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汽车漆面保护膜用自修复涂料技术与应用研究

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2024年5月30日发(作者:家恬然)

·

92

·

广东化工

2021年第10期

第48卷总第444期

汽车漆面保护膜用自修复涂料技术与应用研究

薛萌

1,2*

,丁敬德

1,2

,吕兴军

1

,张春

1

,赵世博

2

,熊军

1

,吴钊峰

3

(1.广东邦固化学科技有限公司,广东韶关512000;2.广东邦固薄膜涂料创新研究院有限公司,广东韶关512000;

3.新疆大学物理科学与技术学院,新疆乌鲁木齐830000)

[摘要]本文全面介绍了汽车漆面保护膜(即车衣膜)用自修复涂料的技术现状和应用研究情况,涉及自修复树脂、涂料配方技术、涂布工艺、

应用领域、检测方法、市场状况等方面。还阐述了车衣膜用自修复涂料的基本原理和对汽车漆面的保护情况,探讨自修复涂料技术细节及存在

的问题,并指出其研究方向。车衣膜生产厂家和消费者通过本文可对自修复涂料有更深入的了解。

[关键词]汽车漆面保护膜;自修复涂料;车衣膜;热修复;隐形车衣

[中图分类号]TQ63[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2021)10-0092-03

ResearchontheTechnologyandApplicationofSelf-repairingCoatingsfor

AutomobilePaintProtectiveFilm

XueMeng

1,2*

,DingJingde

1,2

,LvXingjun

1

,ZhangChun

1

,ZhaoShibo

2

,XiongJun

1

,WuZhaofeng

3

(ongBangguChemicalTechnologyCo.,Ltd.,Shaoguan512000;

ongBangguFilmCoatingInnovationAcademyCo.,Ltd.,Shaoguan512000;

ofPhysicsandTechnology,XinjiangUniversity,Urumqi830000,China)

Abstract:Thisreviewcomprehensivelyintroducesthetechnicalstatusandapplicationresearchstatusofself-repairingcoatingsforautomobilepaintprotective

film(carclothingfilm,PPF),involvingself-repairingresins,coatingformulationtechnology,coatingprocess,applicationareas,testingmethods,marketconditions,

ereviewexplainsthebasicprinciplesofself-repairingcoatingforPPFandtheprotectionofautomobilepaint,discussesthetechnicaldetailsandexisting

problemsoftheself-repairingcoatingforPPF,ufacturersandconsumerscanhaveadeeperunderstandingof

self-repairingcoatingthroughthisreview.

Keywords:automobilepaintprotectivefilm;self-repairingcoating;carclothingfilm;heat-repairing;invisiblecarsuit

汽车漆面保护膜俗称车衣膜,使用时贴在汽车车身漆面上,

用于保护车漆,起到防刮擦、耐污渍、耐环境腐蚀、装饰美观等

功能。市面上的车衣膜表面一般都涂有自修复涂料,当汽车车身

遇到刮擦或轻微碰撞时,只要不伤及车衣基膜本身,细小的划痕

可以在短时间内自动消除,或者在受热条件下消除;严重的碰撞

伤及基膜时,还可以对车衣膜进行局部更换。因此自修复涂料在

车衣膜上的应用,可以对汽车车漆进行有效保护,减少修补车漆

的麻烦,避免修补车漆造成的环境污染;还能使汽车车身更加靓

丽,提高汽车保值率,满足人们个性化需求,深受市场欢迎

[1]

1

车衣膜自修复涂料技术

自修复型车衣膜中最关键的材料是自修复涂料,涂料的性能

决定了车衣膜的档次差异。高档的车衣膜不仅自修复性能好,而

且耐污渍性能强,灰尘、鸟粪、油污、水斑等污渍可以轻易地去

除,并且耐候性强、耐黄变,使用寿命能达到3~5年以上。这些

优秀性能基本上都要靠最外层的自修复涂料来实现

[2]

1.1自修复树脂

与涂在金属、玻璃、陶瓷等表面的,采用微胶囊缓释技术的

“自愈合”型修复涂料不同,用在车衣膜上的自修复涂料实际上

是由一种回弹性非常强的高分子树脂材料组成。一般来说,这种

自修复树脂都采用的是丙烯酸改性聚氨酯树脂,即聚氨酯丙烯酸

酯,既利用了聚氨酯材料的拉伸性、回弹性,又利用了丙烯酸酯

材料的耐黄变性、耐候性

[3]

车衣膜自修复树脂从固化方式上分,有热固化、UV光固化

两种,因UV光固化型树脂在长期应用中耐候性不佳,容易开裂,

因此热固化型应用更为普遍。热固化型自修复树脂中还富含大量

羟基,能与固化剂发生反应,提高交联密度,从而提升耐污性能。

从修复方式上分,有秒修复和热修复两种,秒修复型不需要外部

影响,划痕一般在10~30s内即可自我修复;热修复型需要用60℃

以上的热水或热风作用在划痕上,约10~60s后可以修复。早期

的车衣膜大多采用秒修复方式,但这种树脂偏软、不够致密,影

响了耐污性能,因此市场大部分已转向热修复方式。车衣膜自修

复树脂一般为溶剂型,水性自修复树脂产品非常罕见,并且因生

产工艺的限制,自修复树脂很少做成全固含的,通常都包含

10%~40%的溶剂。

[收稿日期]

[基金项目]

[作者简介]

车衣膜自修复涂料树脂以美国伊士曼、日本迪爱生、日本亚

细亚的产品最为领先,国内也有少数企业掌握自修复涂料树脂的

合成技术,但起步晚,产品性能没有得到充分验证。

1.2涂料配方与生产

除了自修复树脂以外,车衣膜自修复涂料中还含有流平剂、

抗氧化剂、抗涂鸦剂、催干剂、手感剂等各种助剂,有的涂料配

方中还添加氟碳树脂来增加耐污性能。为了方便涂布,自修复涂

料固含量一般设置在30%~60%,使用乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲

基异丁基酮等溶剂可以增强自修复树脂溶解力。自修复涂料的生

产一般采用常温搅拌的方式,需要注意搅拌时间的控制,保证涂

料体系的相容性与稳定性。涂料使用滤芯过滤,保证无杂质和细

小颗粒

[4]

自修复涂料为双组分体系,固化剂分开提供,其成分为不黄

变型异氰酸酯固化剂。可由不同异氰酸根官能度的固化剂搭配使

用,总体异氰酸根的量略高于主体自修复涂料中羟基的量,双组

分反应后,能够形成交联的网状结构,提高自修复涂层抗渗透性

能。固化剂一般采用科思创N3390和N75,旭化成和万华化学也

有对应性能型号;日东东曹的C-2793固化剂,自带修复功能,能

够提升自修复涂层的抗拉伸断裂性能。

目前自修复涂料以日本卡秀和日本开思茂的产品较为领先,

并且在中国大陆设厂生产,但价格依然昂贵。国内自修复涂料生

产企业的优势在于产品服务、价格、定制化开发等方面,其中以

邦固化学为代表。

1.3涂布工艺

车衣膜的基膜有TPU膜和PVC膜两种(市面上的TPH膜实际

上也是PVC膜),厚度为100~200μm,透光率在90%以上。为了

增加涂层与基膜的附着力,一般采用直涂方式,但这两种薄膜都

比较软,有一定的延展性,如果在薄膜上直接卷对卷涂布自修复

涂料,容易拉伸变形;因此往往在TPU膜或PVC膜的一面先附

一层PET托底膜,然后在另一面涂布。由于车衣膜贴车的一面还

要涂覆压敏胶(如图1所示),所以自修复涂料和压敏胶先涂哪一

面,就成为一个实际问题,涉及到生产良率、外观、涂布。在实

际生产中,两种涂布顺序都有厂家采用,但先涂压敏胶再涂自修

复涂料的方式更为普遍。

2021-04-13

2019年广东省科技专项资金-科技型中小企业创新能力提升项目,光学级自修复涂料及系列功能材料的研发和产业化(243)

薛萌(1985-),男,河南南阳人,博士研究生,主要研究方向为先进光学薄膜涂料和光学胶。*为通讯作者。

2021年第10期

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广东化工

·

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·

图1一套典型的隐形车衣膜结构

Fig.1AsetoftypicalinvisiblePPFstructure

双组分体系的固化剂在涂布前再与涂料按比例混合,保证体

系有4~6h开放时间;涂料混合搅拌时间不低于15min,再经过

静置除泡、抽滤等工序后方可涂布。涂布方式一般采用微凹涂布,

也有企业采用刮刀或者狭缝涂布方式。自修复涂料的涂层厚度通

常为干胶量5~30μm,涂层太薄,划痕容易划破涂层,达不到自

修复性能;涂层太厚,膜材拉伸时涂层容易开裂,另外成本也较

高;因此车衣膜用自修复涂料厚度一般优选为12~18μm。涂布常

采用

min

6节烘箱,温度设置为80~120℃,膜材在烘箱中停留1~2

表面仍然具有粘性,不能直接收卷,往往会在涂层表面覆上一层

。出烘箱后,虽然溶剂已经挥发完毕,但涂料并没有完全交联,

离型膜再收卷;这层离型膜优选采用UV离型膜,使用UV固化

涂料作为离型层,致密度更高,可使自修复涂层在交联之后表面

更加平整、光亮,避免出现使用硅油离型膜带来的涂层表面发雾

的现象。

待自修复涂料及压敏胶涂布完成、两面分别覆上离型膜后,

再在50~60℃条件下熟化2~3天,使异氰酸酯固化剂与涂料中的

羟基充分交联,形成致密的涂层网状结构。最后将车衣膜裁切成

1.5

2

m×15m的标准卷成品出售。

2.1

车衣膜自修复涂料的应用

应用领域

汽车漆面保护膜分为透明的和带颜色的两种,分别被称为隐

形车衣膜和车身改色膜。隐形车衣膜可以使车漆自身的颜色显现

出来,表面都涂有自修复涂料,在阳光照射下车身非常明亮;车

身改色膜是在贴合胶中加入颜料,从而改变车身原有颜色。车身

改色膜按照档次区分,表面有的涂了、有的没有涂自修复涂料,

未来的趋势是车身改色膜表面也都要涂自修复涂料,用于快速修

复划痕、延长改色膜使用寿命。

手机屏幕防爆膜、特别是曲面屏手机屏幕防爆膜,表面也会

涂覆自修复涂料;与车衣膜更多采用热修复涂料相比,手机膜主

要采用秒修复涂料,并且着重追求表面爽滑度,要求有超强手感

和抗指纹性能;但对于耐候性和耐溶剂性却并不强调,自修复手

机膜的使用寿命往往也只有半年左右。

自修复涂料还可用于高档箱包、皮革、工艺品、家居用品、

塑胶外壳等表面保护,有效地降低磨损度,消除划痕、延长寿命。

特别是在箱包、皮革方面的应用,提升产品档次,增加产品附加

值。

2.2涂料检测方法

自修复涂料自身的检测指标主要包括外观、固含量、黏度、

细度、羟值、干燥时间、固化剂的NCO含量等,这些都可以根

据国标做详细的检验,本文不做详述。重点是自修复涂料的应用

性能测试,目前国内还没有形成一个统一的行业标准,主要是通

过车衣膜的测试来间接反映。2020年全国汽车标准化技术委员会

公布了一项行业标准QC/T《汽车漆面保护膜》(征求意见稿),对

车衣膜的大部分物理指标都做了规范性要求,对车衣膜行业很有

指导意义。但是该标准毕竟只是针对笼统的汽车漆面保护膜产品,

在膜材自修复性能的表述上做了模糊性处理,仅仅以耐划伤性和

耐磨性来代表自修复性。而且该标准在涉及车衣膜自修复涂料性

能优劣的耐污性能、涂层抗拉伸断裂性、拉伸回弹性、耐紫外光

老化性、抗黄变性等关键指标测试方面表述得并不到位,不能不

说是一个遗憾。

自修复涂料最关键的修复性能测试,是用特定规格铜刷在涂

层表面来回划若干次,形成划痕,再用开水浇在划痕上,观察修

复的效果。

耐污性能测试通常是用特定型号的油性及水性记号笔在涂层

表面画圈,然后用绒布干擦及蘸取不同溶剂(水、酒精、丙酮、化

油器)来擦拭,观察笔迹能够被擦掉的程度、和笔墨渗透到涂层里

面的程度。

涂层抗拉伸断裂性测试是裁取一定长度和宽度的车衣膜样

条,沿纵向用力拉伸,直至涂层出现裂纹为止;记录样条此时的

拉伸长度,与原长度的比值,可反映自修复涂料的抗拉伸性,比

值越大,说明抗拉伸性越好。目前车衣膜自修复涂料的抗拉伸断

裂性比值一般可达到80%~150%。

拉伸回弹性测试是将车衣膜样条拉伸到涂层还未出现裂纹时

的特定长度,松开样条;记录样条此时的长度,与原长度的比值,

可反映自修复涂料的拉伸回弹性,比值越小,说明回弹性越好。

涂层抗拉伸断裂性和拉伸回弹性,整体反映了车衣膜在施工时,

包角部位需要强力拉伸车衣膜的事实,是考验自修复涂层性能的

重要指标。

耐紫外光老化性和抗黄变性是反映车衣膜使用寿命的重要指

标,也是消费者最关心的产品质量问题,通常采用QUV老化试

验箱和太阳光黄变老化试验箱来测试,能够达到不同的级别则间

接反映使用寿命有多长。

以上为车衣膜自修复涂料的通用检测办法,期待行业内有更

合理的、更为制造厂商和消费者接受的、关于汽车漆面保护膜和

自修复涂层的标准出现。

2.3市场状况

车衣膜的主要品牌有3M、龙膜(LLumar)、威固(V-KOOL)、

圣科(SunTek)、XPEL等,这些膜由国外直接生产或在国内代工。

国内车衣膜生产厂商有康得新、通利、乐凯、博卡、鑫瑞、佳诚

等,但基本上还没有形成有号召力的品牌。

车衣膜价格昂贵,消费者贴一套隐形车衣膜,加上人工费用

大概需要

TPU

5000~20000元,其中较便宜的是PVC车衣,较贵的是

B

用车市场结构的变化、车衣膜成本降低、人们消费观念的变化、

级以上车型上,家用型

车衣。因此目前车衣膜应用还主要集中在高端车型、特别是

A级车贴车衣膜的还比较少。但随着乘

年轻消费者群体增加、环保对汽车修补漆市场压力上升等因素影

响,车衣膜的市场容量将越来越大。

国内当前车衣膜用自修复涂料的市场量仅有600~1000吨/年,

但我国是全球最大的汽车市场,每年新增乘用车约2000万辆,假

若所有汽车都贴车衣,仅汽车市场每年自修复涂料的市场量将超

过10000吨,价值超过15亿元。

3

车衣膜自修复涂料研究方向

车衣膜自修复涂料在经过近十年来的蓬勃发展,已经形成了

一定技术基础、市场规模和行业准则,但市场和技术仍然是在变

化中,不断有新技术、新产品的出现来改变这个行业,自修复涂

料研究也在朝着更深层次方向发展

[5]

3.1性能提升

当前车衣膜自修复涂料的性能并不是最完美的,几个主要性

能指标(修复性能、耐污性能、拉伸性能、使用寿命)对于涂料的

要求是相互矛盾的,因而自修复涂料生产厂家往往提供的是一个

各方面性能相对平衡的方案,不同厂家涂料的侧重点各有不同。

但是人们对于性能的极致追求是不断提升的,这就对涂料厂

商提出更高的要求。高标准的自修复涂料应该是在透明性、附着

力、使用工艺不变的情况下,达到划痕超快修复、污迹用绒布干

擦即可去除、涂层抗拉伸断裂比值大于150%、使用寿命5~10年

的综合指标。要达到这样的性能,需要涂料厂商和车衣膜制造商

共同研究、合作开发。

3.2转涂型自修复涂料

前文提到,为了增加涂层与基膜的附着力,现在自修复涂料

都是采用直涂方式;但直涂需要考虑涂完压敏胶后基膜二次进烘

箱的种种问题,可能基膜变形、发黄、有析出物等,另外直涂机

速也较慢,不利于产能提高。因此转涂型自修复涂料成为研究的

方向,难点在于涂层是溶剂烘干后从离型膜转移到基膜上、与基

膜的附着力较差。开发转涂型自修复涂料,需要适当降低UV离

型膜的离型力、增加涂料中的交联单元、调整涂料表面能与基膜

尽量接近。从这几个方面着手,可有效解决涂层附着力问题,用

涂布方式的改变来提高车衣膜产能。

3.3亲水型自修复涂料

为了实现防污性能,现有成熟的自修复涂料都属于疏水型体

系,目的是直接杜绝灰尘、污渍,使其尽量不粘在涂层上。但疏

水型自修复涂料中大量存在含F、Si元素的基团,涂料树脂偏硬、

与基膜附着差,分子量很难做大、内聚力弱、涂层不够致密,细

·

94

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小灰尘反而更容易渗透涂层。而亲水型自修复涂料大量采用亲水

的羟基、羧基等官能团,可以有效解决上述问题。它除污的原理

是:灰尘、污渍可以粘在涂层表面,但不渗透,只要用水冲洗,

可以将其完全带走,达到自清洁的效果。亲水型自修复涂料需要

从树脂高分子设计上深入研究,做出完全颠覆性的产品。

3.4水性/UV体系

水性或UV固化体系的自修复涂料,目前还远远达不到热固

化涂料的性能,但基于环保的压力,以及UV体系占地小、能耗

低、工艺简单等优点,水性和UV体系也是研究的重要方向。目

前已有相关技术研究,但都不太成熟。

3.5应用领域拓展

自修复涂料作为重要的新型材料,其应用研究也在不断拓展,

以满足更多场景的需求。比如当前涂覆型TPU材料正在研究,可

以直接将树脂涂布成薄膜,代替现有的PVC膜或流延型TPU膜;

自修复涂料可与涂覆型TPU材料的功能进行融合,研制出既可以

表面自修复、又能独立涂布成膜的涂料产品。

自修复涂料还可以应用于电化铝烫印箔,用作色层外面的保

护层涂料(或者直接替代原有色层涂料),起到保护色彩亮度或模

压信息、磨损自我修复等功能,可制做高端镭射或全转电化铝烫

印箔

[6]

大行业的发展,目前还处于高速发展期,技术方面还存在着不少

问题。未来,有关自修复涂料的新技术、新工艺将改变这个行业,

产品更加成熟,相关标准更加规范,使自修复车衣膜能够贴在每

一台汽车上。

参考文献

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业工程学报,2019,4(05):20-28.

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理及应用[J].中国涂料,2014,29(08):38-45+73.

[6]AïssaB,etal.Self-HealingMaterialsSystems:OverviewofMajor

ApproachesandRecentDevelopedTechnologies[J].AdvancesinMaterials

ScienceandEngineering,2012.

4结语

自修复涂料在汽车漆面保护膜上的成功应用,带动了一个庞

(本文文献格式:薛萌,丁敬德,吕兴军,等.汽车漆面保护膜用

自修复涂料技术与应用研究[J].广东化工,2021,48(10):92-94)

(上接第117页)

参考文献

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Helicobacterpylorieradicationbasedonclarithromycinresistanceandsurvey

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study.Helicobacter,2019,24:e12585.

(本文文献格式:谭雨薇,朱艳丽,薛宇,等.最新药物治疗幽门

螺杆菌感染的最新研究进展[J].广东化工,2021,48(10):117)

(上接第118页)

极易引燃筑物内部空间的易燃物,造成更大规模的火灾,对建筑

内财产、人员安全也造成极大威胁。2015年上海教师公寓外墙保

温起火,火灾造成多达100多人的伤亡后果,造成巨额经济损失

和极其恶劣的社会影响。

因此,建筑消防安全,尤其是高层建筑的消防安全必须予以

重视,在建筑向节能化、绿色化发展的同时,建筑保温材料防火

性能也必须给予重点关注。

规,严查保温材料的质量,严禁不合格的产品用于建筑施工。其

次,改进施工技术,采用更加合理的围护保温体系,采用预制保

温板等手段,降低施工难度。同时,还应通过改进建筑门窗、增

加分隔防火带等手段,降低建筑外墙火灾对建筑内部人身财产安

全的影响。

6结束语

5

建筑节能与消防安全的改进措施

5.1研发防火性能更优的建筑保温材料

使用外墙保温材料改善建筑物的能耗问题始于20年代的欧

美国家和地区,在初期主要是使用有机型保温材料,该类易燃材

料的使用为建筑带来了严重的消防安全隐患。同时,无机类保温

材料在保温方面的种种缺陷,限制了其在建筑节能发展中的应用。

因此,鉴于建筑节能与建筑消防安全现状,进一步开发保温节能

效果优异,又能降低建筑火灾风险的节能环保材料尤为重要。

首先,应对现有保温材料的防火性能进行完善和提高。针对

有机类保温材料,通过研发新的界面剂和阻燃剂等手段更加有效

的提升材料的防火等级,从材料源头实现阻隔火焰传播蔓延。针

对无机类保温材料,如岩棉等,应从其易吸水、强度差、施工难

度高等方面进行改进,扩大其在建筑保温领域的应用范围。同时,

还应加大真空绝热板等新型复合保温材料的研发力度,降低其成

本,推广实现其在建筑行业的大规模应用。

5.2改进建筑施工技术,规范建筑施工标准

首先控制建筑施工中材料进场环节,出台相关标准和法律法

本文从外墙保温材料角度对建筑节能与消防安全问题进行了

探讨,随着社会的发展,我们对建筑节能和安全有更高标准的需

求,对建筑外墙保温材料的性能也提出了更高的要求。因此,针

对现有建筑技术和保温材料的特点,从建筑本身和材料性能研发

方面着手,力求获得更高性能的保温材料,提升建筑保温材料的

防火能力,实现对火灾事故有效防控,保障财产和人身安全,为

我国建筑消防安全提供坚实基础。

参考文献

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2020,46(13):145-146+162.

(本文文献格式:赵金鹏,唐孔科,万修芹,等.从外墙保温材料

角度浅谈建筑节能与消防安全[J].广东化工,2021,48(10):118)

2024年5月30日发(作者:家恬然)

·

92

·

广东化工

2021年第10期

第48卷总第444期

汽车漆面保护膜用自修复涂料技术与应用研究

薛萌

1,2*

,丁敬德

1,2

,吕兴军

1

,张春

1

,赵世博

2

,熊军

1

,吴钊峰

3

(1.广东邦固化学科技有限公司,广东韶关512000;2.广东邦固薄膜涂料创新研究院有限公司,广东韶关512000;

3.新疆大学物理科学与技术学院,新疆乌鲁木齐830000)

[摘要]本文全面介绍了汽车漆面保护膜(即车衣膜)用自修复涂料的技术现状和应用研究情况,涉及自修复树脂、涂料配方技术、涂布工艺、

应用领域、检测方法、市场状况等方面。还阐述了车衣膜用自修复涂料的基本原理和对汽车漆面的保护情况,探讨自修复涂料技术细节及存在

的问题,并指出其研究方向。车衣膜生产厂家和消费者通过本文可对自修复涂料有更深入的了解。

[关键词]汽车漆面保护膜;自修复涂料;车衣膜;热修复;隐形车衣

[中图分类号]TQ63[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2021)10-0092-03

ResearchontheTechnologyandApplicationofSelf-repairingCoatingsfor

AutomobilePaintProtectiveFilm

XueMeng

1,2*

,DingJingde

1,2

,LvXingjun

1

,ZhangChun

1

,ZhaoShibo

2

,XiongJun

1

,WuZhaofeng

3

(ongBangguChemicalTechnologyCo.,Ltd.,Shaoguan512000;

ongBangguFilmCoatingInnovationAcademyCo.,Ltd.,Shaoguan512000;

ofPhysicsandTechnology,XinjiangUniversity,Urumqi830000,China)

Abstract:Thisreviewcomprehensivelyintroducesthetechnicalstatusandapplicationresearchstatusofself-repairingcoatingsforautomobilepaintprotective

film(carclothingfilm,PPF),involvingself-repairingresins,coatingformulationtechnology,coatingprocess,applicationareas,testingmethods,marketconditions,

ereviewexplainsthebasicprinciplesofself-repairingcoatingforPPFandtheprotectionofautomobilepaint,discussesthetechnicaldetailsandexisting

problemsoftheself-repairingcoatingforPPF,ufacturersandconsumerscanhaveadeeperunderstandingof

self-repairingcoatingthroughthisreview.

Keywords:automobilepaintprotectivefilm;self-repairingcoating;carclothingfilm;heat-repairing;invisiblecarsuit

汽车漆面保护膜俗称车衣膜,使用时贴在汽车车身漆面上,

用于保护车漆,起到防刮擦、耐污渍、耐环境腐蚀、装饰美观等

功能。市面上的车衣膜表面一般都涂有自修复涂料,当汽车车身

遇到刮擦或轻微碰撞时,只要不伤及车衣基膜本身,细小的划痕

可以在短时间内自动消除,或者在受热条件下消除;严重的碰撞

伤及基膜时,还可以对车衣膜进行局部更换。因此自修复涂料在

车衣膜上的应用,可以对汽车车漆进行有效保护,减少修补车漆

的麻烦,避免修补车漆造成的环境污染;还能使汽车车身更加靓

丽,提高汽车保值率,满足人们个性化需求,深受市场欢迎

[1]

1

车衣膜自修复涂料技术

自修复型车衣膜中最关键的材料是自修复涂料,涂料的性能

决定了车衣膜的档次差异。高档的车衣膜不仅自修复性能好,而

且耐污渍性能强,灰尘、鸟粪、油污、水斑等污渍可以轻易地去

除,并且耐候性强、耐黄变,使用寿命能达到3~5年以上。这些

优秀性能基本上都要靠最外层的自修复涂料来实现

[2]

1.1自修复树脂

与涂在金属、玻璃、陶瓷等表面的,采用微胶囊缓释技术的

“自愈合”型修复涂料不同,用在车衣膜上的自修复涂料实际上

是由一种回弹性非常强的高分子树脂材料组成。一般来说,这种

自修复树脂都采用的是丙烯酸改性聚氨酯树脂,即聚氨酯丙烯酸

酯,既利用了聚氨酯材料的拉伸性、回弹性,又利用了丙烯酸酯

材料的耐黄变性、耐候性

[3]

车衣膜自修复树脂从固化方式上分,有热固化、UV光固化

两种,因UV光固化型树脂在长期应用中耐候性不佳,容易开裂,

因此热固化型应用更为普遍。热固化型自修复树脂中还富含大量

羟基,能与固化剂发生反应,提高交联密度,从而提升耐污性能。

从修复方式上分,有秒修复和热修复两种,秒修复型不需要外部

影响,划痕一般在10~30s内即可自我修复;热修复型需要用60℃

以上的热水或热风作用在划痕上,约10~60s后可以修复。早期

的车衣膜大多采用秒修复方式,但这种树脂偏软、不够致密,影

响了耐污性能,因此市场大部分已转向热修复方式。车衣膜自修

复树脂一般为溶剂型,水性自修复树脂产品非常罕见,并且因生

产工艺的限制,自修复树脂很少做成全固含的,通常都包含

10%~40%的溶剂。

[收稿日期]

[基金项目]

[作者简介]

车衣膜自修复涂料树脂以美国伊士曼、日本迪爱生、日本亚

细亚的产品最为领先,国内也有少数企业掌握自修复涂料树脂的

合成技术,但起步晚,产品性能没有得到充分验证。

1.2涂料配方与生产

除了自修复树脂以外,车衣膜自修复涂料中还含有流平剂、

抗氧化剂、抗涂鸦剂、催干剂、手感剂等各种助剂,有的涂料配

方中还添加氟碳树脂来增加耐污性能。为了方便涂布,自修复涂

料固含量一般设置在30%~60%,使用乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲

基异丁基酮等溶剂可以增强自修复树脂溶解力。自修复涂料的生

产一般采用常温搅拌的方式,需要注意搅拌时间的控制,保证涂

料体系的相容性与稳定性。涂料使用滤芯过滤,保证无杂质和细

小颗粒

[4]

自修复涂料为双组分体系,固化剂分开提供,其成分为不黄

变型异氰酸酯固化剂。可由不同异氰酸根官能度的固化剂搭配使

用,总体异氰酸根的量略高于主体自修复涂料中羟基的量,双组

分反应后,能够形成交联的网状结构,提高自修复涂层抗渗透性

能。固化剂一般采用科思创N3390和N75,旭化成和万华化学也

有对应性能型号;日东东曹的C-2793固化剂,自带修复功能,能

够提升自修复涂层的抗拉伸断裂性能。

目前自修复涂料以日本卡秀和日本开思茂的产品较为领先,

并且在中国大陆设厂生产,但价格依然昂贵。国内自修复涂料生

产企业的优势在于产品服务、价格、定制化开发等方面,其中以

邦固化学为代表。

1.3涂布工艺

车衣膜的基膜有TPU膜和PVC膜两种(市面上的TPH膜实际

上也是PVC膜),厚度为100~200μm,透光率在90%以上。为了

增加涂层与基膜的附着力,一般采用直涂方式,但这两种薄膜都

比较软,有一定的延展性,如果在薄膜上直接卷对卷涂布自修复

涂料,容易拉伸变形;因此往往在TPU膜或PVC膜的一面先附

一层PET托底膜,然后在另一面涂布。由于车衣膜贴车的一面还

要涂覆压敏胶(如图1所示),所以自修复涂料和压敏胶先涂哪一

面,就成为一个实际问题,涉及到生产良率、外观、涂布。在实

际生产中,两种涂布顺序都有厂家采用,但先涂压敏胶再涂自修

复涂料的方式更为普遍。

2021-04-13

2019年广东省科技专项资金-科技型中小企业创新能力提升项目,光学级自修复涂料及系列功能材料的研发和产业化(243)

薛萌(1985-),男,河南南阳人,博士研究生,主要研究方向为先进光学薄膜涂料和光学胶。*为通讯作者。

2021年第10期

第48卷总第444期

广东化工

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93

·

图1一套典型的隐形车衣膜结构

Fig.1AsetoftypicalinvisiblePPFstructure

双组分体系的固化剂在涂布前再与涂料按比例混合,保证体

系有4~6h开放时间;涂料混合搅拌时间不低于15min,再经过

静置除泡、抽滤等工序后方可涂布。涂布方式一般采用微凹涂布,

也有企业采用刮刀或者狭缝涂布方式。自修复涂料的涂层厚度通

常为干胶量5~30μm,涂层太薄,划痕容易划破涂层,达不到自

修复性能;涂层太厚,膜材拉伸时涂层容易开裂,另外成本也较

高;因此车衣膜用自修复涂料厚度一般优选为12~18μm。涂布常

采用

min

6节烘箱,温度设置为80~120℃,膜材在烘箱中停留1~2

表面仍然具有粘性,不能直接收卷,往往会在涂层表面覆上一层

。出烘箱后,虽然溶剂已经挥发完毕,但涂料并没有完全交联,

离型膜再收卷;这层离型膜优选采用UV离型膜,使用UV固化

涂料作为离型层,致密度更高,可使自修复涂层在交联之后表面

更加平整、光亮,避免出现使用硅油离型膜带来的涂层表面发雾

的现象。

待自修复涂料及压敏胶涂布完成、两面分别覆上离型膜后,

再在50~60℃条件下熟化2~3天,使异氰酸酯固化剂与涂料中的

羟基充分交联,形成致密的涂层网状结构。最后将车衣膜裁切成

1.5

2

m×15m的标准卷成品出售。

2.1

车衣膜自修复涂料的应用

应用领域

汽车漆面保护膜分为透明的和带颜色的两种,分别被称为隐

形车衣膜和车身改色膜。隐形车衣膜可以使车漆自身的颜色显现

出来,表面都涂有自修复涂料,在阳光照射下车身非常明亮;车

身改色膜是在贴合胶中加入颜料,从而改变车身原有颜色。车身

改色膜按照档次区分,表面有的涂了、有的没有涂自修复涂料,

未来的趋势是车身改色膜表面也都要涂自修复涂料,用于快速修

复划痕、延长改色膜使用寿命。

手机屏幕防爆膜、特别是曲面屏手机屏幕防爆膜,表面也会

涂覆自修复涂料;与车衣膜更多采用热修复涂料相比,手机膜主

要采用秒修复涂料,并且着重追求表面爽滑度,要求有超强手感

和抗指纹性能;但对于耐候性和耐溶剂性却并不强调,自修复手

机膜的使用寿命往往也只有半年左右。

自修复涂料还可用于高档箱包、皮革、工艺品、家居用品、

塑胶外壳等表面保护,有效地降低磨损度,消除划痕、延长寿命。

特别是在箱包、皮革方面的应用,提升产品档次,增加产品附加

值。

2.2涂料检测方法

自修复涂料自身的检测指标主要包括外观、固含量、黏度、

细度、羟值、干燥时间、固化剂的NCO含量等,这些都可以根

据国标做详细的检验,本文不做详述。重点是自修复涂料的应用

性能测试,目前国内还没有形成一个统一的行业标准,主要是通

过车衣膜的测试来间接反映。2020年全国汽车标准化技术委员会

公布了一项行业标准QC/T《汽车漆面保护膜》(征求意见稿),对

车衣膜的大部分物理指标都做了规范性要求,对车衣膜行业很有

指导意义。但是该标准毕竟只是针对笼统的汽车漆面保护膜产品,

在膜材自修复性能的表述上做了模糊性处理,仅仅以耐划伤性和

耐磨性来代表自修复性。而且该标准在涉及车衣膜自修复涂料性

能优劣的耐污性能、涂层抗拉伸断裂性、拉伸回弹性、耐紫外光

老化性、抗黄变性等关键指标测试方面表述得并不到位,不能不

说是一个遗憾。

自修复涂料最关键的修复性能测试,是用特定规格铜刷在涂

层表面来回划若干次,形成划痕,再用开水浇在划痕上,观察修

复的效果。

耐污性能测试通常是用特定型号的油性及水性记号笔在涂层

表面画圈,然后用绒布干擦及蘸取不同溶剂(水、酒精、丙酮、化

油器)来擦拭,观察笔迹能够被擦掉的程度、和笔墨渗透到涂层里

面的程度。

涂层抗拉伸断裂性测试是裁取一定长度和宽度的车衣膜样

条,沿纵向用力拉伸,直至涂层出现裂纹为止;记录样条此时的

拉伸长度,与原长度的比值,可反映自修复涂料的抗拉伸性,比

值越大,说明抗拉伸性越好。目前车衣膜自修复涂料的抗拉伸断

裂性比值一般可达到80%~150%。

拉伸回弹性测试是将车衣膜样条拉伸到涂层还未出现裂纹时

的特定长度,松开样条;记录样条此时的长度,与原长度的比值,

可反映自修复涂料的拉伸回弹性,比值越小,说明回弹性越好。

涂层抗拉伸断裂性和拉伸回弹性,整体反映了车衣膜在施工时,

包角部位需要强力拉伸车衣膜的事实,是考验自修复涂层性能的

重要指标。

耐紫外光老化性和抗黄变性是反映车衣膜使用寿命的重要指

标,也是消费者最关心的产品质量问题,通常采用QUV老化试

验箱和太阳光黄变老化试验箱来测试,能够达到不同的级别则间

接反映使用寿命有多长。

以上为车衣膜自修复涂料的通用检测办法,期待行业内有更

合理的、更为制造厂商和消费者接受的、关于汽车漆面保护膜和

自修复涂层的标准出现。

2.3市场状况

车衣膜的主要品牌有3M、龙膜(LLumar)、威固(V-KOOL)、

圣科(SunTek)、XPEL等,这些膜由国外直接生产或在国内代工。

国内车衣膜生产厂商有康得新、通利、乐凯、博卡、鑫瑞、佳诚

等,但基本上还没有形成有号召力的品牌。

车衣膜价格昂贵,消费者贴一套隐形车衣膜,加上人工费用

大概需要

TPU

5000~20000元,其中较便宜的是PVC车衣,较贵的是

B

用车市场结构的变化、车衣膜成本降低、人们消费观念的变化、

级以上车型上,家用型

车衣。因此目前车衣膜应用还主要集中在高端车型、特别是

A级车贴车衣膜的还比较少。但随着乘

年轻消费者群体增加、环保对汽车修补漆市场压力上升等因素影

响,车衣膜的市场容量将越来越大。

国内当前车衣膜用自修复涂料的市场量仅有600~1000吨/年,

但我国是全球最大的汽车市场,每年新增乘用车约2000万辆,假

若所有汽车都贴车衣,仅汽车市场每年自修复涂料的市场量将超

过10000吨,价值超过15亿元。

3

车衣膜自修复涂料研究方向

车衣膜自修复涂料在经过近十年来的蓬勃发展,已经形成了

一定技术基础、市场规模和行业准则,但市场和技术仍然是在变

化中,不断有新技术、新产品的出现来改变这个行业,自修复涂

料研究也在朝着更深层次方向发展

[5]

3.1性能提升

当前车衣膜自修复涂料的性能并不是最完美的,几个主要性

能指标(修复性能、耐污性能、拉伸性能、使用寿命)对于涂料的

要求是相互矛盾的,因而自修复涂料生产厂家往往提供的是一个

各方面性能相对平衡的方案,不同厂家涂料的侧重点各有不同。

但是人们对于性能的极致追求是不断提升的,这就对涂料厂

商提出更高的要求。高标准的自修复涂料应该是在透明性、附着

力、使用工艺不变的情况下,达到划痕超快修复、污迹用绒布干

擦即可去除、涂层抗拉伸断裂比值大于150%、使用寿命5~10年

的综合指标。要达到这样的性能,需要涂料厂商和车衣膜制造商

共同研究、合作开发。

3.2转涂型自修复涂料

前文提到,为了增加涂层与基膜的附着力,现在自修复涂料

都是采用直涂方式;但直涂需要考虑涂完压敏胶后基膜二次进烘

箱的种种问题,可能基膜变形、发黄、有析出物等,另外直涂机

速也较慢,不利于产能提高。因此转涂型自修复涂料成为研究的

方向,难点在于涂层是溶剂烘干后从离型膜转移到基膜上、与基

膜的附着力较差。开发转涂型自修复涂料,需要适当降低UV离

型膜的离型力、增加涂料中的交联单元、调整涂料表面能与基膜

尽量接近。从这几个方面着手,可有效解决涂层附着力问题,用

涂布方式的改变来提高车衣膜产能。

3.3亲水型自修复涂料

为了实现防污性能,现有成熟的自修复涂料都属于疏水型体

系,目的是直接杜绝灰尘、污渍,使其尽量不粘在涂层上。但疏

水型自修复涂料中大量存在含F、Si元素的基团,涂料树脂偏硬、

与基膜附着差,分子量很难做大、内聚力弱、涂层不够致密,细

·

94

·

广东化工

2021年第10期

第48卷总第444期

小灰尘反而更容易渗透涂层。而亲水型自修复涂料大量采用亲水

的羟基、羧基等官能团,可以有效解决上述问题。它除污的原理

是:灰尘、污渍可以粘在涂层表面,但不渗透,只要用水冲洗,

可以将其完全带走,达到自清洁的效果。亲水型自修复涂料需要

从树脂高分子设计上深入研究,做出完全颠覆性的产品。

3.4水性/UV体系

水性或UV固化体系的自修复涂料,目前还远远达不到热固

化涂料的性能,但基于环保的压力,以及UV体系占地小、能耗

低、工艺简单等优点,水性和UV体系也是研究的重要方向。目

前已有相关技术研究,但都不太成熟。

3.5应用领域拓展

自修复涂料作为重要的新型材料,其应用研究也在不断拓展,

以满足更多场景的需求。比如当前涂覆型TPU材料正在研究,可

以直接将树脂涂布成薄膜,代替现有的PVC膜或流延型TPU膜;

自修复涂料可与涂覆型TPU材料的功能进行融合,研制出既可以

表面自修复、又能独立涂布成膜的涂料产品。

自修复涂料还可以应用于电化铝烫印箔,用作色层外面的保

护层涂料(或者直接替代原有色层涂料),起到保护色彩亮度或模

压信息、磨损自我修复等功能,可制做高端镭射或全转电化铝烫

印箔

[6]

大行业的发展,目前还处于高速发展期,技术方面还存在着不少

问题。未来,有关自修复涂料的新技术、新工艺将改变这个行业,

产品更加成熟,相关标准更加规范,使自修复车衣膜能够贴在每

一台汽车上。

参考文献

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理及应用[J].中国涂料,2014,29(08):38-45+73.

[6]AïssaB,etal.Self-HealingMaterialsSystems:OverviewofMajor

ApproachesandRecentDevelopedTechnologies[J].AdvancesinMaterials

ScienceandEngineering,2012.

4结语

自修复涂料在汽车漆面保护膜上的成功应用,带动了一个庞

(本文文献格式:薛萌,丁敬德,吕兴军,等.汽车漆面保护膜用

自修复涂料技术与应用研究[J].广东化工,2021,48(10):92-94)

(上接第117页)

参考文献

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(本文文献格式:谭雨薇,朱艳丽,薛宇,等.最新药物治疗幽门

螺杆菌感染的最新研究进展[J].广东化工,2021,48(10):117)

(上接第118页)

极易引燃筑物内部空间的易燃物,造成更大规模的火灾,对建筑

内财产、人员安全也造成极大威胁。2015年上海教师公寓外墙保

温起火,火灾造成多达100多人的伤亡后果,造成巨额经济损失

和极其恶劣的社会影响。

因此,建筑消防安全,尤其是高层建筑的消防安全必须予以

重视,在建筑向节能化、绿色化发展的同时,建筑保温材料防火

性能也必须给予重点关注。

规,严查保温材料的质量,严禁不合格的产品用于建筑施工。其

次,改进施工技术,采用更加合理的围护保温体系,采用预制保

温板等手段,降低施工难度。同时,还应通过改进建筑门窗、增

加分隔防火带等手段,降低建筑外墙火灾对建筑内部人身财产安

全的影响。

6结束语

5

建筑节能与消防安全的改进措施

5.1研发防火性能更优的建筑保温材料

使用外墙保温材料改善建筑物的能耗问题始于20年代的欧

美国家和地区,在初期主要是使用有机型保温材料,该类易燃材

料的使用为建筑带来了严重的消防安全隐患。同时,无机类保温

材料在保温方面的种种缺陷,限制了其在建筑节能发展中的应用。

因此,鉴于建筑节能与建筑消防安全现状,进一步开发保温节能

效果优异,又能降低建筑火灾风险的节能环保材料尤为重要。

首先,应对现有保温材料的防火性能进行完善和提高。针对

有机类保温材料,通过研发新的界面剂和阻燃剂等手段更加有效

的提升材料的防火等级,从材料源头实现阻隔火焰传播蔓延。针

对无机类保温材料,如岩棉等,应从其易吸水、强度差、施工难

度高等方面进行改进,扩大其在建筑保温领域的应用范围。同时,

还应加大真空绝热板等新型复合保温材料的研发力度,降低其成

本,推广实现其在建筑行业的大规模应用。

5.2改进建筑施工技术,规范建筑施工标准

首先控制建筑施工中材料进场环节,出台相关标准和法律法

本文从外墙保温材料角度对建筑节能与消防安全问题进行了

探讨,随着社会的发展,我们对建筑节能和安全有更高标准的需

求,对建筑外墙保温材料的性能也提出了更高的要求。因此,针

对现有建筑技术和保温材料的特点,从建筑本身和材料性能研发

方面着手,力求获得更高性能的保温材料,提升建筑保温材料的

防火能力,实现对火灾事故有效防控,保障财产和人身安全,为

我国建筑消防安全提供坚实基础。

参考文献

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(本文文献格式:赵金鹏,唐孔科,万修芹,等.从外墙保温材料

角度浅谈建筑节能与消防安全[J].广东化工,2021,48(10):118)

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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1735005575)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1735056740)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1735056740)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1736223126)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1736284907)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1737990050)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
Error[2]: Trying to access array offset on value of type int, File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/xiunophp/xiunophp.min.php, Line: 54
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1737990050)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
Error[2]: Trying to access array offset on value of type int, File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/xiunophp/xiunophp.min.php, Line: 54
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1738081937)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
Error[2]: Trying to access array offset on value of type int, File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/xiunophp/xiunophp.min.php, Line: 54
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1738081937)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
Error[2]: Trying to access array offset on value of type int, File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/xiunophp/xiunophp.min.php, Line: 54
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1738083290)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1738083290)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1738129040)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1738129040)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1739821045)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1739821045)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1741228050)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1741228050)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
Error[2]: Trying to access array offset on value of type int, File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/xiunophp/xiunophp.min.php, Line: 54
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1095, humandate(1743972653)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(26))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 1096, humandate(1743972653)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/model_thread.func.php, Line: 662, well_thread_format(array(27))
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm, Line: 249, well_thread_find_asc(array(20) , 20)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php, Line: 204, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/view_template_d8_htm_read.htm)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php, Line: 129, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/route_read.php)
File: /www/wwwroot/www.usbmi.com/index.php, Line: 29, include(/www/wwwroot/www.usbmi.com/tmp/index.inc.php)
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