最新消息: USBMI致力于为网友们分享Windows、安卓、IOS等主流手机系统相关的资讯以及评测、同时提供相关教程、应用、软件下载等服务。

不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用

IT圈 admin 26浏览 0评论

2024年5月30日发(作者:史晗雨)

730 轮 胎 工 业 2020年第40卷

不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎

胎面胶中的应用

张 静,黄义钢,张锡熙,孙 钲,王子琪

(青岛双星轮胎工业有限公司,山东 青岛 266400)

摘要:研究4种牌号溶聚丁苯橡胶(SSBR)在高性能轮胎胎面胶中的应用。结果表明:SSBR5251H胶料的门尼粘度

较小,加工性能较好,回弹值最大,耐磨性能最好,滚动阻力最小;与SSBR5251H胶料相比,SSBR5360H和SSBR5271H胶

料的300%定伸应力增大,回弹值减小,耐磨性能下降,SSBR5360H胶料具有最佳的抗湿滑性能,SSBR5271H胶料具有良

好的抗湿滑性能和较低的滚动阻力;SSBR6440H胶料的门尼粘度最大,门尼焦烧时间最短,拉伸强度和撕裂强度最大,耐

磨性能良好,与SSBR5271H胶料相比,其玻璃化温度相同,0 ℃时的损耗因子减小,60 ℃时的损耗因子和压缩疲劳温升

增大,具有较高的滚动阻力和生热。

关键词:溶聚丁苯橡胶;高性能轮胎;胎面胶;抗湿滑性能;滚动阻力;耐磨性能;填料网络

中图分类号:TQ333.1;TQ336.1          文章编号:1006-8171(2020)12-0730-05

文献标志码:A                  DOI:10.12135/.1006-8171.2020.12.0730

OSID开放科学标识码

(扫码与作者交流)

近年来,汽车行业不断发展,轮胎产品消费

趋势也逐渐向高品质、高性能、绿色环保轮胎升

1

。随着欧盟标签法的实施,为应对法规要求和

满足市场需要,各轮胎生产企业对高性能轮胎的

开发越来越重视。高性能轮胎是指在能耗、安全

性以及舒适性方面都更加优良的轮胎产品,主要

指标包括抗湿滑性能、滚动阻力和耐磨性能。研

究表明

2

,每提高1个抗湿滑性能等级,刹车距离可

缩短3~5 m;每提高1个滚动阻力等级,每条轮胎

每5万km可节省17 L汽油,每辆轿车可节省68 L汽

油。高性能轮胎对减少交通事故、提高经济效益

和社会效益具有积极意义。

目前,高性能轮胎胎面胶使用的生胶包括丁

苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)和天然橡胶(NR)。

其中BR的滞后损失小,耐磨性能好,但抗湿滑性能

很差;NR的强度高,加工性能好,但抗湿滑性能差,

二者均无法满足高性能轮胎的性能要求。SBR根

据合成方法分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁

苯橡胶(SSBR),与ESBR相比,SSBR的分子结构

可以控制,分子链中苯乙烯和丁二烯的含量可以

作者简介:张静(1989—),女,山东临沂人,青岛双星轮胎工业

有限公司工程师,硕士,主要从事子午线轮胎配方设计与开发工作。

E

-

mail

:zhangjing@

[]

[]

调节,通过增大分子链中丁二烯的1,2-聚合比例

T

g

可提高其玻璃化温度(),改善抗湿滑性能,同时

又避免了因增大苯乙烯共聚比例而带来的大体积

侧基和高生热

3-4

。另外,SSBR因聚合工艺优势,

具有较窄的相对分子质量分布和较大的相对分子

质量,聚合物中相对分子质量小的成分少,滞后损

失小,应用于轮胎胎面胶配方中胶料的滚动阻力

低,且抗湿滑性能变化不大,更好地平衡了抗湿滑

性能、滚动阻力和耐磨性能,成为开发高性能轮胎

胎面胶的首选胶种。

本工作选取具有不同微观结构的SSBR作为

橡胶基体,并填充高用量高分散性白炭黑,研究不

同牌号SSBR对高性能轮胎胎面胶性能的影响,以

期为高性能轮胎的设计和研发提供参考。

1 实验

1.1 主要原材料

SSBR,牌号SOL5251H,双末端改性,不充

油;牌号SOL5360H,双末端改性,不充油;牌号

SOL5271H,双末端改性,不充油;牌号SOL6440H,

单末端改性,充37.5份环保芳烃油,锦湖石油化

学公司产品。高分散性白炭黑,牌号HD 165MP,

福建正盛无机材料股份有限公司产品。硅烷偶联

[]

第 12 期 张 静等.不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用 731

剂,威海市和谐硅业有限公司产品。环烷油,牌号

Nytex4700,瑞典尼纳斯公司产品。

1.2 试验配方

SSBR(以干胶计,变牌号) 100,高分散性白

炭黑 80,硅烷偶联剂 12.8,环烷油 37.5,活

化剂 5,防老剂 3,硫黄 1.5,促进剂 4。

1.3 主要设备和仪器

BL-6175-AL型开炼机,宝轮精密检测仪器

有限公司产品;BB-1600IM型密炼机,日本神钢

株式会社产品;XLB-D 500

×

500

×

2型平板硫化

机,湖州东方机械有限公司产品;PREMIER MV型

门尼粘度仪、PREMIER MDR型无转子硫化仪和

RPA2000橡胶加工分析(RPA)仪,美国阿尔法科技

有限公司产品;Instron 5965型万能材料试验机,美

国Instron公司产品;WAH17A型邵尔A型硬度计,

英国Wallace仪器公司产品;Precisa XB220A型自

动比重计和GT-7012-D型DIN磨耗试验机,中国

台湾高铁检测仪器有限公司产品;Digi test Ⅱ型回

弹试验机,德国博锐仪器公司产品;GABOMETER

4000型动态压缩生热试验机和EPLEXOR 500N型

动态热机械分析(DMA)仪,德国耐驰仪器公司产

品;DSC3+型差示扫描量热(DSC)仪,梅特勒-托

利多公司产品;1260型凝胶渗透色谱,美国安捷伦

公司产品。

1.4 试样制备

1.4.1 混炼工艺

胶料采用两段混炼工艺。一段混炼转子转速

为90 r·min

-1

,密炼机循环水温度为60 ℃,混炼工

艺为:加入SSBR→压压砣20 s→加入70%的白炭

黑和环烷油、硅烷偶联剂和氧化锌→压压砣60 s→

加入30%的白炭黑和环烷油、硬脂酸和防老剂→压

压砣90 s或温度达到150 ℃→提压砣,清扫→压压

砣→150 ℃恒温混炼(自动调整转速)240 s,排

胶,开炼机下片冷却。二段混炼转子转速为40

r·min

-1

,密炼机循环水温度为60 ℃,混炼工艺为:

加入一段混炼胶→压压砣20 s→加入硫黄和促进

剂→压压砣90 s或温度达到105 ℃排胶,开炼机打

卷、打三角包后下片冷却。

1.4.2 硫化工艺

试样硫化温度为161 ℃,2 mm试片和DIN磨耗

试样的硫化时间为20 min,其他试样的硫化时间均

为30 min。

1.5 测试分析

(1)DMA分析。采用拉伸模式,温度扫描试

验条件为:温度范围 -40~80 ℃,升温速率 2

℃·min

-1

,应变 7%±0.25%。

(2)压缩疲劳温升。测试条件为:负荷 25

kg,冲程 4.45 mm,恒温箱温度 55 ℃,测试时

间 25 min。

(3)RPA分析。胶料硫化条件为161 ℃

×

15

min,应变扫描试验条件为:温度 60 ℃,频率 1

Hz,应变范围 0.7%~42%。

(4)胶料其他性能均按照相应的国家标准进

行测试。

2 结果与讨论

2.1 生胶性能

4种牌号SSBR的生胶性能如表1所示。

表1 4种牌号SSBR的生胶性能

项  目

SSBR牌号

5251H5360H5271H6440H

苯乙烯质量分数

1)

0.2100.2850.2100.355

乙烯基质量分数

1)

0.430.410.500.26

T

g

/℃-30-21-24-26

重均相对分子质量

×

10

-4

47.943.845.3110.9

数均相对分子质量

×

10

-4

31.231.133.548.4

相对分子质量分布宽度1.541.411.352.29

注:1)数据来源于SSBR生产厂家。

从表1可以看出:与SSBR5251H相比,

SSBR5360H的苯乙烯质量分数增大0.075,乙烯基

质量分数相近;SSBR5271H的苯乙烯质量分数相

同,乙烯基质量分数增大0.07;SSBR6440H的苯乙

烯质量分数最大,乙烯基质量分数最小。

根据结构决定性能的原理,SSBR5360H

和SSBR5271H的性能主要与SSBR5251H进

行对比,考察苯乙烯和乙烯基含量增大对胶料

动态力学性能的影响。从DSC测试的

T

g

可以

看出:SSBR5251H的

T

g

最低,分子链柔顺性最

好;SSBR5360H的

T

g

最高,分子链柔顺性最差;

SSBR5271H和SSBR6440H的

T

g

相近。后面将对

SSBR5271H和SSBR6440H的性能进行对比,考

察相近

T

g

下不同微观结构对胶料动态力学性能的

影响。

732 轮 胎 工 业 2020年第40卷

从相对分子质量可以看出,SSBR5251H,

SSBR5360H和SSBR5271H的重均相对分子质量

均约为45万,相对分子质量分布较窄,低相对分子

质量组分少,滞后损失小,有利于保持较低的滚动

阻力;SSBR6440H的重均相对分子质量最大,约为

110万,相对分子质量分布略宽,说明SSBR6440H

的生胶强度较大,加工性能稍差。

2.2 硫化特性

4种牌号SSBR胶料的硫化特性如表2所示。

表2 4种牌号SSBR胶料的硫化特性

项  目

SSBR牌号

5251H5360H5271H6440H

门尼粘度

[

ML(1+4)

 100 ℃

]

73737688

门尼焦烧时间

t

5

(127

 ℃)/min26.5621.0923.1018.55

硫化仪数据(161 ℃)

 

F

L

/(dN·m)2.862.402.823.89

 

F

max

/(dN·m)16.0415.6316.2218.51

 

F

max

F

L

/(dN·m)13.1813.2313.4014.62

 

t

s2

/min3.613.353.492.46

 

t

10

/min3.062.952.921.79

 

t

90

/min17.2617.5920.97 16.79

从表2可以看出:SSBR6440H胶料的门尼粘度

最大,这与其相对分子质量大、分子链缠结作用强

有关,其他3个牌号SSBR因相对分子质量较小,门

尼粘度相对较低;SSBR6440H胶料的

F

max

F

L

大,具有最大的交联密度,这可能与其较强的分子

间缠结作用有关;SSBR6440H胶料的门尼焦烧时

间最短,硫化速度最快,加工安全性稍差。

2.3 物理性能

4种牌号SSBR硫化胶的物理性能如表3所示。

表3 4种牌号SSBR硫化胶的物理性能

项  目

SSBR牌号

5251H5360H5271H6440H

密度/(Mg·m

-

3

1.189 1.196 1.187 1.205

邵尔A型硬度/度59595862

100%定伸应力/MPa2.93.13.13.0

300%定伸应力/MPa15.016.916.614.5

拉伸强度/MPa19.218.918.123.2

拉断伸长率/%357327313 429

撕裂强度/(kN·m

-

1

33302943

回弹值/% 39263025

DIN磨耗指数

1)

1

注:1)DIN磨耗指数越大,耐磨性能越好。

从表3可以看出,SSBR6440H胶料的硬度最

大,其他3个牌号胶料的硬度相近,这主要是因为

SSBR6440H胶料的门尼粘度大,加工困难,白炭

黑在胶料中的分散性差,形成填料网络,包覆在

填料网络内的橡胶大幅度增大有效填料体积分

[

5

]

,导致胶料的硬度最大。与SSBR5251H胶料

相比,SSBR5360H和SSBR5271H胶料的300%定

伸应力增大,拉伸强度相近,回弹值和DIN磨耗

指数减小,说明分子链柔顺性变差,耐磨性能下

降。与SSBR5271H胶料相比,SSBR6440H胶料

的300%定伸应力减小,这与SSBR6440H分子链

为单末端改性,橡胶与填料之间的相互作用较弱,

而SSBR5271H分子链为双末端改性,橡胶与填料

之间的相互作用较强有关,SSBR6440H胶料的拉

伸强度和撕裂强度较高,这是因为其具有最大的

相对分子质量,相对分子质量越大,聚合物强度

越大。

2.4 动态力学性能

4种牌号SSBR硫化胶的动态力学性能如表4

所示,其中tan

δ

为损耗因子,

E

为储能模量,

G

为剪

切储能模量,

Δ

G

为应变0.7%的

G

与应变42%的

G

之差。

从表4可以看出,在4种SSBR中,SSBR5251H

胶料的

T

g

最低,0 ℃时的tan

δ

最小,说明

SSBR5251H胶料的分子链柔性最好,抗湿滑性能

最差。与SSBR5251H胶料相比,苯乙烯含量增大

的SSBR5360H胶料的

T

g

升高8 ℃,0 ℃时的tan

δ

大63%,具有最佳的抗湿滑性能;乙烯基含量增大

表4 4种牌号SSBR硫化胶的动态力学性能

项  目

SSBR牌号

5251H5360H5271H6440H

T

g

/℃-17-9-12-12

tan

δ

max

1.1891.2401.2521.019

0 ℃时

 

E

/MPa12.1719.5314.2826.98

 tan

δ

0.5550.9020.7550.722

 tan

δ

指数1

60 ℃时

 

E

/MPa4.904.284.505.39

 tan

δ

0.0880.0930.0910.101

 tan

δ

指数1

压缩疲劳温升/℃20.118.319.021.5

Δ

G

/kPa5575354401 152

第 12 期 张 静等.不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用 733

的SSBR5271H胶料的

T

g

升高5 ℃,0 ℃时的tan

δ

增大36%,抗湿滑性能也明显改善,这表明与乙

烯基含量增大相比,苯乙烯含量的增大更有助于

提高

T

g

,改善胶料的抗湿滑性能。SSBR5271H和

SSBR6440H胶料的

T

g

均为-12 ℃,但SSBR5271H

胶料0 ℃时的tan

δ

比SSBR6440H胶料增大4.6%,

说明SSBR5271H胶料的抗湿滑性能略优于

SSBR6440H胶料。

在滚动阻力方面,与SSBR5251H胶料相

比,SSBR5360H胶料60 ℃时的tan

δ

增大6%,

SSBR5271H胶料增大3%,说明苯乙烯或乙烯基

含量的增大都会使胶料的滚动阻力增大,但与乙

烯基含量增大相比,苯乙烯含量的增大虽更有利

于改善胶料的抗湿滑性能,但也会对滚动阻力产

生更加不良的影响。与SSBR5271H胶料相比,

SSBR6440H胶料60 ℃时的tan

δ

增大11%,说明在

相同的

T

g

下,SSBR6440H具有更高的滚动阻力。

4种SSBR胶料的压缩疲劳温升由低到高依次

为5360H,5271H,5251H,6440H,说明SSBR6440H

胶料的生热较高,这与滚动阻力测试结果一致。

不同牌号SSBR硫化胶的tan

δ

-温度曲线和

G

-

应变曲线分别如图1和2所示。

从图1可以看出,SSBR5271H和SSBR6440H

胶料虽然具有相同的

T

g

,但二者的tan

δ

-温度曲

线存在较大差异。SSBR5271H胶料具有更大的

tan

δ

峰值,而tan

δ

峰值大小取决于能自由运动的

有效橡胶分子体积,填料网络效应越小,包容橡

胶越少,则能自由运动的有效橡胶分子体积越

大,tan

δ

峰值越大

[

6

]

。在

T

g

右侧,SSBR5271H胶料

1.4

1.2

1.0

δ

0.8

n

a

t

0.6

0.4

0.2

0

2024年5月30日发(作者:史晗雨)

730 轮 胎 工 业 2020年第40卷

不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎

胎面胶中的应用

张 静,黄义钢,张锡熙,孙 钲,王子琪

(青岛双星轮胎工业有限公司,山东 青岛 266400)

摘要:研究4种牌号溶聚丁苯橡胶(SSBR)在高性能轮胎胎面胶中的应用。结果表明:SSBR5251H胶料的门尼粘度

较小,加工性能较好,回弹值最大,耐磨性能最好,滚动阻力最小;与SSBR5251H胶料相比,SSBR5360H和SSBR5271H胶

料的300%定伸应力增大,回弹值减小,耐磨性能下降,SSBR5360H胶料具有最佳的抗湿滑性能,SSBR5271H胶料具有良

好的抗湿滑性能和较低的滚动阻力;SSBR6440H胶料的门尼粘度最大,门尼焦烧时间最短,拉伸强度和撕裂强度最大,耐

磨性能良好,与SSBR5271H胶料相比,其玻璃化温度相同,0 ℃时的损耗因子减小,60 ℃时的损耗因子和压缩疲劳温升

增大,具有较高的滚动阻力和生热。

关键词:溶聚丁苯橡胶;高性能轮胎;胎面胶;抗湿滑性能;滚动阻力;耐磨性能;填料网络

中图分类号:TQ333.1;TQ336.1          文章编号:1006-8171(2020)12-0730-05

文献标志码:A                  DOI:10.12135/.1006-8171.2020.12.0730

OSID开放科学标识码

(扫码与作者交流)

近年来,汽车行业不断发展,轮胎产品消费

趋势也逐渐向高品质、高性能、绿色环保轮胎升

1

。随着欧盟标签法的实施,为应对法规要求和

满足市场需要,各轮胎生产企业对高性能轮胎的

开发越来越重视。高性能轮胎是指在能耗、安全

性以及舒适性方面都更加优良的轮胎产品,主要

指标包括抗湿滑性能、滚动阻力和耐磨性能。研

究表明

2

,每提高1个抗湿滑性能等级,刹车距离可

缩短3~5 m;每提高1个滚动阻力等级,每条轮胎

每5万km可节省17 L汽油,每辆轿车可节省68 L汽

油。高性能轮胎对减少交通事故、提高经济效益

和社会效益具有积极意义。

目前,高性能轮胎胎面胶使用的生胶包括丁

苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)和天然橡胶(NR)。

其中BR的滞后损失小,耐磨性能好,但抗湿滑性能

很差;NR的强度高,加工性能好,但抗湿滑性能差,

二者均无法满足高性能轮胎的性能要求。SBR根

据合成方法分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁

苯橡胶(SSBR),与ESBR相比,SSBR的分子结构

可以控制,分子链中苯乙烯和丁二烯的含量可以

作者简介:张静(1989—),女,山东临沂人,青岛双星轮胎工业

有限公司工程师,硕士,主要从事子午线轮胎配方设计与开发工作。

E

-

mail

:zhangjing@

[]

[]

调节,通过增大分子链中丁二烯的1,2-聚合比例

T

g

可提高其玻璃化温度(),改善抗湿滑性能,同时

又避免了因增大苯乙烯共聚比例而带来的大体积

侧基和高生热

3-4

。另外,SSBR因聚合工艺优势,

具有较窄的相对分子质量分布和较大的相对分子

质量,聚合物中相对分子质量小的成分少,滞后损

失小,应用于轮胎胎面胶配方中胶料的滚动阻力

低,且抗湿滑性能变化不大,更好地平衡了抗湿滑

性能、滚动阻力和耐磨性能,成为开发高性能轮胎

胎面胶的首选胶种。

本工作选取具有不同微观结构的SSBR作为

橡胶基体,并填充高用量高分散性白炭黑,研究不

同牌号SSBR对高性能轮胎胎面胶性能的影响,以

期为高性能轮胎的设计和研发提供参考。

1 实验

1.1 主要原材料

SSBR,牌号SOL5251H,双末端改性,不充

油;牌号SOL5360H,双末端改性,不充油;牌号

SOL5271H,双末端改性,不充油;牌号SOL6440H,

单末端改性,充37.5份环保芳烃油,锦湖石油化

学公司产品。高分散性白炭黑,牌号HD 165MP,

福建正盛无机材料股份有限公司产品。硅烷偶联

[]

第 12 期 张 静等.不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用 731

剂,威海市和谐硅业有限公司产品。环烷油,牌号

Nytex4700,瑞典尼纳斯公司产品。

1.2 试验配方

SSBR(以干胶计,变牌号) 100,高分散性白

炭黑 80,硅烷偶联剂 12.8,环烷油 37.5,活

化剂 5,防老剂 3,硫黄 1.5,促进剂 4。

1.3 主要设备和仪器

BL-6175-AL型开炼机,宝轮精密检测仪器

有限公司产品;BB-1600IM型密炼机,日本神钢

株式会社产品;XLB-D 500

×

500

×

2型平板硫化

机,湖州东方机械有限公司产品;PREMIER MV型

门尼粘度仪、PREMIER MDR型无转子硫化仪和

RPA2000橡胶加工分析(RPA)仪,美国阿尔法科技

有限公司产品;Instron 5965型万能材料试验机,美

国Instron公司产品;WAH17A型邵尔A型硬度计,

英国Wallace仪器公司产品;Precisa XB220A型自

动比重计和GT-7012-D型DIN磨耗试验机,中国

台湾高铁检测仪器有限公司产品;Digi test Ⅱ型回

弹试验机,德国博锐仪器公司产品;GABOMETER

4000型动态压缩生热试验机和EPLEXOR 500N型

动态热机械分析(DMA)仪,德国耐驰仪器公司产

品;DSC3+型差示扫描量热(DSC)仪,梅特勒-托

利多公司产品;1260型凝胶渗透色谱,美国安捷伦

公司产品。

1.4 试样制备

1.4.1 混炼工艺

胶料采用两段混炼工艺。一段混炼转子转速

为90 r·min

-1

,密炼机循环水温度为60 ℃,混炼工

艺为:加入SSBR→压压砣20 s→加入70%的白炭

黑和环烷油、硅烷偶联剂和氧化锌→压压砣60 s→

加入30%的白炭黑和环烷油、硬脂酸和防老剂→压

压砣90 s或温度达到150 ℃→提压砣,清扫→压压

砣→150 ℃恒温混炼(自动调整转速)240 s,排

胶,开炼机下片冷却。二段混炼转子转速为40

r·min

-1

,密炼机循环水温度为60 ℃,混炼工艺为:

加入一段混炼胶→压压砣20 s→加入硫黄和促进

剂→压压砣90 s或温度达到105 ℃排胶,开炼机打

卷、打三角包后下片冷却。

1.4.2 硫化工艺

试样硫化温度为161 ℃,2 mm试片和DIN磨耗

试样的硫化时间为20 min,其他试样的硫化时间均

为30 min。

1.5 测试分析

(1)DMA分析。采用拉伸模式,温度扫描试

验条件为:温度范围 -40~80 ℃,升温速率 2

℃·min

-1

,应变 7%±0.25%。

(2)压缩疲劳温升。测试条件为:负荷 25

kg,冲程 4.45 mm,恒温箱温度 55 ℃,测试时

间 25 min。

(3)RPA分析。胶料硫化条件为161 ℃

×

15

min,应变扫描试验条件为:温度 60 ℃,频率 1

Hz,应变范围 0.7%~42%。

(4)胶料其他性能均按照相应的国家标准进

行测试。

2 结果与讨论

2.1 生胶性能

4种牌号SSBR的生胶性能如表1所示。

表1 4种牌号SSBR的生胶性能

项  目

SSBR牌号

5251H5360H5271H6440H

苯乙烯质量分数

1)

0.2100.2850.2100.355

乙烯基质量分数

1)

0.430.410.500.26

T

g

/℃-30-21-24-26

重均相对分子质量

×

10

-4

47.943.845.3110.9

数均相对分子质量

×

10

-4

31.231.133.548.4

相对分子质量分布宽度1.541.411.352.29

注:1)数据来源于SSBR生产厂家。

从表1可以看出:与SSBR5251H相比,

SSBR5360H的苯乙烯质量分数增大0.075,乙烯基

质量分数相近;SSBR5271H的苯乙烯质量分数相

同,乙烯基质量分数增大0.07;SSBR6440H的苯乙

烯质量分数最大,乙烯基质量分数最小。

根据结构决定性能的原理,SSBR5360H

和SSBR5271H的性能主要与SSBR5251H进

行对比,考察苯乙烯和乙烯基含量增大对胶料

动态力学性能的影响。从DSC测试的

T

g

可以

看出:SSBR5251H的

T

g

最低,分子链柔顺性最

好;SSBR5360H的

T

g

最高,分子链柔顺性最差;

SSBR5271H和SSBR6440H的

T

g

相近。后面将对

SSBR5271H和SSBR6440H的性能进行对比,考

察相近

T

g

下不同微观结构对胶料动态力学性能的

影响。

732 轮 胎 工 业 2020年第40卷

从相对分子质量可以看出,SSBR5251H,

SSBR5360H和SSBR5271H的重均相对分子质量

均约为45万,相对分子质量分布较窄,低相对分子

质量组分少,滞后损失小,有利于保持较低的滚动

阻力;SSBR6440H的重均相对分子质量最大,约为

110万,相对分子质量分布略宽,说明SSBR6440H

的生胶强度较大,加工性能稍差。

2.2 硫化特性

4种牌号SSBR胶料的硫化特性如表2所示。

表2 4种牌号SSBR胶料的硫化特性

项  目

SSBR牌号

5251H5360H5271H6440H

门尼粘度

[

ML(1+4)

 100 ℃

]

73737688

门尼焦烧时间

t

5

(127

 ℃)/min26.5621.0923.1018.55

硫化仪数据(161 ℃)

 

F

L

/(dN·m)2.862.402.823.89

 

F

max

/(dN·m)16.0415.6316.2218.51

 

F

max

F

L

/(dN·m)13.1813.2313.4014.62

 

t

s2

/min3.613.353.492.46

 

t

10

/min3.062.952.921.79

 

t

90

/min17.2617.5920.97 16.79

从表2可以看出:SSBR6440H胶料的门尼粘度

最大,这与其相对分子质量大、分子链缠结作用强

有关,其他3个牌号SSBR因相对分子质量较小,门

尼粘度相对较低;SSBR6440H胶料的

F

max

F

L

大,具有最大的交联密度,这可能与其较强的分子

间缠结作用有关;SSBR6440H胶料的门尼焦烧时

间最短,硫化速度最快,加工安全性稍差。

2.3 物理性能

4种牌号SSBR硫化胶的物理性能如表3所示。

表3 4种牌号SSBR硫化胶的物理性能

项  目

SSBR牌号

5251H5360H5271H6440H

密度/(Mg·m

-

3

1.189 1.196 1.187 1.205

邵尔A型硬度/度59595862

100%定伸应力/MPa2.93.13.13.0

300%定伸应力/MPa15.016.916.614.5

拉伸强度/MPa19.218.918.123.2

拉断伸长率/%357327313 429

撕裂强度/(kN·m

-

1

33302943

回弹值/% 39263025

DIN磨耗指数

1)

1

注:1)DIN磨耗指数越大,耐磨性能越好。

从表3可以看出,SSBR6440H胶料的硬度最

大,其他3个牌号胶料的硬度相近,这主要是因为

SSBR6440H胶料的门尼粘度大,加工困难,白炭

黑在胶料中的分散性差,形成填料网络,包覆在

填料网络内的橡胶大幅度增大有效填料体积分

[

5

]

,导致胶料的硬度最大。与SSBR5251H胶料

相比,SSBR5360H和SSBR5271H胶料的300%定

伸应力增大,拉伸强度相近,回弹值和DIN磨耗

指数减小,说明分子链柔顺性变差,耐磨性能下

降。与SSBR5271H胶料相比,SSBR6440H胶料

的300%定伸应力减小,这与SSBR6440H分子链

为单末端改性,橡胶与填料之间的相互作用较弱,

而SSBR5271H分子链为双末端改性,橡胶与填料

之间的相互作用较强有关,SSBR6440H胶料的拉

伸强度和撕裂强度较高,这是因为其具有最大的

相对分子质量,相对分子质量越大,聚合物强度

越大。

2.4 动态力学性能

4种牌号SSBR硫化胶的动态力学性能如表4

所示,其中tan

δ

为损耗因子,

E

为储能模量,

G

为剪

切储能模量,

Δ

G

为应变0.7%的

G

与应变42%的

G

之差。

从表4可以看出,在4种SSBR中,SSBR5251H

胶料的

T

g

最低,0 ℃时的tan

δ

最小,说明

SSBR5251H胶料的分子链柔性最好,抗湿滑性能

最差。与SSBR5251H胶料相比,苯乙烯含量增大

的SSBR5360H胶料的

T

g

升高8 ℃,0 ℃时的tan

δ

大63%,具有最佳的抗湿滑性能;乙烯基含量增大

表4 4种牌号SSBR硫化胶的动态力学性能

项  目

SSBR牌号

5251H5360H5271H6440H

T

g

/℃-17-9-12-12

tan

δ

max

1.1891.2401.2521.019

0 ℃时

 

E

/MPa12.1719.5314.2826.98

 tan

δ

0.5550.9020.7550.722

 tan

δ

指数1

60 ℃时

 

E

/MPa4.904.284.505.39

 tan

δ

0.0880.0930.0910.101

 tan

δ

指数1

压缩疲劳温升/℃20.118.319.021.5

Δ

G

/kPa5575354401 152

第 12 期 张 静等.不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用 733

的SSBR5271H胶料的

T

g

升高5 ℃,0 ℃时的tan

δ

增大36%,抗湿滑性能也明显改善,这表明与乙

烯基含量增大相比,苯乙烯含量的增大更有助于

提高

T

g

,改善胶料的抗湿滑性能。SSBR5271H和

SSBR6440H胶料的

T

g

均为-12 ℃,但SSBR5271H

胶料0 ℃时的tan

δ

比SSBR6440H胶料增大4.6%,

说明SSBR5271H胶料的抗湿滑性能略优于

SSBR6440H胶料。

在滚动阻力方面,与SSBR5251H胶料相

比,SSBR5360H胶料60 ℃时的tan

δ

增大6%,

SSBR5271H胶料增大3%,说明苯乙烯或乙烯基

含量的增大都会使胶料的滚动阻力增大,但与乙

烯基含量增大相比,苯乙烯含量的增大虽更有利

于改善胶料的抗湿滑性能,但也会对滚动阻力产

生更加不良的影响。与SSBR5271H胶料相比,

SSBR6440H胶料60 ℃时的tan

δ

增大11%,说明在

相同的

T

g

下,SSBR6440H具有更高的滚动阻力。

4种SSBR胶料的压缩疲劳温升由低到高依次

为5360H,5271H,5251H,6440H,说明SSBR6440H

胶料的生热较高,这与滚动阻力测试结果一致。

不同牌号SSBR硫化胶的tan

δ

-温度曲线和

G

-

应变曲线分别如图1和2所示。

从图1可以看出,SSBR5271H和SSBR6440H

胶料虽然具有相同的

T

g

,但二者的tan

δ

-温度曲

线存在较大差异。SSBR5271H胶料具有更大的

tan

δ

峰值,而tan

δ

峰值大小取决于能自由运动的

有效橡胶分子体积,填料网络效应越小,包容橡

胶越少,则能自由运动的有效橡胶分子体积越

大,tan

δ

峰值越大

[

6

]

。在

T

g

右侧,SSBR5271H胶料

1.4

1.2

1.0

δ

0.8

n

a

t

0.6

0.4

0.2

0

发布评论

评论列表 (0)

  1. 暂无评论