2024年4月26日发(作者:东浩言)
橡胶科技
原材料
·
配合
2020
年第
18
卷
多功能橡胶硫化活性剂ZH-73对全钢载重
子午线轮胎胎面胶性能的影响
李 鹏,于志勇,吕丹丹,董凌波
(三角轮胎股份有限公司,山东 威海 264200)
摘要:研究多功能橡胶硫化活性剂ZH-73对子午线轮胎胎面胶硫化特性、加工性能、物理性能和动态力学性能等的
t
90
延长,影响。结果表明:加入2份硫化活性剂ZH-73,混炼胶的门尼焦烧时间略缩短,流动性提高,加工性能改善;硫化
胶老化前后物理性能相当,60 ℃的损耗因子明显减小;成品轮胎耐久性能提高,滚动阻力系数降低。
关键词:硫化活性剂;多功能助剂;加工性能;动态力学性能;硫化特性;滚动阻力
中图分类号:U463.341
+
.6;TQ330.38
+
5 文章编号:2095-5448(2020)03-0146-04
文献标志码:A DOI:10.12137/.2095-5448.2020.03.0146
OSID开放科学标识码
(扫码与作者交流)
近年来,载重子午线轮胎发展迅速。载重车
辆轮胎胎面胶性能变化趋势与轿车轮胎相近,降
低轮胎滚动阻力成为一个重要研究方向
[
1-4
]
1 实验
1.1 主要原材料
NR,20
#
标准胶,马来西亚产品;顺丁橡胶
(BR),牌号9000,中国石化齐鲁石油化工公司产
品;炭黑N115,江西黑猫炭黑股份有限公司产品;
氧化锌,潍坊奥龙锌业有限公司产品;硫化活性剂
ZH-73,纳维凯化工贸易有限公司提供。
1.2 配方
NR 80,BR 20,炭黑N115 50,氧化锌
3.5,硬脂酸 2,防老剂4020 2,防老剂TMQ
3.5,莱茵蜡 1.0,硫黄 1.69,促进剂TBBS
1.35,硫化活性剂ZH-73 变量(试验配方用量为
2,对比配方用量为0)。
1.3 主要设备和仪器
GK320E和GK550ET型密炼机,德国HF公司
产品;MDR2000型硫化仪、MV2000型门尼粘度
仪和RPA2000橡胶加工分析仪(RPA),美国阿尔
法科技有限公司产品;RH2200型柱塞式毛细管流
变仪,英国马尔文公司产品;Instron3367型电子拉
力试验机,美国Instron公司产品;动态热机械分析
(DMA)仪,德国GABO公司产品。
1.4 试样制备
胶料在串联密炼机中分两段进行混炼。
一段混炼在GK320E型密炼机中进行,混炼工
艺为:生胶→压压砣(30 s)→提压砣→加入炭黑、氧
。为确
保载重轮胎胎面胶的高定伸应力和强度、中硬度
等特性,配方生胶体系以天然橡胶(NR)为主。随
着欧盟REACH法规和市场对轮胎滚动阻力性能
要求的提高,常通过在胎面胶配方中添加高用量
白炭黑以及优化混炼工艺等方式以降低轮胎滚动
阻力,但过量的白炭黑势必会影响轮胎的磨耗性
能
5-8
。配方设计时需平衡轮胎磨耗、滚动阻力和
综合力学性能。
多功能橡胶硫化活性剂ZH-73(以下简称硫化
活性剂ZH-73)是一种结构优化的有机锌皂类助剂
与特殊活性剂复配改性而成的活性剂,与橡胶相
容性较好,既是一种良好的加工助剂,又是有效的
硫化活性剂,硫化过程中可以形成稳定的交联网
络;特殊芳烃结构能改善炭黑在聚合物中的润湿
性和分散性,有效地降低胶料滞后生热,改善胶料
的动态力学性能。
本工作研究硫化活性剂ZH-73的作用机理,及
其对子午线轮胎胎面胶硫化特性、加工性能、物理
性能和动态力学性能等的影响。
作者简介:李鹏(1986—),男,河南商丘人,三角轮胎股份有限
公司工程师,硕士,主要从事轮胎配方开发和混炼工艺研究工作。
E
-
:lipeng@
[]
· 146 ·
第
3
期
化锌、硬脂酸、防老剂和莱茵蜡→压压砣(40 s)→提
压砣→压压砣→提压砣(150 ℃)→排胶。二段混
炼在GK550ET型密炼机中进行,混炼时间为2 min,
温度保持在150 ℃,混炼工艺为:一段混炼胶→捣
胶→1/3硫黄和促进剂→捣胶→1/3硫黄和促进
剂→捣胶→1/3硫黄和促进剂→捣胶均匀→排胶。
1.5 性能测试
物理性能按照相应国家标准进行测试。
RPA应变扫描测试条件:温度 60 ℃,应变扫
描范围 0.7%~100%,频率 0.67 Hz。
DMA分析测试条件:静态应变 10%,动态应
变 5%,升温速率 5 ℃·min
-1
,频率 10 Hz,温
度 30~80 ℃。
2 结果与讨论
2.1 反应机理
硫化活性剂ZH-73通过与锌离子、硫黄和促进
剂生成络合物,在硫化过程中控制硫键的形成,直
接参与橡胶的硫化交联,重构交联网络;其分子结
构中的多个苯环能与炭黑表面的基团反应,起类
似偶联剂的作用,改善炭黑在橡胶中的分散性,降
低胶料生热。
2.2 硫化特性
混炼胶的硫化特性如表1所示。
表1 混炼胶的硫化特性
项 目试验配方对比配方
门尼粘度
[
ML(1+4)100 ℃
]
5456
门尼焦烧时间
t
5
(125 ℃)/min22.3222.88
硫化仪数据(150 ℃)
F
L
/(dN·m)2.262.27
F
max
/(dN·m)15.0015.80
F
max
-
F
L
/(dN·m)12.7413.53
t
90
/min19.4217.75
从表1可以看出,与对比配方胶料相比,添
加硫化活性剂ZH-73的试验配方混炼胶
F
max
和
F
max
-
F
L
减小,交联密度降低,门尼焦烧时间缩短,
t
90
延长,硫化速率慢,这与硫化活性剂ZH-73侧基
与锌皂形成稳定的络合物,硫自由基与橡胶直接
交联有关。
2.3 毛细管流变性能
采用柱塞式毛细管流变仪测定混炼胶流变
性能。恒定压力使试样通过料筒底部的毛细管口
原材料
·
配合
橡胶科技
模,通过对试样在毛细管口模中的流场分析,计算
剪切粘度,结果如图1所示。
3 000
2024年4月26日发(作者:东浩言)
橡胶科技
原材料
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配合
2020
年第
18
卷
多功能橡胶硫化活性剂ZH-73对全钢载重
子午线轮胎胎面胶性能的影响
李 鹏,于志勇,吕丹丹,董凌波
(三角轮胎股份有限公司,山东 威海 264200)
摘要:研究多功能橡胶硫化活性剂ZH-73对子午线轮胎胎面胶硫化特性、加工性能、物理性能和动态力学性能等的
t
90
延长,影响。结果表明:加入2份硫化活性剂ZH-73,混炼胶的门尼焦烧时间略缩短,流动性提高,加工性能改善;硫化
胶老化前后物理性能相当,60 ℃的损耗因子明显减小;成品轮胎耐久性能提高,滚动阻力系数降低。
关键词:硫化活性剂;多功能助剂;加工性能;动态力学性能;硫化特性;滚动阻力
中图分类号:U463.341
+
.6;TQ330.38
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5 文章编号:2095-5448(2020)03-0146-04
文献标志码:A DOI:10.12137/.2095-5448.2020.03.0146
OSID开放科学标识码
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近年来,载重子午线轮胎发展迅速。载重车
辆轮胎胎面胶性能变化趋势与轿车轮胎相近,降
低轮胎滚动阻力成为一个重要研究方向
[
1-4
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1 实验
1.1 主要原材料
NR,20
#
标准胶,马来西亚产品;顺丁橡胶
(BR),牌号9000,中国石化齐鲁石油化工公司产
品;炭黑N115,江西黑猫炭黑股份有限公司产品;
氧化锌,潍坊奥龙锌业有限公司产品;硫化活性剂
ZH-73,纳维凯化工贸易有限公司提供。
1.2 配方
NR 80,BR 20,炭黑N115 50,氧化锌
3.5,硬脂酸 2,防老剂4020 2,防老剂TMQ
3.5,莱茵蜡 1.0,硫黄 1.69,促进剂TBBS
1.35,硫化活性剂ZH-73 变量(试验配方用量为
2,对比配方用量为0)。
1.3 主要设备和仪器
GK320E和GK550ET型密炼机,德国HF公司
产品;MDR2000型硫化仪、MV2000型门尼粘度
仪和RPA2000橡胶加工分析仪(RPA),美国阿尔
法科技有限公司产品;RH2200型柱塞式毛细管流
变仪,英国马尔文公司产品;Instron3367型电子拉
力试验机,美国Instron公司产品;动态热机械分析
(DMA)仪,德国GABO公司产品。
1.4 试样制备
胶料在串联密炼机中分两段进行混炼。
一段混炼在GK320E型密炼机中进行,混炼工
艺为:生胶→压压砣(30 s)→提压砣→加入炭黑、氧
。为确
保载重轮胎胎面胶的高定伸应力和强度、中硬度
等特性,配方生胶体系以天然橡胶(NR)为主。随
着欧盟REACH法规和市场对轮胎滚动阻力性能
要求的提高,常通过在胎面胶配方中添加高用量
白炭黑以及优化混炼工艺等方式以降低轮胎滚动
阻力,但过量的白炭黑势必会影响轮胎的磨耗性
能
5-8
。配方设计时需平衡轮胎磨耗、滚动阻力和
综合力学性能。
多功能橡胶硫化活性剂ZH-73(以下简称硫化
活性剂ZH-73)是一种结构优化的有机锌皂类助剂
与特殊活性剂复配改性而成的活性剂,与橡胶相
容性较好,既是一种良好的加工助剂,又是有效的
硫化活性剂,硫化过程中可以形成稳定的交联网
络;特殊芳烃结构能改善炭黑在聚合物中的润湿
性和分散性,有效地降低胶料滞后生热,改善胶料
的动态力学性能。
本工作研究硫化活性剂ZH-73的作用机理,及
其对子午线轮胎胎面胶硫化特性、加工性能、物理
性能和动态力学性能等的影响。
作者简介:李鹏(1986—),男,河南商丘人,三角轮胎股份有限
公司工程师,硕士,主要从事轮胎配方开发和混炼工艺研究工作。
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:lipeng@
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第
3
期
化锌、硬脂酸、防老剂和莱茵蜡→压压砣(40 s)→提
压砣→压压砣→提压砣(150 ℃)→排胶。二段混
炼在GK550ET型密炼机中进行,混炼时间为2 min,
温度保持在150 ℃,混炼工艺为:一段混炼胶→捣
胶→1/3硫黄和促进剂→捣胶→1/3硫黄和促进
剂→捣胶→1/3硫黄和促进剂→捣胶均匀→排胶。
1.5 性能测试
物理性能按照相应国家标准进行测试。
RPA应变扫描测试条件:温度 60 ℃,应变扫
描范围 0.7%~100%,频率 0.67 Hz。
DMA分析测试条件:静态应变 10%,动态应
变 5%,升温速率 5 ℃·min
-1
,频率 10 Hz,温
度 30~80 ℃。
2 结果与讨论
2.1 反应机理
硫化活性剂ZH-73通过与锌离子、硫黄和促进
剂生成络合物,在硫化过程中控制硫键的形成,直
接参与橡胶的硫化交联,重构交联网络;其分子结
构中的多个苯环能与炭黑表面的基团反应,起类
似偶联剂的作用,改善炭黑在橡胶中的分散性,降
低胶料生热。
2.2 硫化特性
混炼胶的硫化特性如表1所示。
表1 混炼胶的硫化特性
项 目试验配方对比配方
门尼粘度
[
ML(1+4)100 ℃
]
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门尼焦烧时间
t
5
(125 ℃)/min22.3222.88
硫化仪数据(150 ℃)
F
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/(dN·m)2.262.27
F
max
/(dN·m)15.0015.80
F
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F
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/(dN·m)12.7413.53
t
90
/min19.4217.75
从表1可以看出,与对比配方胶料相比,添
加硫化活性剂ZH-73的试验配方混炼胶
F
max
和
F
max
-
F
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减小,交联密度降低,门尼焦烧时间缩短,
t
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延长,硫化速率慢,这与硫化活性剂ZH-73侧基
与锌皂形成稳定的络合物,硫自由基与橡胶直接
交联有关。
2.3 毛细管流变性能
采用柱塞式毛细管流变仪测定混炼胶流变
性能。恒定压力使试样通过料筒底部的毛细管口
原材料
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模,通过对试样在毛细管口模中的流场分析,计算
剪切粘度,结果如图1所示。
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