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木质遗态材料制备

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2024年6月10日发(作者:公丽雅)

中国科学 E辑 工程科学 材料科学 2004, 34(7): 721~729 721

遗态材料的制备及微观组织分析

*

张 荻

**

孙炳合 范同祥

(上海交通大学金属基复合材料国家重点实验室, 上海 200030)

摘要 通过选用以白松、黑胡桃木和水曲柳等植物结构为模板, 预处理后经硅

树脂和钛酸丁酯等物质的浸渍与耦合处理, 制备了具有保持植物纤维原始形态

的多孔碳化物遗态材料. 研究结果表明: 制备得到的遗态材料均为多孔材料, 其

组织特征继承了所选用的天然植物模板材料的原有组织形态, 具有不同尺寸层

次的孔径分布结构.

关键词 植物模板 遗态材料 微观结构 孔径分布

自然界在长期进化演变过程中, 形成了各种完美独特的结构组态及优异性

能. 受自然界的启发, 材料研究者试图揭示生物系统中的结构特征与形成机制,

从而进一步应用于材料设计与制备. 由此发展了以研究生物系统的结构和性质

并为工程技术提供设计思想及工作原理的仿生学

[1~9]

. 近年来, 研究者发现: 可

以利用天然生物系统中的有机组织, 例如: 木材、黄麻、硅藻土及鱼鳞等, 通过

工艺控制, 直接转化为复制了原有结构形态的无机陶瓷材料, 在导电、导热、耐

磨、耐腐蚀及吸附性能等方面显示了良好的应用性能, 是传统材料制备方法所不

能及的

[10~17]

. 同时, 国内外研究者还采用了多种不同的浸渍熔融物, 如无机熔融

硅、液化木材、金属及磁性物质等材料, 在各种不同工艺控制下与木质材料复合

制备了不同种类的复合陶瓷材料, 以期实现天然材料的高性能化和功能化, 例如:

高强度、耐磨性、抗阻尼及保温性能等

[18~25]

. 为了达到不同应用性能的要求, 研

究者对天然材料进行了不同的工艺处理, 例如组织密实化及多孔结构优化等. 这

一研究领域的发展体现了人类向大自然学习层次的不断深入, 即借用自然界经

亿万年优化的生物自身多层次、多维的本征结构和形貌作为模板, 采用人工耦合

处理, 通过生物结构和形态的遗传, 化学组分的变异, 制备既保持自然界生物精

2003-11-15收稿, 2004-05-27收修改稿

“863”计划(批准号: 2002AA334030)、上海市基础研

*

国家自然科学基金(批准号: 50271041, 50371055)、

究重点项目(批准号: 03JC14044)、霍英东基金(批准号: 94010)和教育部优秀青年教师资助计划资助项目

**E-mail: zhangdi@

SCIENCE IN CHINA Ser. E Engineering & Materials Science

722 中国科学 E辑 工程科学 材料科学 第34卷

细形貌和结构, 又有人为赋予特性和功能的新型材料. 由生物的形貌和结构向新

型材料的转化和处理过程, 称为材料的遗态过程, 得到的新型材料可称为遗态材

料.

本文中选用具有多孔结构的木材为生物模板材料, 如白松、黑胡桃木及水曲

柳等, 通过不同浸渍剂的选择与工艺处理, 制备了具有高度保持生物模板材料原

有分级多孔结构的SiC/C和TiC/C遗态陶瓷材料, 并对其制备前后的微观结构等

特征变化进行了讨论分析.

1 实验方法

选用具有不同结构特征的木材, 如

白松、黑胡桃木及水曲柳等作为模板,

分别采用硅树脂(20℃时黏度6~25

mPa·s, 固体含量27.5~32.5%)及钛酸

丁酯(化学纯, 浓度>98.0%, 密度

0.999~1.003 g/mL)作为浸渍溶液. 根据

图1给出的遗态陶瓷材料制备工艺, 制

备了SiC/C和TiC/C遗态陶瓷材料.

采用X射线衍射(XRD, Cu-Kα,

Rakaku-D/ maxAIIIX)检测了材料的相组

成, 用扫描电子显微镜(SEM, HITACHI,

S-520)、透射电子显微镜(TEM, H800, 加

速电压200kV)和高分辨电子显微镜

图1 制备工艺流程

(HRTEM, H9000, 加速电压300 kV)观

察了遗态陶瓷材料制备前后的微观组织

结构变化, 并用压汞仪(AutoPoreIV 9500, Micromeritics)研究了材料的孔径分布

等特征.

2 结果与讨论

2.1 SEM分析

将选用的木材炭化, 在不同方向上(轴向、径向和切向)会产生不同程度的收

缩, 但其孔隙率一般比炭化前增加20~30%. 炭化后, 木材原有的纳米到微米尺

度范围内的分级结构保留了下来, 疏松多孔的结构更加有利于浸渍物的渗透

[11]

.

图2~4显示了不同木材结构在经不同浸渍物浸渍烧结后制备SiC/C和TiC/C遗态陶

瓷材料前后的微观组织结构. 从炭化后木材模板的原始微观组织结构(图2)可以

发现, 不同木材具有迥异的结构形态, 它们主要由孔径较大的导管与较小的纤

SCIENCE IN CHINA Ser. E Engineering & Materials Science

2024年6月10日发(作者:公丽雅)

中国科学 E辑 工程科学 材料科学 2004, 34(7): 721~729 721

遗态材料的制备及微观组织分析

*

张 荻

**

孙炳合 范同祥

(上海交通大学金属基复合材料国家重点实验室, 上海 200030)

摘要 通过选用以白松、黑胡桃木和水曲柳等植物结构为模板, 预处理后经硅

树脂和钛酸丁酯等物质的浸渍与耦合处理, 制备了具有保持植物纤维原始形态

的多孔碳化物遗态材料. 研究结果表明: 制备得到的遗态材料均为多孔材料, 其

组织特征继承了所选用的天然植物模板材料的原有组织形态, 具有不同尺寸层

次的孔径分布结构.

关键词 植物模板 遗态材料 微观结构 孔径分布

自然界在长期进化演变过程中, 形成了各种完美独特的结构组态及优异性

能. 受自然界的启发, 材料研究者试图揭示生物系统中的结构特征与形成机制,

从而进一步应用于材料设计与制备. 由此发展了以研究生物系统的结构和性质

并为工程技术提供设计思想及工作原理的仿生学

[1~9]

. 近年来, 研究者发现: 可

以利用天然生物系统中的有机组织, 例如: 木材、黄麻、硅藻土及鱼鳞等, 通过

工艺控制, 直接转化为复制了原有结构形态的无机陶瓷材料, 在导电、导热、耐

磨、耐腐蚀及吸附性能等方面显示了良好的应用性能, 是传统材料制备方法所不

能及的

[10~17]

. 同时, 国内外研究者还采用了多种不同的浸渍熔融物, 如无机熔融

硅、液化木材、金属及磁性物质等材料, 在各种不同工艺控制下与木质材料复合

制备了不同种类的复合陶瓷材料, 以期实现天然材料的高性能化和功能化, 例如:

高强度、耐磨性、抗阻尼及保温性能等

[18~25]

. 为了达到不同应用性能的要求, 研

究者对天然材料进行了不同的工艺处理, 例如组织密实化及多孔结构优化等. 这

一研究领域的发展体现了人类向大自然学习层次的不断深入, 即借用自然界经

亿万年优化的生物自身多层次、多维的本征结构和形貌作为模板, 采用人工耦合

处理, 通过生物结构和形态的遗传, 化学组分的变异, 制备既保持自然界生物精

2003-11-15收稿, 2004-05-27收修改稿

“863”计划(批准号: 2002AA334030)、上海市基础研

*

国家自然科学基金(批准号: 50271041, 50371055)、

究重点项目(批准号: 03JC14044)、霍英东基金(批准号: 94010)和教育部优秀青年教师资助计划资助项目

**E-mail: zhangdi@

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722 中国科学 E辑 工程科学 材料科学 第34卷

细形貌和结构, 又有人为赋予特性和功能的新型材料. 由生物的形貌和结构向新

型材料的转化和处理过程, 称为材料的遗态过程, 得到的新型材料可称为遗态材

料.

本文中选用具有多孔结构的木材为生物模板材料, 如白松、黑胡桃木及水曲

柳等, 通过不同浸渍剂的选择与工艺处理, 制备了具有高度保持生物模板材料原

有分级多孔结构的SiC/C和TiC/C遗态陶瓷材料, 并对其制备前后的微观结构等

特征变化进行了讨论分析.

1 实验方法

选用具有不同结构特征的木材, 如

白松、黑胡桃木及水曲柳等作为模板,

分别采用硅树脂(20℃时黏度6~25

mPa·s, 固体含量27.5~32.5%)及钛酸

丁酯(化学纯, 浓度>98.0%, 密度

0.999~1.003 g/mL)作为浸渍溶液. 根据

图1给出的遗态陶瓷材料制备工艺, 制

备了SiC/C和TiC/C遗态陶瓷材料.

采用X射线衍射(XRD, Cu-Kα,

Rakaku-D/ maxAIIIX)检测了材料的相组

成, 用扫描电子显微镜(SEM, HITACHI,

S-520)、透射电子显微镜(TEM, H800, 加

速电压200kV)和高分辨电子显微镜

图1 制备工艺流程

(HRTEM, H9000, 加速电压300 kV)观

察了遗态陶瓷材料制备前后的微观组织

结构变化, 并用压汞仪(AutoPoreIV 9500, Micromeritics)研究了材料的孔径分布

等特征.

2 结果与讨论

2.1 SEM分析

将选用的木材炭化, 在不同方向上(轴向、径向和切向)会产生不同程度的收

缩, 但其孔隙率一般比炭化前增加20~30%. 炭化后, 木材原有的纳米到微米尺

度范围内的分级结构保留了下来, 疏松多孔的结构更加有利于浸渍物的渗透

[11]

.

图2~4显示了不同木材结构在经不同浸渍物浸渍烧结后制备SiC/C和TiC/C遗态陶

瓷材料前后的微观组织结构. 从炭化后木材模板的原始微观组织结构(图2)可以

发现, 不同木材具有迥异的结构形态, 它们主要由孔径较大的导管与较小的纤

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