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壳聚糖及其衍生物在食品工农业中的应用研究进展

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2024年5月11日发(作者:尉白萱)

壳聚糖及其衍生物在食品工农业中的应用研究进展

颜阿娜;李世迁

【摘 要】壳聚糖作为一种天然碱性多糖,具有高附加值、可再生资源、抑菌、无

毒、易成膜、可生物降解、螯合重金属等优点。文章综述了壳聚糖在食品工农业方

面的应用研究进展情况,详细介绍了壳聚糖、改性壳聚糖和复合壳聚糖在果蔬保鲜、

植物诱导、防止微生物生长、果汁澄清、添加剂和食品工业废水方面的应用性能,

并对壳聚糖在食品中应用的未来发展进行展望。%As a natural edible

alkalescent polysaccharide , chitosan had many advantages such as high

value -added , a kind of renewable resources , antibacterial, non-toxic, easy

to be filmed, biodegradable, and chelating heavy advance in

research of chitosan and its derivative on food industry and agriculture

was application of single chitosan , modified chitosan and

composite in food preservation was plants, antibacterial

antioxidant effect , clarified fruit juice , additives and the food industry

wastewater treatment were introduced in detail , and the future

development of fresh film of chitosan was prospected.

【期刊名称】《广州化工》

【年(卷),期】2014(000)018

【总页数】3页(P8-10)

【关键词】壳聚糖;应用;食品;工业;农业

【作 者】颜阿娜;李世迁

【作者单位】福建师范大学福清分校生物与化学工程系,福建 福州 350300;福建

师范大学福清分校生物与化学工程系,福建 福州 350300; 武汉大学资源与环境科

学学院,生物质资源化学与环境生物技术湖北省重点实验室,湖北 武汉 430079

【正文语种】中 文

【中图分类】Q53

壳聚糖在自然界广泛存在,是自然界中唯一碱性多糖、仅次于纤维素的第二大可利

用再生资源[1]。它存在于虾蟹、微生物、昆虫、植物等[2],尤其是在虾贝

类的壳,含量十分丰富,高达20%~25%。法国科学家not 在1811 年

从动物的甲壳中提取到了甲壳素,1859 年,法国人Rouget 用KOH 溶液蒸煮甲

壳素至沸腾的方法提取壳聚糖。壳聚糖 (chitosan,CTS),分子式为

(C6H11NO4)n,化学名称为(1,4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖(poly-

(1,4)-2-amino-2-deoxyβ-D-glucose),其结构式如图1 所示。

壳聚糖是由甲壳素脱去部分乙酰基聚合而成,所以,也称脱乙酰甲壳素。壳聚糖是

一种粉末或者片状固体,颜色为灰白或白色,半透明,无毒,无味可溶于水。

随着近几十年人类对大自然里的各种资源利用和开发,对于可再生资源的开发和利

用越来越受到重视,由于壳聚糖的生物相容性好,无毒,而且具有可降解性等优良

性能,被各行各业广泛关注,尤其是在食品、植物、医药、环境方面等诸多领域的

应用研究取得了重大研究进展。为人类资源合理利用,减少环境污染,提高生产效

率等做出了巨大贡献,本文着重介绍壳聚糖在食品工农业方面的研究进展。

图1 壳聚糖的化学结构

1 在食品农业中的应用

1.1 在果蔬保鲜的应用

由于壳聚糖具有一定的通透性,又兼有一定的生物学性能,是很好的成膜材料。在

果蔬的表层涂膜一层经过处理后的壳聚糖液体,风干后形成一层薄膜。这层薄膜降

低了果蔬的呼吸作用,延缓了果蔬成熟的速度,减少了果蔬水分蒸发,起到保湿的

效果,使果蔬保持原有的风味。食品膜是可生物降解的,具有很大的研究意义,近

年来,在于延长食品货架期方面得到广泛研究和利用[4]。壳聚糖的衍生物具有

抗菌防腐作用,延缓了果蔬腐败变质。因此,壳聚糖用于果蔬的保鲜受到了很多人

的青睐,很多学者采用壳聚糖及其衍生物对果蔬的保鲜进行研究。

在蔬菜方面:刘晓静等[5]采用乙酸溶解的CTS 涂膜保鲜剂对莲藕处理,通过不

同的CTS 浓度对莲藕的影响得出1.25%和1.5%的CTS 处理在抑制莲藕的维生素

C 和可溶性糖含量降低方面表现良好。研究发现,0.75%壳聚糖+4%氯化钙涂膜

雷竹笋,能有效降低雷竹笋的失重率和腐烂率,降低其呼吸速率,抑制其纤维素含

量的增加[6]。在水果方面:壳聚糖季铵盐对草莓进行浸泡、风干处理,以可溶性

固形物含量和失重率为指标,结果表明:浓度为2%壳聚糖季铵盐,在pH 为5.0,

浸泡60 s,保鲜时间达6 d。其失重率仅为3%,含有5.2%的可溶性固形物[7]。

近几年壳聚糖及其衍生物在青枣[8]、苹果[9]、葡萄[10]等水果的保鲜也

取得一定的效果。

1.2 在植物上的应用

近几年随着中国环境越来越恶化,许多植物一直受着化工原料中的重金属、土壤盐

渍化、病虫害等影响,高盐抑制植物对其他元素的吸收和转运[11],使植物正

常生长繁殖受到抑制植物的利用价值大大降低。为了解决这一问题,研究者们做了

很多实验,其中有研究者利用壳聚糖及其衍生物,对植物进行处理,降低了植物受

外界环境的影响。壳聚糖是植物抗病反应和诱导植物对非生物逆境反应的抗逆信号

分子,能够诱导植物产生抗病和抗逆蛋白的产生,从而使植物在高盐、重金属、病

虫害等环境能够正常生长繁殖。

徐芬芬等[12]以小白菜为实验材料,研究了CTS 和水杨酸(SA)对小白菜复合逆

境的诱抗作用和效果采用喷洒根、叶的方法,结果表明复合的SA、CTS 对小白菜

的抗盐和抗病效果好,与单一处理比较,其盐害指数和病情指数均较低。叶利民等

[13]研究了壳聚糖对铬胁迫下豌豆种子萌发的影响,以豌豆为材料,参考生态

毒害评价方法[14],结果发现壳聚糖处理后的豌豆发芽率、发芽指数和活力指

数均提高,研究表明壳聚糖可通过降低铬毒害对细胞氧化胁迫效应。在一定的浓度

水杨酸和CTS混合灌根处理黄瓜,对根线虫有一定的防治作用[15]。

以上研究表明,壳聚糖有诱导、抗虫害作用,复合型壳聚糖比单独使用壳聚糖处理

更为有效,所以,具有一定的推广应用价值。

1.3 抑菌、抗氧化作用及应用

壳聚糖上的胺基起抑菌作用[16],在食品表层涂膜,涂膜层隔绝了食品与外界

的接触,使外界的微生物无法侵染食品,此外,膜层还隔绝了氧气,从而抑制了在

食品表面原有的微生物的生长和繁殖,抑制食品氧化性腐败[17]、褐变等。

陈锋等[18]讨论了氨基硫脲壳聚糖与碘的配合物的抑菌性质,通过抑菌环法对

氨基硫脲壳聚糖与碘的配合物进行抑菌性能检测,结果表明氨基硫脲壳聚糖与碘的

配合对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有很强的抑菌作用,而且敏感度高。李爱珍等

[19]研究了明胶-壳聚糖复合膜对鲜肉的保鲜,用涂膜法在鲜肉的表层涂膜明

胶-壳聚糖,鲜肉保持新鲜状态可达7 天左右。壳聚糖抑菌这一特性在鱼禽类得

到广大的应用,如王发祥等[20]的改良壳聚糖涂膜技术对草鱼肉抑菌保鲜效果

的研究,等等。

2 在工业中的应用

2.1 果汁澄清的应用

壳聚糖是氨基葡萄糖的直链多聚糖,它具有带电性。其带电的阳离子可与果汁中带

负电的胶体物质发生静电而使之絮凝沉淀,因而达到澄清目的。壳聚糖澄清果汁是

目前食品工业中果汁澄清的一大重要方法,近些年来,研究者研究出了很多用壳聚

糖澄清果汁的方法,并取得很好的成效。

林志辉等[21]对壳聚糖在龙眼果汁澄清的应用进行研究,研究了酸度、浓度、

温度对果汁澄清的影响,研究出的结果表明壳聚糖使用浓度0.04 g/L,最适pH

值为3.0 ~4.0,最适温度为40 ~60 ℃,果汁透光率的96%,效果很好。黄峰华

[22]考察了壳聚糖对苹果汁澄清效果的影响的研究,结果表明:在一定的添加量、

温度、时间和透光率条件下,澄清效果非常好。除此之外,壳聚糖还在其他水果果

汁澄清得到应用,如石榴果汁[23]、桑果汁[24]、芒果汁[25]、黑莓果汁

[26]、枇杷果汁[27]、荔枝果醋[28]芦柑[29]等等。

2.2 食品添加剂的应用

由于壳聚糖特有的羟基和氨基分子结构,赋予它特殊的功能。它的生理活性主要与

其脱乙酰度有关,脱乙酰度越高,生理活性越高,对人体和动物细胞有良好的亲和

性,对细胞有修复功能,从而具有调节机体,有保健功能。许多实验证明壳聚糖具

有节脂代谢,增强免疫,提高营养吸收的效果。目前,作为动物食品添加剂方面应

用比较多。

刘兴国等[30]对罗非鱼饲料中添加壳聚糖的效果进行研究,研究发现在一定浓

度的壳聚糖添加到饲料,罗非鱼能提高饲料蛋白效率,加速鱼体蛋白质的合成,加

快鱼的生长。颜燕等[31]用高脂诱发大鼠肥胖模型,用不同剂量壳聚糖对大鼠

进行喂养观察体重和体内脂肪重量,结果显示:壳聚糖高剂量组体重和体内脂肪重

量明显低于肥胖模型对照组,表明了壳聚糖有减肥的功效。

2.3 食品工业废水处理的应用

壳聚糖具有特殊的分子结构——在2 位上有-NH3 或者-NHCOCH3,在3 位和

6 位有-OH,在酸性条件下带正电荷,能与食品工业产生的废水中的蛋白质,脂

肪,淀粉等带负电荷的胶体状物质絮凝、沉淀。给食品工业废水处理解决了一大难

题。壳聚糖结构和化学性质稳定,在净化过程中不会对水质产生负面的影响。日本

是第一个利用壳聚糖治理废水的国家,美国环保局也已经批准了壳聚糖在纯净饮用

水上的应用。壳聚糖能与蛋白质絮凝[32-33],如在一定的pH、投加量、温

度等条件下,可与土豆淀粉工业生产的大量蛋白质,尤其是大分子蛋白质产生絮凝

作用,效果可观[33]。

3 展 望

壳聚糖作为一种可再生资源,其易成膜对果蔬起到保鲜作用,对食品有防腐抗氧化

作用。壳聚糖分子本身具有的特殊结构,使它有着独特的生理活性。在酸性水溶液

中带正电,具有很强的吸附性,和很多带负电的胶体有螯合和絮凝,在果汁澄清和

食品工业废水处理也起到很大的作用。21 世纪是壳聚糖的世纪,壳聚糖在食品行

业中已经有了广泛的应用。壳聚糖这种高附加值的物质,在市场上供不应求,具有

可观的发展前景,相信会随着研究的深入,有着更广泛的应用。

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2024年5月11日发(作者:尉白萱)

壳聚糖及其衍生物在食品工农业中的应用研究进展

颜阿娜;李世迁

【摘 要】壳聚糖作为一种天然碱性多糖,具有高附加值、可再生资源、抑菌、无

毒、易成膜、可生物降解、螯合重金属等优点。文章综述了壳聚糖在食品工农业方

面的应用研究进展情况,详细介绍了壳聚糖、改性壳聚糖和复合壳聚糖在果蔬保鲜、

植物诱导、防止微生物生长、果汁澄清、添加剂和食品工业废水方面的应用性能,

并对壳聚糖在食品中应用的未来发展进行展望。%As a natural edible

alkalescent polysaccharide , chitosan had many advantages such as high

value -added , a kind of renewable resources , antibacterial, non-toxic, easy

to be filmed, biodegradable, and chelating heavy advance in

research of chitosan and its derivative on food industry and agriculture

was application of single chitosan , modified chitosan and

composite in food preservation was plants, antibacterial

antioxidant effect , clarified fruit juice , additives and the food industry

wastewater treatment were introduced in detail , and the future

development of fresh film of chitosan was prospected.

【期刊名称】《广州化工》

【年(卷),期】2014(000)018

【总页数】3页(P8-10)

【关键词】壳聚糖;应用;食品;工业;农业

【作 者】颜阿娜;李世迁

【作者单位】福建师范大学福清分校生物与化学工程系,福建 福州 350300;福建

师范大学福清分校生物与化学工程系,福建 福州 350300; 武汉大学资源与环境科

学学院,生物质资源化学与环境生物技术湖北省重点实验室,湖北 武汉 430079

【正文语种】中 文

【中图分类】Q53

壳聚糖在自然界广泛存在,是自然界中唯一碱性多糖、仅次于纤维素的第二大可利

用再生资源[1]。它存在于虾蟹、微生物、昆虫、植物等[2],尤其是在虾贝

类的壳,含量十分丰富,高达20%~25%。法国科学家not 在1811 年

从动物的甲壳中提取到了甲壳素,1859 年,法国人Rouget 用KOH 溶液蒸煮甲

壳素至沸腾的方法提取壳聚糖。壳聚糖 (chitosan,CTS),分子式为

(C6H11NO4)n,化学名称为(1,4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖(poly-

(1,4)-2-amino-2-deoxyβ-D-glucose),其结构式如图1 所示。

壳聚糖是由甲壳素脱去部分乙酰基聚合而成,所以,也称脱乙酰甲壳素。壳聚糖是

一种粉末或者片状固体,颜色为灰白或白色,半透明,无毒,无味可溶于水。

随着近几十年人类对大自然里的各种资源利用和开发,对于可再生资源的开发和利

用越来越受到重视,由于壳聚糖的生物相容性好,无毒,而且具有可降解性等优良

性能,被各行各业广泛关注,尤其是在食品、植物、医药、环境方面等诸多领域的

应用研究取得了重大研究进展。为人类资源合理利用,减少环境污染,提高生产效

率等做出了巨大贡献,本文着重介绍壳聚糖在食品工农业方面的研究进展。

图1 壳聚糖的化学结构

1 在食品农业中的应用

1.1 在果蔬保鲜的应用

由于壳聚糖具有一定的通透性,又兼有一定的生物学性能,是很好的成膜材料。在

果蔬的表层涂膜一层经过处理后的壳聚糖液体,风干后形成一层薄膜。这层薄膜降

低了果蔬的呼吸作用,延缓了果蔬成熟的速度,减少了果蔬水分蒸发,起到保湿的

效果,使果蔬保持原有的风味。食品膜是可生物降解的,具有很大的研究意义,近

年来,在于延长食品货架期方面得到广泛研究和利用[4]。壳聚糖的衍生物具有

抗菌防腐作用,延缓了果蔬腐败变质。因此,壳聚糖用于果蔬的保鲜受到了很多人

的青睐,很多学者采用壳聚糖及其衍生物对果蔬的保鲜进行研究。

在蔬菜方面:刘晓静等[5]采用乙酸溶解的CTS 涂膜保鲜剂对莲藕处理,通过不

同的CTS 浓度对莲藕的影响得出1.25%和1.5%的CTS 处理在抑制莲藕的维生素

C 和可溶性糖含量降低方面表现良好。研究发现,0.75%壳聚糖+4%氯化钙涂膜

雷竹笋,能有效降低雷竹笋的失重率和腐烂率,降低其呼吸速率,抑制其纤维素含

量的增加[6]。在水果方面:壳聚糖季铵盐对草莓进行浸泡、风干处理,以可溶性

固形物含量和失重率为指标,结果表明:浓度为2%壳聚糖季铵盐,在pH 为5.0,

浸泡60 s,保鲜时间达6 d。其失重率仅为3%,含有5.2%的可溶性固形物[7]。

近几年壳聚糖及其衍生物在青枣[8]、苹果[9]、葡萄[10]等水果的保鲜也

取得一定的效果。

1.2 在植物上的应用

近几年随着中国环境越来越恶化,许多植物一直受着化工原料中的重金属、土壤盐

渍化、病虫害等影响,高盐抑制植物对其他元素的吸收和转运[11],使植物正

常生长繁殖受到抑制植物的利用价值大大降低。为了解决这一问题,研究者们做了

很多实验,其中有研究者利用壳聚糖及其衍生物,对植物进行处理,降低了植物受

外界环境的影响。壳聚糖是植物抗病反应和诱导植物对非生物逆境反应的抗逆信号

分子,能够诱导植物产生抗病和抗逆蛋白的产生,从而使植物在高盐、重金属、病

虫害等环境能够正常生长繁殖。

徐芬芬等[12]以小白菜为实验材料,研究了CTS 和水杨酸(SA)对小白菜复合逆

境的诱抗作用和效果采用喷洒根、叶的方法,结果表明复合的SA、CTS 对小白菜

的抗盐和抗病效果好,与单一处理比较,其盐害指数和病情指数均较低。叶利民等

[13]研究了壳聚糖对铬胁迫下豌豆种子萌发的影响,以豌豆为材料,参考生态

毒害评价方法[14],结果发现壳聚糖处理后的豌豆发芽率、发芽指数和活力指

数均提高,研究表明壳聚糖可通过降低铬毒害对细胞氧化胁迫效应。在一定的浓度

水杨酸和CTS混合灌根处理黄瓜,对根线虫有一定的防治作用[15]。

以上研究表明,壳聚糖有诱导、抗虫害作用,复合型壳聚糖比单独使用壳聚糖处理

更为有效,所以,具有一定的推广应用价值。

1.3 抑菌、抗氧化作用及应用

壳聚糖上的胺基起抑菌作用[16],在食品表层涂膜,涂膜层隔绝了食品与外界

的接触,使外界的微生物无法侵染食品,此外,膜层还隔绝了氧气,从而抑制了在

食品表面原有的微生物的生长和繁殖,抑制食品氧化性腐败[17]、褐变等。

陈锋等[18]讨论了氨基硫脲壳聚糖与碘的配合物的抑菌性质,通过抑菌环法对

氨基硫脲壳聚糖与碘的配合物进行抑菌性能检测,结果表明氨基硫脲壳聚糖与碘的

配合对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有很强的抑菌作用,而且敏感度高。李爱珍等

[19]研究了明胶-壳聚糖复合膜对鲜肉的保鲜,用涂膜法在鲜肉的表层涂膜明

胶-壳聚糖,鲜肉保持新鲜状态可达7 天左右。壳聚糖抑菌这一特性在鱼禽类得

到广大的应用,如王发祥等[20]的改良壳聚糖涂膜技术对草鱼肉抑菌保鲜效果

的研究,等等。

2 在工业中的应用

2.1 果汁澄清的应用

壳聚糖是氨基葡萄糖的直链多聚糖,它具有带电性。其带电的阳离子可与果汁中带

负电的胶体物质发生静电而使之絮凝沉淀,因而达到澄清目的。壳聚糖澄清果汁是

目前食品工业中果汁澄清的一大重要方法,近些年来,研究者研究出了很多用壳聚

糖澄清果汁的方法,并取得很好的成效。

林志辉等[21]对壳聚糖在龙眼果汁澄清的应用进行研究,研究了酸度、浓度、

温度对果汁澄清的影响,研究出的结果表明壳聚糖使用浓度0.04 g/L,最适pH

值为3.0 ~4.0,最适温度为40 ~60 ℃,果汁透光率的96%,效果很好。黄峰华

[22]考察了壳聚糖对苹果汁澄清效果的影响的研究,结果表明:在一定的添加量、

温度、时间和透光率条件下,澄清效果非常好。除此之外,壳聚糖还在其他水果果

汁澄清得到应用,如石榴果汁[23]、桑果汁[24]、芒果汁[25]、黑莓果汁

[26]、枇杷果汁[27]、荔枝果醋[28]芦柑[29]等等。

2.2 食品添加剂的应用

由于壳聚糖特有的羟基和氨基分子结构,赋予它特殊的功能。它的生理活性主要与

其脱乙酰度有关,脱乙酰度越高,生理活性越高,对人体和动物细胞有良好的亲和

性,对细胞有修复功能,从而具有调节机体,有保健功能。许多实验证明壳聚糖具

有节脂代谢,增强免疫,提高营养吸收的效果。目前,作为动物食品添加剂方面应

用比较多。

刘兴国等[30]对罗非鱼饲料中添加壳聚糖的效果进行研究,研究发现在一定浓

度的壳聚糖添加到饲料,罗非鱼能提高饲料蛋白效率,加速鱼体蛋白质的合成,加

快鱼的生长。颜燕等[31]用高脂诱发大鼠肥胖模型,用不同剂量壳聚糖对大鼠

进行喂养观察体重和体内脂肪重量,结果显示:壳聚糖高剂量组体重和体内脂肪重

量明显低于肥胖模型对照组,表明了壳聚糖有减肥的功效。

2.3 食品工业废水处理的应用

壳聚糖具有特殊的分子结构——在2 位上有-NH3 或者-NHCOCH3,在3 位和

6 位有-OH,在酸性条件下带正电荷,能与食品工业产生的废水中的蛋白质,脂

肪,淀粉等带负电荷的胶体状物质絮凝、沉淀。给食品工业废水处理解决了一大难

题。壳聚糖结构和化学性质稳定,在净化过程中不会对水质产生负面的影响。日本

是第一个利用壳聚糖治理废水的国家,美国环保局也已经批准了壳聚糖在纯净饮用

水上的应用。壳聚糖能与蛋白质絮凝[32-33],如在一定的pH、投加量、温

度等条件下,可与土豆淀粉工业生产的大量蛋白质,尤其是大分子蛋白质产生絮凝

作用,效果可观[33]。

3 展 望

壳聚糖作为一种可再生资源,其易成膜对果蔬起到保鲜作用,对食品有防腐抗氧化

作用。壳聚糖分子本身具有的特殊结构,使它有着独特的生理活性。在酸性水溶液

中带正电,具有很强的吸附性,和很多带负电的胶体有螯合和絮凝,在果汁澄清和

食品工业废水处理也起到很大的作用。21 世纪是壳聚糖的世纪,壳聚糖在食品行

业中已经有了广泛的应用。壳聚糖这种高附加值的物质,在市场上供不应求,具有

可观的发展前景,相信会随着研究的深入,有着更广泛的应用。

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