2024年5月30日发(作者:史晗雨)
730 轮 胎 工 业 2020年第40卷
不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎
胎面胶中的应用
张 静,黄义钢,张锡熙,孙 钲,王子琪
(青岛双星轮胎工业有限公司,山东 青岛 266400)
摘要:研究4种牌号溶聚丁苯橡胶(SSBR)在高性能轮胎胎面胶中的应用。结果表明:SSBR5251H胶料的门尼粘度
较小,加工性能较好,回弹值最大,耐磨性能最好,滚动阻力最小;与SSBR5251H胶料相比,SSBR5360H和SSBR5271H胶
料的300%定伸应力增大,回弹值减小,耐磨性能下降,SSBR5360H胶料具有最佳的抗湿滑性能,SSBR5271H胶料具有良
好的抗湿滑性能和较低的滚动阻力;SSBR6440H胶料的门尼粘度最大,门尼焦烧时间最短,拉伸强度和撕裂强度最大,耐
磨性能良好,与SSBR5271H胶料相比,其玻璃化温度相同,0 ℃时的损耗因子减小,60 ℃时的损耗因子和压缩疲劳温升
增大,具有较高的滚动阻力和生热。
关键词:溶聚丁苯橡胶;高性能轮胎;胎面胶;抗湿滑性能;滚动阻力;耐磨性能;填料网络
中图分类号:TQ333.1;TQ336.1 文章编号:1006-8171(2020)12-0730-05
文献标志码:A DOI:10.12135/.1006-8171.2020.12.0730
OSID开放科学标识码
(扫码与作者交流)
近年来,汽车行业不断发展,轮胎产品消费
趋势也逐渐向高品质、高性能、绿色环保轮胎升
级
1
。随着欧盟标签法的实施,为应对法规要求和
满足市场需要,各轮胎生产企业对高性能轮胎的
开发越来越重视。高性能轮胎是指在能耗、安全
性以及舒适性方面都更加优良的轮胎产品,主要
指标包括抗湿滑性能、滚动阻力和耐磨性能。研
究表明
2
,每提高1个抗湿滑性能等级,刹车距离可
缩短3~5 m;每提高1个滚动阻力等级,每条轮胎
每5万km可节省17 L汽油,每辆轿车可节省68 L汽
油。高性能轮胎对减少交通事故、提高经济效益
和社会效益具有积极意义。
目前,高性能轮胎胎面胶使用的生胶包括丁
苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)和天然橡胶(NR)。
其中BR的滞后损失小,耐磨性能好,但抗湿滑性能
很差;NR的强度高,加工性能好,但抗湿滑性能差,
二者均无法满足高性能轮胎的性能要求。SBR根
据合成方法分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁
苯橡胶(SSBR),与ESBR相比,SSBR的分子结构
可以控制,分子链中苯乙烯和丁二烯的含量可以
作者简介:张静(1989—),女,山东临沂人,青岛双星轮胎工业
有限公司工程师,硕士,主要从事子午线轮胎配方设计与开发工作。
E
-
:zhangjing@
[]
[]
调节,通过增大分子链中丁二烯的1,2-聚合比例
T
g
可提高其玻璃化温度(),改善抗湿滑性能,同时
又避免了因增大苯乙烯共聚比例而带来的大体积
侧基和高生热
3-4
。另外,SSBR因聚合工艺优势,
具有较窄的相对分子质量分布和较大的相对分子
质量,聚合物中相对分子质量小的成分少,滞后损
失小,应用于轮胎胎面胶配方中胶料的滚动阻力
低,且抗湿滑性能变化不大,更好地平衡了抗湿滑
性能、滚动阻力和耐磨性能,成为开发高性能轮胎
胎面胶的首选胶种。
本工作选取具有不同微观结构的SSBR作为
橡胶基体,并填充高用量高分散性白炭黑,研究不
同牌号SSBR对高性能轮胎胎面胶性能的影响,以
期为高性能轮胎的设计和研发提供参考。
1 实验
1.1 主要原材料
SSBR,牌号SOL5251H,双末端改性,不充
油;牌号SOL5360H,双末端改性,不充油;牌号
SOL5271H,双末端改性,不充油;牌号SOL6440H,
单末端改性,充37.5份环保芳烃油,锦湖石油化
学公司产品。高分散性白炭黑,牌号HD 165MP,
福建正盛无机材料股份有限公司产品。硅烷偶联
[]
第 12 期 张 静等.不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用 731
剂,威海市和谐硅业有限公司产品。环烷油,牌号
Nytex4700,瑞典尼纳斯公司产品。
1.2 试验配方
SSBR(以干胶计,变牌号) 100,高分散性白
炭黑 80,硅烷偶联剂 12.8,环烷油 37.5,活
化剂 5,防老剂 3,硫黄 1.5,促进剂 4。
1.3 主要设备和仪器
BL-6175-AL型开炼机,宝轮精密检测仪器
有限公司产品;BB-1600IM型密炼机,日本神钢
株式会社产品;XLB-D 500
×
500
×
2型平板硫化
机,湖州东方机械有限公司产品;PREMIER MV型
门尼粘度仪、PREMIER MDR型无转子硫化仪和
RPA2000橡胶加工分析(RPA)仪,美国阿尔法科技
有限公司产品;Instron 5965型万能材料试验机,美
国Instron公司产品;WAH17A型邵尔A型硬度计,
英国Wallace仪器公司产品;Precisa XB220A型自
动比重计和GT-7012-D型DIN磨耗试验机,中国
台湾高铁检测仪器有限公司产品;Digi test Ⅱ型回
弹试验机,德国博锐仪器公司产品;GABOMETER
4000型动态压缩生热试验机和EPLEXOR 500N型
动态热机械分析(DMA)仪,德国耐驰仪器公司产
品;DSC3+型差示扫描量热(DSC)仪,梅特勒-托
利多公司产品;1260型凝胶渗透色谱,美国安捷伦
公司产品。
1.4 试样制备
1.4.1 混炼工艺
胶料采用两段混炼工艺。一段混炼转子转速
为90 r·min
-1
,密炼机循环水温度为60 ℃,混炼工
艺为:加入SSBR→压压砣20 s→加入70%的白炭
黑和环烷油、硅烷偶联剂和氧化锌→压压砣60 s→
加入30%的白炭黑和环烷油、硬脂酸和防老剂→压
压砣90 s或温度达到150 ℃→提压砣,清扫→压压
砣→150 ℃恒温混炼(自动调整转速)240 s,排
胶,开炼机下片冷却。二段混炼转子转速为40
r·min
-1
,密炼机循环水温度为60 ℃,混炼工艺为:
加入一段混炼胶→压压砣20 s→加入硫黄和促进
剂→压压砣90 s或温度达到105 ℃排胶,开炼机打
卷、打三角包后下片冷却。
1.4.2 硫化工艺
试样硫化温度为161 ℃,2 mm试片和DIN磨耗
试样的硫化时间为20 min,其他试样的硫化时间均
为30 min。
1.5 测试分析
(1)DMA分析。采用拉伸模式,温度扫描试
验条件为:温度范围 -40~80 ℃,升温速率 2
℃·min
-1
,应变 7%±0.25%。
(2)压缩疲劳温升。测试条件为:负荷 25
kg,冲程 4.45 mm,恒温箱温度 55 ℃,测试时
间 25 min。
(3)RPA分析。胶料硫化条件为161 ℃
×
15
min,应变扫描试验条件为:温度 60 ℃,频率 1
Hz,应变范围 0.7%~42%。
(4)胶料其他性能均按照相应的国家标准进
行测试。
2 结果与讨论
2.1 生胶性能
4种牌号SSBR的生胶性能如表1所示。
表1 4种牌号SSBR的生胶性能
项 目
SSBR牌号
5251H5360H5271H6440H
苯乙烯质量分数
1)
0.2100.2850.2100.355
乙烯基质量分数
1)
0.430.410.500.26
T
g
/℃-30-21-24-26
重均相对分子质量
×
10
-4
47.943.845.3110.9
数均相对分子质量
×
10
-4
31.231.133.548.4
相对分子质量分布宽度1.541.411.352.29
注:1)数据来源于SSBR生产厂家。
从表1可以看出:与SSBR5251H相比,
SSBR5360H的苯乙烯质量分数增大0.075,乙烯基
质量分数相近;SSBR5271H的苯乙烯质量分数相
同,乙烯基质量分数增大0.07;SSBR6440H的苯乙
烯质量分数最大,乙烯基质量分数最小。
根据结构决定性能的原理,SSBR5360H
和SSBR5271H的性能主要与SSBR5251H进
行对比,考察苯乙烯和乙烯基含量增大对胶料
动态力学性能的影响。从DSC测试的
T
g
可以
看出:SSBR5251H的
T
g
最低,分子链柔顺性最
好;SSBR5360H的
T
g
最高,分子链柔顺性最差;
SSBR5271H和SSBR6440H的
T
g
相近。后面将对
SSBR5271H和SSBR6440H的性能进行对比,考
察相近
T
g
下不同微观结构对胶料动态力学性能的
影响。
732 轮 胎 工 业 2020年第40卷
从相对分子质量可以看出,SSBR5251H,
SSBR5360H和SSBR5271H的重均相对分子质量
均约为45万,相对分子质量分布较窄,低相对分子
质量组分少,滞后损失小,有利于保持较低的滚动
阻力;SSBR6440H的重均相对分子质量最大,约为
110万,相对分子质量分布略宽,说明SSBR6440H
的生胶强度较大,加工性能稍差。
2.2 硫化特性
4种牌号SSBR胶料的硫化特性如表2所示。
表2 4种牌号SSBR胶料的硫化特性
项 目
SSBR牌号
5251H5360H5271H6440H
门尼粘度
[
ML(1+4)
100 ℃
]
73737688
门尼焦烧时间
t
5
(127
℃)/min26.5621.0923.1018.55
硫化仪数据(161 ℃)
F
L
/(dN·m)2.862.402.823.89
F
max
/(dN·m)16.0415.6316.2218.51
F
max
-
F
L
/(dN·m)13.1813.2313.4014.62
t
s2
/min3.613.353.492.46
t
10
/min3.062.952.921.79
t
90
/min17.2617.5920.97 16.79
从表2可以看出:SSBR6440H胶料的门尼粘度
最大,这与其相对分子质量大、分子链缠结作用强
有关,其他3个牌号SSBR因相对分子质量较小,门
尼粘度相对较低;SSBR6440H胶料的
F
max
-
F
L
最
大,具有最大的交联密度,这可能与其较强的分子
间缠结作用有关;SSBR6440H胶料的门尼焦烧时
间最短,硫化速度最快,加工安全性稍差。
2.3 物理性能
4种牌号SSBR硫化胶的物理性能如表3所示。
表3 4种牌号SSBR硫化胶的物理性能
项 目
SSBR牌号
5251H5360H5271H6440H
密度/(Mg·m
-
)
3
1.189 1.196 1.187 1.205
邵尔A型硬度/度59595862
100%定伸应力/MPa2.93.13.13.0
300%定伸应力/MPa15.016.916.614.5
拉伸强度/MPa19.218.918.123.2
拉断伸长率/%357327313 429
撕裂强度/(kN·m
-
)
1
33302943
回弹值/% 39263025
DIN磨耗指数
1)
1
注:1)DIN磨耗指数越大,耐磨性能越好。
从表3可以看出,SSBR6440H胶料的硬度最
大,其他3个牌号胶料的硬度相近,这主要是因为
SSBR6440H胶料的门尼粘度大,加工困难,白炭
黑在胶料中的分散性差,形成填料网络,包覆在
填料网络内的橡胶大幅度增大有效填料体积分
数
[
5
]
,导致胶料的硬度最大。与SSBR5251H胶料
相比,SSBR5360H和SSBR5271H胶料的300%定
伸应力增大,拉伸强度相近,回弹值和DIN磨耗
指数减小,说明分子链柔顺性变差,耐磨性能下
降。与SSBR5271H胶料相比,SSBR6440H胶料
的300%定伸应力减小,这与SSBR6440H分子链
为单末端改性,橡胶与填料之间的相互作用较弱,
而SSBR5271H分子链为双末端改性,橡胶与填料
之间的相互作用较强有关,SSBR6440H胶料的拉
伸强度和撕裂强度较高,这是因为其具有最大的
相对分子质量,相对分子质量越大,聚合物强度
越大。
2.4 动态力学性能
4种牌号SSBR硫化胶的动态力学性能如表4
所示,其中tan
δ
为损耗因子,
E
′
为储能模量,
G
′
为剪
切储能模量,
Δ
G
′
为应变0.7%的
G
′
与应变42%的
G
′
之差。
从表4可以看出,在4种SSBR中,SSBR5251H
胶料的
T
g
最低,0 ℃时的tan
δ
最小,说明
SSBR5251H胶料的分子链柔性最好,抗湿滑性能
最差。与SSBR5251H胶料相比,苯乙烯含量增大
的SSBR5360H胶料的
T
g
升高8 ℃,0 ℃时的tan
δ
增
大63%,具有最佳的抗湿滑性能;乙烯基含量增大
表4 4种牌号SSBR硫化胶的动态力学性能
项 目
SSBR牌号
5251H5360H5271H6440H
T
g
/℃-17-9-12-12
tan
δ
max
1.1891.2401.2521.019
0 ℃时
E
′
/MPa12.1719.5314.2826.98
tan
δ
0.5550.9020.7550.722
tan
δ
指数1
60 ℃时
E
′
/MPa4.904.284.505.39
tan
δ
0.0880.0930.0910.101
tan
δ
指数1
压缩疲劳温升/℃20.118.319.021.5
Δ
G
′
/kPa5575354401 152
第 12 期 张 静等.不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用 733
的SSBR5271H胶料的
T
g
升高5 ℃,0 ℃时的tan
δ
增大36%,抗湿滑性能也明显改善,这表明与乙
烯基含量增大相比,苯乙烯含量的增大更有助于
提高
T
g
,改善胶料的抗湿滑性能。SSBR5271H和
SSBR6440H胶料的
T
g
均为-12 ℃,但SSBR5271H
胶料0 ℃时的tan
δ
比SSBR6440H胶料增大4.6%,
说明SSBR5271H胶料的抗湿滑性能略优于
SSBR6440H胶料。
在滚动阻力方面,与SSBR5251H胶料相
比,SSBR5360H胶料60 ℃时的tan
δ
增大6%,
SSBR5271H胶料增大3%,说明苯乙烯或乙烯基
含量的增大都会使胶料的滚动阻力增大,但与乙
烯基含量增大相比,苯乙烯含量的增大虽更有利
于改善胶料的抗湿滑性能,但也会对滚动阻力产
生更加不良的影响。与SSBR5271H胶料相比,
SSBR6440H胶料60 ℃时的tan
δ
增大11%,说明在
相同的
T
g
下,SSBR6440H具有更高的滚动阻力。
4种SSBR胶料的压缩疲劳温升由低到高依次
为5360H,5271H,5251H,6440H,说明SSBR6440H
胶料的生热较高,这与滚动阻力测试结果一致。
不同牌号SSBR硫化胶的tan
δ
-温度曲线和
G
′
-
应变曲线分别如图1和2所示。
从图1可以看出,SSBR5271H和SSBR6440H
胶料虽然具有相同的
T
g
,但二者的tan
δ
-温度曲
线存在较大差异。SSBR5271H胶料具有更大的
tan
δ
峰值,而tan
δ
峰值大小取决于能自由运动的
有效橡胶分子体积,填料网络效应越小,包容橡
胶越少,则能自由运动的有效橡胶分子体积越
大,tan
δ
峰值越大
[
6
]
。在
T
g
右侧,SSBR5271H胶料
1.4
1.2
1.0
δ
0.8
n
a
t
0.6
0.4
0.2
0
2024年5月30日发(作者:史晗雨)
730 轮 胎 工 业 2020年第40卷
不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎
胎面胶中的应用
张 静,黄义钢,张锡熙,孙 钲,王子琪
(青岛双星轮胎工业有限公司,山东 青岛 266400)
摘要:研究4种牌号溶聚丁苯橡胶(SSBR)在高性能轮胎胎面胶中的应用。结果表明:SSBR5251H胶料的门尼粘度
较小,加工性能较好,回弹值最大,耐磨性能最好,滚动阻力最小;与SSBR5251H胶料相比,SSBR5360H和SSBR5271H胶
料的300%定伸应力增大,回弹值减小,耐磨性能下降,SSBR5360H胶料具有最佳的抗湿滑性能,SSBR5271H胶料具有良
好的抗湿滑性能和较低的滚动阻力;SSBR6440H胶料的门尼粘度最大,门尼焦烧时间最短,拉伸强度和撕裂强度最大,耐
磨性能良好,与SSBR5271H胶料相比,其玻璃化温度相同,0 ℃时的损耗因子减小,60 ℃时的损耗因子和压缩疲劳温升
增大,具有较高的滚动阻力和生热。
关键词:溶聚丁苯橡胶;高性能轮胎;胎面胶;抗湿滑性能;滚动阻力;耐磨性能;填料网络
中图分类号:TQ333.1;TQ336.1 文章编号:1006-8171(2020)12-0730-05
文献标志码:A DOI:10.12135/.1006-8171.2020.12.0730
OSID开放科学标识码
(扫码与作者交流)
近年来,汽车行业不断发展,轮胎产品消费
趋势也逐渐向高品质、高性能、绿色环保轮胎升
级
1
。随着欧盟标签法的实施,为应对法规要求和
满足市场需要,各轮胎生产企业对高性能轮胎的
开发越来越重视。高性能轮胎是指在能耗、安全
性以及舒适性方面都更加优良的轮胎产品,主要
指标包括抗湿滑性能、滚动阻力和耐磨性能。研
究表明
2
,每提高1个抗湿滑性能等级,刹车距离可
缩短3~5 m;每提高1个滚动阻力等级,每条轮胎
每5万km可节省17 L汽油,每辆轿车可节省68 L汽
油。高性能轮胎对减少交通事故、提高经济效益
和社会效益具有积极意义。
目前,高性能轮胎胎面胶使用的生胶包括丁
苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)和天然橡胶(NR)。
其中BR的滞后损失小,耐磨性能好,但抗湿滑性能
很差;NR的强度高,加工性能好,但抗湿滑性能差,
二者均无法满足高性能轮胎的性能要求。SBR根
据合成方法分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁
苯橡胶(SSBR),与ESBR相比,SSBR的分子结构
可以控制,分子链中苯乙烯和丁二烯的含量可以
作者简介:张静(1989—),女,山东临沂人,青岛双星轮胎工业
有限公司工程师,硕士,主要从事子午线轮胎配方设计与开发工作。
E
-
:zhangjing@
[]
[]
调节,通过增大分子链中丁二烯的1,2-聚合比例
T
g
可提高其玻璃化温度(),改善抗湿滑性能,同时
又避免了因增大苯乙烯共聚比例而带来的大体积
侧基和高生热
3-4
。另外,SSBR因聚合工艺优势,
具有较窄的相对分子质量分布和较大的相对分子
质量,聚合物中相对分子质量小的成分少,滞后损
失小,应用于轮胎胎面胶配方中胶料的滚动阻力
低,且抗湿滑性能变化不大,更好地平衡了抗湿滑
性能、滚动阻力和耐磨性能,成为开发高性能轮胎
胎面胶的首选胶种。
本工作选取具有不同微观结构的SSBR作为
橡胶基体,并填充高用量高分散性白炭黑,研究不
同牌号SSBR对高性能轮胎胎面胶性能的影响,以
期为高性能轮胎的设计和研发提供参考。
1 实验
1.1 主要原材料
SSBR,牌号SOL5251H,双末端改性,不充
油;牌号SOL5360H,双末端改性,不充油;牌号
SOL5271H,双末端改性,不充油;牌号SOL6440H,
单末端改性,充37.5份环保芳烃油,锦湖石油化
学公司产品。高分散性白炭黑,牌号HD 165MP,
福建正盛无机材料股份有限公司产品。硅烷偶联
[]
第 12 期 张 静等.不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用 731
剂,威海市和谐硅业有限公司产品。环烷油,牌号
Nytex4700,瑞典尼纳斯公司产品。
1.2 试验配方
SSBR(以干胶计,变牌号) 100,高分散性白
炭黑 80,硅烷偶联剂 12.8,环烷油 37.5,活
化剂 5,防老剂 3,硫黄 1.5,促进剂 4。
1.3 主要设备和仪器
BL-6175-AL型开炼机,宝轮精密检测仪器
有限公司产品;BB-1600IM型密炼机,日本神钢
株式会社产品;XLB-D 500
×
500
×
2型平板硫化
机,湖州东方机械有限公司产品;PREMIER MV型
门尼粘度仪、PREMIER MDR型无转子硫化仪和
RPA2000橡胶加工分析(RPA)仪,美国阿尔法科技
有限公司产品;Instron 5965型万能材料试验机,美
国Instron公司产品;WAH17A型邵尔A型硬度计,
英国Wallace仪器公司产品;Precisa XB220A型自
动比重计和GT-7012-D型DIN磨耗试验机,中国
台湾高铁检测仪器有限公司产品;Digi test Ⅱ型回
弹试验机,德国博锐仪器公司产品;GABOMETER
4000型动态压缩生热试验机和EPLEXOR 500N型
动态热机械分析(DMA)仪,德国耐驰仪器公司产
品;DSC3+型差示扫描量热(DSC)仪,梅特勒-托
利多公司产品;1260型凝胶渗透色谱,美国安捷伦
公司产品。
1.4 试样制备
1.4.1 混炼工艺
胶料采用两段混炼工艺。一段混炼转子转速
为90 r·min
-1
,密炼机循环水温度为60 ℃,混炼工
艺为:加入SSBR→压压砣20 s→加入70%的白炭
黑和环烷油、硅烷偶联剂和氧化锌→压压砣60 s→
加入30%的白炭黑和环烷油、硬脂酸和防老剂→压
压砣90 s或温度达到150 ℃→提压砣,清扫→压压
砣→150 ℃恒温混炼(自动调整转速)240 s,排
胶,开炼机下片冷却。二段混炼转子转速为40
r·min
-1
,密炼机循环水温度为60 ℃,混炼工艺为:
加入一段混炼胶→压压砣20 s→加入硫黄和促进
剂→压压砣90 s或温度达到105 ℃排胶,开炼机打
卷、打三角包后下片冷却。
1.4.2 硫化工艺
试样硫化温度为161 ℃,2 mm试片和DIN磨耗
试样的硫化时间为20 min,其他试样的硫化时间均
为30 min。
1.5 测试分析
(1)DMA分析。采用拉伸模式,温度扫描试
验条件为:温度范围 -40~80 ℃,升温速率 2
℃·min
-1
,应变 7%±0.25%。
(2)压缩疲劳温升。测试条件为:负荷 25
kg,冲程 4.45 mm,恒温箱温度 55 ℃,测试时
间 25 min。
(3)RPA分析。胶料硫化条件为161 ℃
×
15
min,应变扫描试验条件为:温度 60 ℃,频率 1
Hz,应变范围 0.7%~42%。
(4)胶料其他性能均按照相应的国家标准进
行测试。
2 结果与讨论
2.1 生胶性能
4种牌号SSBR的生胶性能如表1所示。
表1 4种牌号SSBR的生胶性能
项 目
SSBR牌号
5251H5360H5271H6440H
苯乙烯质量分数
1)
0.2100.2850.2100.355
乙烯基质量分数
1)
0.430.410.500.26
T
g
/℃-30-21-24-26
重均相对分子质量
×
10
-4
47.943.845.3110.9
数均相对分子质量
×
10
-4
31.231.133.548.4
相对分子质量分布宽度1.541.411.352.29
注:1)数据来源于SSBR生产厂家。
从表1可以看出:与SSBR5251H相比,
SSBR5360H的苯乙烯质量分数增大0.075,乙烯基
质量分数相近;SSBR5271H的苯乙烯质量分数相
同,乙烯基质量分数增大0.07;SSBR6440H的苯乙
烯质量分数最大,乙烯基质量分数最小。
根据结构决定性能的原理,SSBR5360H
和SSBR5271H的性能主要与SSBR5251H进
行对比,考察苯乙烯和乙烯基含量增大对胶料
动态力学性能的影响。从DSC测试的
T
g
可以
看出:SSBR5251H的
T
g
最低,分子链柔顺性最
好;SSBR5360H的
T
g
最高,分子链柔顺性最差;
SSBR5271H和SSBR6440H的
T
g
相近。后面将对
SSBR5271H和SSBR6440H的性能进行对比,考
察相近
T
g
下不同微观结构对胶料动态力学性能的
影响。
732 轮 胎 工 业 2020年第40卷
从相对分子质量可以看出,SSBR5251H,
SSBR5360H和SSBR5271H的重均相对分子质量
均约为45万,相对分子质量分布较窄,低相对分子
质量组分少,滞后损失小,有利于保持较低的滚动
阻力;SSBR6440H的重均相对分子质量最大,约为
110万,相对分子质量分布略宽,说明SSBR6440H
的生胶强度较大,加工性能稍差。
2.2 硫化特性
4种牌号SSBR胶料的硫化特性如表2所示。
表2 4种牌号SSBR胶料的硫化特性
项 目
SSBR牌号
5251H5360H5271H6440H
门尼粘度
[
ML(1+4)
100 ℃
]
73737688
门尼焦烧时间
t
5
(127
℃)/min26.5621.0923.1018.55
硫化仪数据(161 ℃)
F
L
/(dN·m)2.862.402.823.89
F
max
/(dN·m)16.0415.6316.2218.51
F
max
-
F
L
/(dN·m)13.1813.2313.4014.62
t
s2
/min3.613.353.492.46
t
10
/min3.062.952.921.79
t
90
/min17.2617.5920.97 16.79
从表2可以看出:SSBR6440H胶料的门尼粘度
最大,这与其相对分子质量大、分子链缠结作用强
有关,其他3个牌号SSBR因相对分子质量较小,门
尼粘度相对较低;SSBR6440H胶料的
F
max
-
F
L
最
大,具有最大的交联密度,这可能与其较强的分子
间缠结作用有关;SSBR6440H胶料的门尼焦烧时
间最短,硫化速度最快,加工安全性稍差。
2.3 物理性能
4种牌号SSBR硫化胶的物理性能如表3所示。
表3 4种牌号SSBR硫化胶的物理性能
项 目
SSBR牌号
5251H5360H5271H6440H
密度/(Mg·m
-
)
3
1.189 1.196 1.187 1.205
邵尔A型硬度/度59595862
100%定伸应力/MPa2.93.13.13.0
300%定伸应力/MPa15.016.916.614.5
拉伸强度/MPa19.218.918.123.2
拉断伸长率/%357327313 429
撕裂强度/(kN·m
-
)
1
33302943
回弹值/% 39263025
DIN磨耗指数
1)
1
注:1)DIN磨耗指数越大,耐磨性能越好。
从表3可以看出,SSBR6440H胶料的硬度最
大,其他3个牌号胶料的硬度相近,这主要是因为
SSBR6440H胶料的门尼粘度大,加工困难,白炭
黑在胶料中的分散性差,形成填料网络,包覆在
填料网络内的橡胶大幅度增大有效填料体积分
数
[
5
]
,导致胶料的硬度最大。与SSBR5251H胶料
相比,SSBR5360H和SSBR5271H胶料的300%定
伸应力增大,拉伸强度相近,回弹值和DIN磨耗
指数减小,说明分子链柔顺性变差,耐磨性能下
降。与SSBR5271H胶料相比,SSBR6440H胶料
的300%定伸应力减小,这与SSBR6440H分子链
为单末端改性,橡胶与填料之间的相互作用较弱,
而SSBR5271H分子链为双末端改性,橡胶与填料
之间的相互作用较强有关,SSBR6440H胶料的拉
伸强度和撕裂强度较高,这是因为其具有最大的
相对分子质量,相对分子质量越大,聚合物强度
越大。
2.4 动态力学性能
4种牌号SSBR硫化胶的动态力学性能如表4
所示,其中tan
δ
为损耗因子,
E
′
为储能模量,
G
′
为剪
切储能模量,
Δ
G
′
为应变0.7%的
G
′
与应变42%的
G
′
之差。
从表4可以看出,在4种SSBR中,SSBR5251H
胶料的
T
g
最低,0 ℃时的tan
δ
最小,说明
SSBR5251H胶料的分子链柔性最好,抗湿滑性能
最差。与SSBR5251H胶料相比,苯乙烯含量增大
的SSBR5360H胶料的
T
g
升高8 ℃,0 ℃时的tan
δ
增
大63%,具有最佳的抗湿滑性能;乙烯基含量增大
表4 4种牌号SSBR硫化胶的动态力学性能
项 目
SSBR牌号
5251H5360H5271H6440H
T
g
/℃-17-9-12-12
tan
δ
max
1.1891.2401.2521.019
0 ℃时
E
′
/MPa12.1719.5314.2826.98
tan
δ
0.5550.9020.7550.722
tan
δ
指数1
60 ℃时
E
′
/MPa4.904.284.505.39
tan
δ
0.0880.0930.0910.101
tan
δ
指数1
压缩疲劳温升/℃20.118.319.021.5
Δ
G
′
/kPa5575354401 152
第 12 期 张 静等.不同牌号溶聚丁苯橡胶在高性能轮胎胎面胶中的应用 733
的SSBR5271H胶料的
T
g
升高5 ℃,0 ℃时的tan
δ
增大36%,抗湿滑性能也明显改善,这表明与乙
烯基含量增大相比,苯乙烯含量的增大更有助于
提高
T
g
,改善胶料的抗湿滑性能。SSBR5271H和
SSBR6440H胶料的
T
g
均为-12 ℃,但SSBR5271H
胶料0 ℃时的tan
δ
比SSBR6440H胶料增大4.6%,
说明SSBR5271H胶料的抗湿滑性能略优于
SSBR6440H胶料。
在滚动阻力方面,与SSBR5251H胶料相
比,SSBR5360H胶料60 ℃时的tan
δ
增大6%,
SSBR5271H胶料增大3%,说明苯乙烯或乙烯基
含量的增大都会使胶料的滚动阻力增大,但与乙
烯基含量增大相比,苯乙烯含量的增大虽更有利
于改善胶料的抗湿滑性能,但也会对滚动阻力产
生更加不良的影响。与SSBR5271H胶料相比,
SSBR6440H胶料60 ℃时的tan
δ
增大11%,说明在
相同的
T
g
下,SSBR6440H具有更高的滚动阻力。
4种SSBR胶料的压缩疲劳温升由低到高依次
为5360H,5271H,5251H,6440H,说明SSBR6440H
胶料的生热较高,这与滚动阻力测试结果一致。
不同牌号SSBR硫化胶的tan
δ
-温度曲线和
G
′
-
应变曲线分别如图1和2所示。
从图1可以看出,SSBR5271H和SSBR6440H
胶料虽然具有相同的
T
g
,但二者的tan
δ
-温度曲
线存在较大差异。SSBR5271H胶料具有更大的
tan
δ
峰值,而tan
δ
峰值大小取决于能自由运动的
有效橡胶分子体积,填料网络效应越小,包容橡
胶越少,则能自由运动的有效橡胶分子体积越
大,tan
δ
峰值越大
[
6
]
。在
T
g
右侧,SSBR5271H胶料
1.4
1.2
1.0
δ
0.8
n
a
t
0.6
0.4
0.2
0