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多功能橡胶硫化活性剂zh-73对全钢载重子午线轮胎胎面胶性能的影响

IT圈 admin 28浏览 0评论

2024年4月26日发(作者:东浩言)

橡胶科技

原材料

·

配合

2020

年第

18

多功能橡胶硫化活性剂ZH-73对全钢载重

子午线轮胎胎面胶性能的影响

李 鹏,于志勇,吕丹丹,董凌波

(三角轮胎股份有限公司,山东 威海 264200)

摘要:研究多功能橡胶硫化活性剂ZH-73对子午线轮胎胎面胶硫化特性、加工性能、物理性能和动态力学性能等的

t

90

延长,影响。结果表明:加入2份硫化活性剂ZH-73,混炼胶的门尼焦烧时间略缩短,流动性提高,加工性能改善;硫化

胶老化前后物理性能相当,60 ℃的损耗因子明显减小;成品轮胎耐久性能提高,滚动阻力系数降低。

关键词:硫化活性剂;多功能助剂;加工性能;动态力学性能;硫化特性;滚动阻力

中图分类号:U463.341

.6;TQ330.38

5      文章编号:2095-5448(2020)03-0146-04

文献标志码:A                   DOI:10.12137/.2095-5448.2020.03.0146

OSID开放科学标识码

(扫码与作者交流)

近年来,载重子午线轮胎发展迅速。载重车

辆轮胎胎面胶性能变化趋势与轿车轮胎相近,降

低轮胎滚动阻力成为一个重要研究方向

[

1-4

]

1 实验

1.1 主要原材料

NR,20

#

标准胶,马来西亚产品;顺丁橡胶

(BR),牌号9000,中国石化齐鲁石油化工公司产

品;炭黑N115,江西黑猫炭黑股份有限公司产品;

氧化锌,潍坊奥龙锌业有限公司产品;硫化活性剂

ZH-73,纳维凯化工贸易有限公司提供。

1.2 配方

NR 80,BR 20,炭黑N115 50,氧化锌 

3.5,硬脂酸 2,防老剂4020 2,防老剂TMQ 

3.5,莱茵蜡 1.0,硫黄 1.69,促进剂TBBS 

1.35,硫化活性剂ZH-73 变量(试验配方用量为

2,对比配方用量为0)。

1.3 主要设备和仪器

GK320E和GK550ET型密炼机,德国HF公司

产品;MDR2000型硫化仪、MV2000型门尼粘度

仪和RPA2000橡胶加工分析仪(RPA),美国阿尔

法科技有限公司产品;RH2200型柱塞式毛细管流

变仪,英国马尔文公司产品;Instron3367型电子拉

力试验机,美国Instron公司产品;动态热机械分析

(DMA)仪,德国GABO公司产品。

1.4 试样制备

胶料在串联密炼机中分两段进行混炼。

一段混炼在GK320E型密炼机中进行,混炼工

艺为:生胶→压压砣(30 s)→提压砣→加入炭黑、氧

。为确

保载重轮胎胎面胶的高定伸应力和强度、中硬度

等特性,配方生胶体系以天然橡胶(NR)为主。随

着欧盟REACH法规和市场对轮胎滚动阻力性能

要求的提高,常通过在胎面胶配方中添加高用量

白炭黑以及优化混炼工艺等方式以降低轮胎滚动

阻力,但过量的白炭黑势必会影响轮胎的磨耗性

5-8

。配方设计时需平衡轮胎磨耗、滚动阻力和

综合力学性能。

多功能橡胶硫化活性剂ZH-73(以下简称硫化

活性剂ZH-73)是一种结构优化的有机锌皂类助剂

与特殊活性剂复配改性而成的活性剂,与橡胶相

容性较好,既是一种良好的加工助剂,又是有效的

硫化活性剂,硫化过程中可以形成稳定的交联网

络;特殊芳烃结构能改善炭黑在聚合物中的润湿

性和分散性,有效地降低胶料滞后生热,改善胶料

的动态力学性能。

本工作研究硫化活性剂ZH-73的作用机理,及

其对子午线轮胎胎面胶硫化特性、加工性能、物理

性能和动态力学性能等的影响。

作者简介:李鹏(1986—),男,河南商丘人,三角轮胎股份有限

公司工程师,硕士,主要从事轮胎配方开发和混炼工艺研究工作。

E

-

mail

:lipeng@

[]

· 146 ·

3

化锌、硬脂酸、防老剂和莱茵蜡→压压砣(40 s)→提

压砣→压压砣→提压砣(150 ℃)→排胶。二段混

炼在GK550ET型密炼机中进行,混炼时间为2 min,

温度保持在150 ℃,混炼工艺为:一段混炼胶→捣

胶→1/3硫黄和促进剂→捣胶→1/3硫黄和促进

剂→捣胶→1/3硫黄和促进剂→捣胶均匀→排胶。

1.5 性能测试

物理性能按照相应国家标准进行测试。

RPA应变扫描测试条件:温度 60 ℃,应变扫

描范围 0.7%~100%,频率 0.67 Hz。

DMA分析测试条件:静态应变 10%,动态应

变 5%,升温速率 5 ℃·min

-1

,频率 10 Hz,温

度 30~80 ℃。

2 结果与讨论

2.1 反应机理

硫化活性剂ZH-73通过与锌离子、硫黄和促进

剂生成络合物,在硫化过程中控制硫键的形成,直

接参与橡胶的硫化交联,重构交联网络;其分子结

构中的多个苯环能与炭黑表面的基团反应,起类

似偶联剂的作用,改善炭黑在橡胶中的分散性,降

低胶料生热。

2.2 硫化特性

混炼胶的硫化特性如表1所示。

表1 混炼胶的硫化特性

项  目试验配方对比配方

门尼粘度

[

ML(1+4)100 ℃

]

5456

门尼焦烧时间

t

5

(125 ℃)/min22.3222.88

硫化仪数据(150 ℃)

F

L

/(dN·m)2.262.27

F

max

/(dN·m)15.0015.80

F

max

F

L

/(dN·m)12.7413.53

t

90

/min19.4217.75

从表1可以看出,与对比配方胶料相比,添

加硫化活性剂ZH-73的试验配方混炼胶

F

max

F

max

F

L

减小,交联密度降低,门尼焦烧时间缩短,

t

90

延长,硫化速率慢,这与硫化活性剂ZH-73侧基

与锌皂形成稳定的络合物,硫自由基与橡胶直接

交联有关。

2.3 毛细管流变性能

采用柱塞式毛细管流变仪测定混炼胶流变

性能。恒定压力使试样通过料筒底部的毛细管口

原材料

·

配合

橡胶科技

模,通过对试样在毛细管口模中的流场分析,计算

剪切粘度,结果如图1所示。

3 000

2024年4月26日发(作者:东浩言)

橡胶科技

原材料

·

配合

2020

年第

18

多功能橡胶硫化活性剂ZH-73对全钢载重

子午线轮胎胎面胶性能的影响

李 鹏,于志勇,吕丹丹,董凌波

(三角轮胎股份有限公司,山东 威海 264200)

摘要:研究多功能橡胶硫化活性剂ZH-73对子午线轮胎胎面胶硫化特性、加工性能、物理性能和动态力学性能等的

t

90

延长,影响。结果表明:加入2份硫化活性剂ZH-73,混炼胶的门尼焦烧时间略缩短,流动性提高,加工性能改善;硫化

胶老化前后物理性能相当,60 ℃的损耗因子明显减小;成品轮胎耐久性能提高,滚动阻力系数降低。

关键词:硫化活性剂;多功能助剂;加工性能;动态力学性能;硫化特性;滚动阻力

中图分类号:U463.341

.6;TQ330.38

5      文章编号:2095-5448(2020)03-0146-04

文献标志码:A                   DOI:10.12137/.2095-5448.2020.03.0146

OSID开放科学标识码

(扫码与作者交流)

近年来,载重子午线轮胎发展迅速。载重车

辆轮胎胎面胶性能变化趋势与轿车轮胎相近,降

低轮胎滚动阻力成为一个重要研究方向

[

1-4

]

1 实验

1.1 主要原材料

NR,20

#

标准胶,马来西亚产品;顺丁橡胶

(BR),牌号9000,中国石化齐鲁石油化工公司产

品;炭黑N115,江西黑猫炭黑股份有限公司产品;

氧化锌,潍坊奥龙锌业有限公司产品;硫化活性剂

ZH-73,纳维凯化工贸易有限公司提供。

1.2 配方

NR 80,BR 20,炭黑N115 50,氧化锌 

3.5,硬脂酸 2,防老剂4020 2,防老剂TMQ 

3.5,莱茵蜡 1.0,硫黄 1.69,促进剂TBBS 

1.35,硫化活性剂ZH-73 变量(试验配方用量为

2,对比配方用量为0)。

1.3 主要设备和仪器

GK320E和GK550ET型密炼机,德国HF公司

产品;MDR2000型硫化仪、MV2000型门尼粘度

仪和RPA2000橡胶加工分析仪(RPA),美国阿尔

法科技有限公司产品;RH2200型柱塞式毛细管流

变仪,英国马尔文公司产品;Instron3367型电子拉

力试验机,美国Instron公司产品;动态热机械分析

(DMA)仪,德国GABO公司产品。

1.4 试样制备

胶料在串联密炼机中分两段进行混炼。

一段混炼在GK320E型密炼机中进行,混炼工

艺为:生胶→压压砣(30 s)→提压砣→加入炭黑、氧

。为确

保载重轮胎胎面胶的高定伸应力和强度、中硬度

等特性,配方生胶体系以天然橡胶(NR)为主。随

着欧盟REACH法规和市场对轮胎滚动阻力性能

要求的提高,常通过在胎面胶配方中添加高用量

白炭黑以及优化混炼工艺等方式以降低轮胎滚动

阻力,但过量的白炭黑势必会影响轮胎的磨耗性

5-8

。配方设计时需平衡轮胎磨耗、滚动阻力和

综合力学性能。

多功能橡胶硫化活性剂ZH-73(以下简称硫化

活性剂ZH-73)是一种结构优化的有机锌皂类助剂

与特殊活性剂复配改性而成的活性剂,与橡胶相

容性较好,既是一种良好的加工助剂,又是有效的

硫化活性剂,硫化过程中可以形成稳定的交联网

络;特殊芳烃结构能改善炭黑在聚合物中的润湿

性和分散性,有效地降低胶料滞后生热,改善胶料

的动态力学性能。

本工作研究硫化活性剂ZH-73的作用机理,及

其对子午线轮胎胎面胶硫化特性、加工性能、物理

性能和动态力学性能等的影响。

作者简介:李鹏(1986—),男,河南商丘人,三角轮胎股份有限

公司工程师,硕士,主要从事轮胎配方开发和混炼工艺研究工作。

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化锌、硬脂酸、防老剂和莱茵蜡→压压砣(40 s)→提

压砣→压压砣→提压砣(150 ℃)→排胶。二段混

炼在GK550ET型密炼机中进行,混炼时间为2 min,

温度保持在150 ℃,混炼工艺为:一段混炼胶→捣

胶→1/3硫黄和促进剂→捣胶→1/3硫黄和促进

剂→捣胶→1/3硫黄和促进剂→捣胶均匀→排胶。

1.5 性能测试

物理性能按照相应国家标准进行测试。

RPA应变扫描测试条件:温度 60 ℃,应变扫

描范围 0.7%~100%,频率 0.67 Hz。

DMA分析测试条件:静态应变 10%,动态应

变 5%,升温速率 5 ℃·min

-1

,频率 10 Hz,温

度 30~80 ℃。

2 结果与讨论

2.1 反应机理

硫化活性剂ZH-73通过与锌离子、硫黄和促进

剂生成络合物,在硫化过程中控制硫键的形成,直

接参与橡胶的硫化交联,重构交联网络;其分子结

构中的多个苯环能与炭黑表面的基团反应,起类

似偶联剂的作用,改善炭黑在橡胶中的分散性,降

低胶料生热。

2.2 硫化特性

混炼胶的硫化特性如表1所示。

表1 混炼胶的硫化特性

项  目试验配方对比配方

门尼粘度

[

ML(1+4)100 ℃

]

5456

门尼焦烧时间

t

5

(125 ℃)/min22.3222.88

硫化仪数据(150 ℃)

F

L

/(dN·m)2.262.27

F

max

/(dN·m)15.0015.80

F

max

F

L

/(dN·m)12.7413.53

t

90

/min19.4217.75

从表1可以看出,与对比配方胶料相比,添

加硫化活性剂ZH-73的试验配方混炼胶

F

max

F

max

F

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减小,交联密度降低,门尼焦烧时间缩短,

t

90

延长,硫化速率慢,这与硫化活性剂ZH-73侧基

与锌皂形成稳定的络合物,硫自由基与橡胶直接

交联有关。

2.3 毛细管流变性能

采用柱塞式毛细管流变仪测定混炼胶流变

性能。恒定压力使试样通过料筒底部的毛细管口

原材料

·

配合

橡胶科技

模,通过对试样在毛细管口模中的流场分析,计算

剪切粘度,结果如图1所示。

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