪器和试剂 1.1_1仪器Agilent 1.3试验方法 1.3.1样品的制备 7890A型气相色谱仪(美国安捷伦科技有限公 司);SE812型氮吹仪(北京帅恩科技有限责任公 司);HY-5调速多用振荡器(江苏金坛市亿通电子 有限公司);Florisil柱(美国安捷伦科技有限公司); 10 I 微量注射器。 1.1.2试剂 试验样品为苹果(Ia自锦州市南山果园),提取 剂为正己烷:丙酮一l:1(v/v)。将苹果洗净,削下苹 果皮(尽量不带果肉),削下苹果肉(至露出果核),剩 下苹果核。把苹果皮、肉、核分别切碎,用粉碎机粉 碎后,取果肉25 g(果皮10g,果核10g)放人匀浆机 中,加人50ml 提取剂,高速匀浆2 rain。过滤,滤液 放人盛有5g无水硫酸钠的小烧杯中,充分振摇,静 置。 正己烷,丙酮,无水硫酸钠(550 ̄C灼烧4h)等均 为分析纯化学试剂。氟罗里硅土(Florisil80~100 

第3期 苹果果实各部位农药残留量的试验分析 37 1.3.2样品的净化 用Florisil柱净化样品。在20cm×lcm的玻璃 柱中加入4g氟罗里硅土和1g活性炭.制成Florisil 净化柱,用少量提取剂淋洗,弃去预淋洗液。取静置 后的滤液上层清液10mI ,倒人用20mi 正己烷:丙 酮一l:l(V/V)淋洗过的Florisil柱中,用10mI 正 己烷洗脱1~2次,洗脱液收集于10OmI 烧杯中。 在50℃水浴中。用氮吹仪通人N。,浓缩至近干,用 正己烷定容至5mI ,待测。 1.3.3标准液制备 取一定量的甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴 氰菊酯标准品。用正己烷稀释,配成10mg/I 的标 准储备液。混合标准液:分别准确吸取甲氰菊酯、氯 氰菊酯氰戊菊酯、溴氰菊酯标准液0.5mI 于10mI 容量瓶中,用正己烷定容。得到0.5mg/I 4种农 药混合标准液。 1.3.4标准曲线绘制 取混合标准液(0.5mg/I )0.4、0.8、1.2、1.6、 2.0于1OmI 容量瓶中,用正己烷定容,标准曲线浓 度为0.02、0.04、0.06、0.08、0.10mg/I 。分别进样 lid ,测定峰面积。 2结果与分析 2.1残留量的计算 被测菊酯类农药残留量以质量分数∞表示。 ∞1×V1 ∞一 。 式中∞为样品中农药含量;O0 为标液中农药含 量;V 为样品定容体积;Vz为进样体积;m为样品质 量。 2.2提取溶剂的选择 提取溶剂选择了正己烷、乙腈、丙酮、乙醚、石油 醚、苯等。分别试验了单一组分和混合组分。结果 表明混合组分优于单一组分。复合组分试验了正己 烷:丙酮、丙酮:石油醚、乙腈:丙酮、正己烷:石油醚 等。试验确定正己烷:丙酮一l:l(V/V)提取效果最 佳。 2.3色谱分析 用微量注射器取甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊 酯、溴氰菊酯混合工作液l I ,注人气相色谱仪中, 按色谱操作条件进行测定。色谱分离如图l所示。 保留时间分别为甲氰菊酯11.203 min;氯氰菊酯 15.354rain、16.526min、17.373min、18.259rain;氰 戊菊酯23.5l1 min、24.679rain;溴氰菊酯 27.347min。4种菊酯类农药在本操作条件下均能 够有效分离。 6 O 5 l0 15 20 25 30 保留时间(min1 图1 4种菊酯类农药的色谱图 2.4准确度与精密度 以苹果果肉为监测对象,分别添加0.10、0.50、 1.0mg/I 甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯溴氰菊酯 农药进行回收率测定,每种浓度测定5次,测定结果 见表1。甲氰菊酯的回收率80.9 ~103.6 A0,氯氰 菊酯的回收率为86.1 ~103.9 ,氰戊菊酯的回 收率为81.3 ~102 ,溴氰菊酯的同收率为 80.1 Ao~103.8 ,可满足农药残留量分析的要求。 2.4线性关系 以外标法定量,以4种农药标准液进样,以浓度 为横坐标、峰面积为纵坐标,标准曲线的回归方程分 别为甲氰菊酯Y一2757.3Ox一1.65,r===09971;氯氰 菊酯Y一2831.80x+2.23,r一0.9987;氰戊菊酯Y 一2256.70x一0.77,r===0.9961溴氰菊酉旨Y一 1877.90x+1.21,r一0.9905。 2.5苹果果皮、果肉、果核中菊酯类农药残留量 取苹果为试验样品进行测定,其结果见表2。 试验结果表明,果皮、果肉、果核中菊酯类农药残留 量不同,苹果果皮中农药残留量高于果肉,在果核中 未检出农药残留。说明在苹果中菊酯类农药几乎都 残留在果皮和果肉中,建议削去果皮或在清水中浸 泡30rain后方可食用。采用本方法的条件,完全符 合菊酯类农药在水果中残留量的监测要求。 

38 四川4 ̄:r- 第14卷2011年第3期 表2苹果中4种菊酯类农药残留量(mg/kg) 皮、果肉、果核中多种菊酯类农药残留量的同时监 测。 参考文献 [1]张存政,徐金男,骆爱兰,等.菊酯类农药在梨中的多残留测定方 注:“一”表示未检出。 法研究FJ].现代农药,2004,3(4):16~18. 3 结论 按照本文的气相色谱操作条件,苹果中甲氰菊 酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4种菊酯类农药 用正己烷:丙酮---1:l(v/v)提取,分离效果好,方法 [2]许晓国.气相色谱(EcD)法同时测定蔬菜和水果中8种菊酯类农 药残留日].中国卫生检验杂志,2008,18(1):62—63. [33杨丽莉.红英,赫元萍.茶叶中除虫菊酯农药残留快速测定法[J]. 化学分析计量,2005,14(5);38—40. [43赵维佳,高巍,陈如东,等.青菜中多种菊酯类农药残留量的分析 方法[J].南京农业大学学报,2004,27(1):lo5—107. 的准确度高,方法快速、实用性强,适用于水果的果 Analysis on Pyrethroid Pesticide Residues in Peel Pulpand Kernel of Apple Pang Yongqian (Liaoning Petrochemical College of Technology,JinzhOU 121001,Liaoning,China) Abstract:The pyrethroid residues,including fenpropathrin,才ypermethrin,fenvalerate and dehamethrin in the peel,pulp and kernel of apple were extracted with hexane-acetone 1:l(W/V),separated in quartz capil— lary and determined with the electron capture detector。The results of apple pulps showed that the recov— cries of fenpropathrin,才ypermethrin,fenvalerate and dehamethrin ranged from 8O.9 tO 103.6 ,86.1 tO 103.9 ,81.3 tO 102.9 and 80.1%to 103.8 respectively。Their RSD ranged from 1.30 to 5. 18 ,1.32 to 5.O1%,2.O9 to 5.3O%and 2.43%t o6.39 respectively。The results indicated that there were significant differences in the contents of pyrethroid residues in the peel,pulp and kernel of ap- ples. Key words:apple;fruit peel;pulp;kernel;pyrethroid pesticide;gas chromatography residue 

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