2024年6月2日发(作者：范姜驰婷)

石墨炉原子吸收法测定水中As

冼卓鹏

广东省佛山市三水区疾病预防控制中心528100

提要：本文介绍用石墨炉原子吸收法测定水中As，本法较传统之DDC－Ag法更准确、简

便实用。

关键词：石墨炉原子吸收仪 测量不确定度

石墨炉原子吸收法测定水质中的As虽然不是国标法，但比国标法如DDC－Ag法更准

确、简便实用。本文介绍用石墨炉原子吸收法测定水中As的方法，并对此法进行测量不确

定度评估。

一、检验方法

<1>

1、试剂

1.1 硝酸，色谱纯。

1.2 以中国标准溶液的砷标准溶液配制成浓度为1000μg/L砷标准使用液。

2、仪器

Z-5000偏振塞曼原子吸收光谱仪，石墨管是产于日本Hitachi High Technologies 公司。

3、操作

3.1 分析条件

灯电流：12mA。波长：193.7nm。狭缝：1.3nm。载气流速：30mL/min。进样量：20ΜL。

干燥温度：80-140℃。时间：40sec。灰化温度：1000℃。时间：20sec。原子化温度：2800℃。

时间：5sec。清洁温度：2800℃。时间：4sec。

3.2标准色列浓度取：0.0μg/L、10μg/L 、50μg/L、100μg/L。样品直接进样，标准与

样品一同上机。

二、 测量不确定度评定方法

<2><3><4><5>

2.1数学模型

y=bx+a

y是吸光度A；x为物质的量的浓度c。

不确定度方程：

2222

u

c

2

u

1

2

u

2

u

3

u

4

u

5

u

c

：测量标准不确定度；

u

1

：工作曲线标准不确定度；

u

2

：As标准使用溶液不确定度；

u

3

：重复测定样品的不确定度；

u

4

：吸光度值量化误差的不确定度；

u

5

：分析仪器的不确定度。

2.2 分量计算

2.2.1 u

1

的计算

设标准曲线n点，样品测定m次，样品浓度是c。

2

ˆ

(yy)



t

t

n



2



n2

u

1





b

11



mn

(cx)

n

t

2

2

(xx)



t

v

1

n2

2.2.2 u

2

计算

数学模型：







As



1

100.0

ρ是As(1.00mg/L)使用液，ρ

As

是As(100mg/L)标准溶液。

222

u

2

u

6

u

7

u

8

v

2



u

6

：As标准溶液不确定度；

u

7

：1.00ml移液管不确定度；

u

8

：100.0ml容量瓶不确定度。

2.2.3

u

3



2

(cc)



i

1

m

m1

v

3

m1

0.001

3

2.2.4 分析仪器的分辨率是0.001A，考虑均匀分布。

u

4



v

4



2.2.5 分析仪器的不确定度应该考虑正态分布。

2.3 合成标准不确定度的有效自由度：

v

eff

u

c

4



n

4

u

i



i

v

i

三、讨论

3.1 以下是笔者实验中的一些数据

在计算合成测量不确定度时，计算相对测量不确定度更方便。

浓度x

（mg/L）

吸光度y

0.00

0.0015

0.010

0.0115

0.025

0.0193

0.050

0.0359

0.100

0.0654

0.200

0.1285

y=0.622461x+0.003604 r=0.9996

样品测量次数是6次

吸光度

浓度c

（mg/L）

u

1,rel

1.466%

0.0691

0.10504

0.0698

0.10615

0.0689

0.10472

0.0695

0.10568

0.0701

0.10568

0.0705

0.10727

平均值是：0.10591

u

3,rel

0.9107%

u

4,rel

0.5451%

u

5,rel

0.3333%

u

6,rel

0.3333

u

7,rel

0.50%

u

8,rel

0.065%

得：

u

c,rel

=1.349%

v

eff

=5

取置信区间P＝95%，从t分布表查得：t=2.571

报出结果为：

u=0.10591×1.345%×2.571=0.0037

c=(0.106±0.0037)mg/L

3.2 H

3

PO

4

有显著干扰。

3.3 加Pd(200-1000mg/L)可以把灰化温度提至1400℃。

参考书目

＜1＞Hitachi High-Technologies Corporation Graphite furmace atomization analysis guide fo

polarized zeeman atomic absorption spectrometry 1997

＜2＞昃向军 实验室认可准备与审核工作指南 中国标准出版社 2003 325-336

＜3＞刘智敏 刘风 现代不确定度方法与应用 中国计量出版社 1997 12-23

＜4＞李慎安 测量结果不确定度的估计与表达 中国计量出版社 1997 27-56

＜5＞宋明顺 测量不确定度评定与数据处理 中国计量出版社 1999 54-83

2024年6月2日发(作者：范姜驰婷)

石墨炉原子吸收法测定水中As

冼卓鹏

广东省佛山市三水区疾病预防控制中心528100

提要：本文介绍用石墨炉原子吸收法测定水中As，本法较传统之DDC－Ag法更准确、简

便实用。

关键词：石墨炉原子吸收仪 测量不确定度

石墨炉原子吸收法测定水质中的As虽然不是国标法，但比国标法如DDC－Ag法更准

确、简便实用。本文介绍用石墨炉原子吸收法测定水中As的方法，并对此法进行测量不确

定度评估。

一、检验方法

<1>

1、试剂

1.1 硝酸，色谱纯。

1.2 以中国标准溶液的砷标准溶液配制成浓度为1000μg/L砷标准使用液。

2、仪器

Z-5000偏振塞曼原子吸收光谱仪，石墨管是产于日本Hitachi High Technologies 公司。

3、操作

3.1 分析条件

灯电流：12mA。波长：193.7nm。狭缝：1.3nm。载气流速：30mL/min。进样量：20ΜL。

干燥温度：80-140℃。时间：40sec。灰化温度：1000℃。时间：20sec。原子化温度：2800℃。

时间：5sec。清洁温度：2800℃。时间：4sec。

3.2标准色列浓度取：0.0μg/L、10μg/L 、50μg/L、100μg/L。样品直接进样，标准与

样品一同上机。

二、 测量不确定度评定方法

<2><3><4><5>

2.1数学模型

y=bx+a

y是吸光度A；x为物质的量的浓度c。

不确定度方程：

2222

u

c

2

u

1

2

u

2

u

3

u

4

u

5

u

c

：测量标准不确定度；

u

1

：工作曲线标准不确定度；

u

2

：As标准使用溶液不确定度；

u

3

：重复测定样品的不确定度；

u

4

：吸光度值量化误差的不确定度；

u

5

：分析仪器的不确定度。

2.2 分量计算

2.2.1 u

1

的计算

设标准曲线n点，样品测定m次，样品浓度是c。

2

ˆ

(yy)



t

t

n



2



n2

u

1





b

11



mn

(cx)

n

t

2

2

(xx)



t

v

1

n2

2.2.2 u

2

计算

数学模型：







As



1

100.0

ρ是As(1.00mg/L)使用液，ρ

As

是As(100mg/L)标准溶液。

222

u

2

u

6

u

7

u

8

v

2



u

6

：As标准溶液不确定度；

u

7

：1.00ml移液管不确定度；

u

8

：100.0ml容量瓶不确定度。

2.2.3

u

3



2

(cc)



i

1

m

m1

v

3

m1

0.001

3

2.2.4 分析仪器的分辨率是0.001A，考虑均匀分布。

u

4



v

4



2.2.5 分析仪器的不确定度应该考虑正态分布。

2.3 合成标准不确定度的有效自由度：

v

eff

u

c

4



n

4

u

i



i

v

i

三、讨论

3.1 以下是笔者实验中的一些数据

在计算合成测量不确定度时，计算相对测量不确定度更方便。

浓度x

（mg/L）

吸光度y

0.00

0.0015

0.010

0.0115

0.025

0.0193

0.050

0.0359

0.100

0.0654

0.200

0.1285

y=0.622461x+0.003604 r=0.9996

样品测量次数是6次

吸光度

浓度c

（mg/L）

u

1,rel

1.466%

0.0691

0.10504

0.0698

0.10615

0.0689

0.10472

0.0695

0.10568

0.0701

0.10568

0.0705

0.10727

平均值是：0.10591

u

3,rel

0.9107%

u

4,rel

0.5451%

u

5,rel

0.3333%

u

6,rel

0.3333

u

7,rel

0.50%

u

8,rel

0.065%

得：

u

c,rel

=1.349%

v

eff

=5

取置信区间P＝95%，从t分布表查得：t=2.571

报出结果为：

u=0.10591×1.345%×2.571=0.0037

c=(0.106±0.0037)mg/L

3.2 H

3

PO

4

有显著干扰。

3.3 加Pd(200-1000mg/L)可以把灰化温度提至1400℃。

参考书目

＜1＞Hitachi High-Technologies Corporation Graphite furmace atomization analysis guide fo

polarized zeeman atomic absorption spectrometry 1997

＜2＞昃向军 实验室认可准备与审核工作指南 中国标准出版社 2003 325-336

＜3＞刘智敏 刘风 现代不确定度方法与应用 中国计量出版社 1997 12-23

＜4＞李慎安 测量结果不确定度的估计与表达 中国计量出版社 1997 27-56

＜5＞宋明顺 测量不确定度评定与数据处理 中国计量出版社 1999 54-83