2024年8月26日发(作者：却高懿)

第３１卷，第６期　

２　０　１　１年６月　

光谱学与光谱分析　

Ｖｏ１．３１，Ｎｏ．６，ｐｐ１５１８—１５２０　

Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ａｎｄ　Ｓｐｅｃｔｒａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　

Ｊｕｎｅ，２０１１　

ＥＶＯＨ树脂薄膜制备及其保温性能的红外光谱研究　

崔海龙　。，王朝晖。，焦红文。，卢士香　，徐文国　

１＿北京理工大学理学院化学系，北京１０００８１　

２．广东华南精细化工研究院，广东新会５２９１４１　

１００１６０　３．北京华盾雪花塑料集团有限责任公司，北京

摘要采用平挤上吹成膜工艺制备了ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ薄膜，并利用红外光谱仪、透光率／雾度测定仪等　

分别研究了以ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ树脂为基材生产的薄膜的透光率、雾度、红外阻隔率和温室增温、保温性　

能的关系。结果表明在光学性能上，ＥＶＯＨ树脂薄膜比常用的ＰＥ和ＥＶＡ农膜的雾度分别下降１Ｏ　和５　

左右；从红外透射率来看，ＥＶＯＨ薄膜的透射率较ＰＥ农膜和ＥＶＡ农膜低很多，尤其在辐射能量集中的７　

～

１４　ｍ波长范围内，ＥＶＯＨ的透射率仅为９．０３　，比ＥＶＡ农膜低２７　左右，远远小于ＰＥ农膜，说明其　

红外阻隔性能远远好于ＰＥ和ＥＶＡ。因此，ＥＶＯＨ薄膜的直射光透过率和红外阻隔效果更好，作为农膜使　

用更有利于温室的升温和保温。　

关键词农膜；保温性；雾度；红外阻隔；红外透射率　

文献标识码：Ａ　ＤＯＩ：１０．３９６４／｝．ｉｓｓｎ．１０００—０５９３（２０１１）０６—１５１８—０３　中图分类号：ＴＱ３２２．４　

来提高保温效果。相对而言，添加水滑石的效果是最好的，　

引　言　

我国是农业大国，近年来我国的设施园艺农业面积飞速　

发展，已近５　０００万亩。目前我国每年农膜使用量可达２００　

万吨，是世界上其他国家和地区年使用农膜数量总和的４倍　

以上。在我国的东北、西北、华北等地区，日光温室以其增　

温快、保温好受到广大农民的欢迎。但目前，往往仅能在北　

添加水滑石作为保温剂可以使农膜的透光率略有增加、雾度　

降低约６　、红外阻隔率提高２　～３　ｌ１　］，但聚烯烃类农膜　

的总体保温效能的提高并不明显。因此，通过选择雾度更　

低、保温性能更好的树脂基材来生产农膜，是大幅提高农膜　

保温性的发展方向。　

ＥＶＯＨ是乙烯与乙烯醇共聚物，既具有聚乙烯醇优异的　

阻隔性能，也具有聚乙烯良好的耐湿性和可加工性，各组分　

含量不同，其性能也会相应变化ｌ３］。而且，ＥＶＯＨ和其他树　

脂的共混及不同处理加工方式常与一般热塑性树脂具有不同　

的表征【　，无机纳米粒子、辐射等都会对其共混物结构和　

制品性能产生一定的影响ｌ８　。我们选择了可以适应平挤上　

吹成膜工艺的ＥＶＯＨ树脂制备成薄膜，测定其透光率、雾　

度、红外吸收率，计算红外阻隔率，并与常用的ＰＥ和ＥＶＡ　

农膜对比，分析其制成农膜提高保温性能的可行性。　

纬４０。以南地区做到冬季不加温作物正常生长，而且遇如　

２００９年冬的大雪低温，常会使作物产生冻害、减产，甚至作　

物死亡绝收，农民受到很大的经济损失。节能日光温室的技　

术关键是棚室增温完全依靠白天透射太阳光的热能转换，保　

温则依靠阻隔夜间棚室内热量以红外辐射形式散失和苫盖材　

料来实现。因此增温、保温性是日光温室覆盖用膜的重要的　

基本性能要求。直射光较散射光光强度大。薄膜的雾度值越　

低，太阳光中直射光透过率就越高，经光热转换后温室的增　

温效果就越好；薄膜的红外透过率越低，红外阻隔率就越　

高，夜间热量散失的红外辐射被阻隔在温室内部的比例越　

１试验　

高，温室的保温效果就越好。因此，有效提高日光温室的光　

１．１原料及试验仪器　

温效率，一是要提高采光效率，增加人射光照射，尤其是增　

加直射光的透过率；二是要增强保温效果，提高红外阻隔　

率，减少红外辐射热的散失ｌ】］。目前广泛应用的ＰＥ和ＥＶＡ　

农膜，往往通过添加如滑石粉、云母或水滑石等无机保温剂　

收稿日期：２０１０—０６—２３。修订日期：２０１０　０９　２０　

１　ＥＶＯＨ（台湾长春ＥＶ３２０Ｆ，１００　）；２　ＰＥ（燕山石化　

ＬＤＰＥ，ＬＤ１６５，４０　；天津联合化学ＬＬＤＰＥ，ＤＦＤＡ９０８５，　

６０　）；３　ＥＶＡ（韩国ＬＧ化学，ＥＦ３２１，ＶＡ　９　，９８　；日　

本，ＨＴ＿Ｐ水滑石，２ｇ）。红外光谱仪，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司　

基金项目：国家自然科学基金项目（２０７７３０１４）资助　

作者简介：崔海龙，１９７６年生，北京理工大学理学院化学系博士研究生　

第６期　光谱学与光谱分析　

５　４　

ｕ磊ＤＪｏ∞０《　

３　２　ｌ　

１５１９　

Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　０　Ｏ　

ＮＥＸＵＳ－４７０红外分光光度计；光度计：中国上海ｗＧｒｒ＿ｓ透　

效增加棚内的入射光线，减少漫散射的能量散失，可迅速提　

光率／雾度测定仪。　

１．２薄膜的制备　

三种薄膜的制备均采用广东金明塑胶设备有限公司生产　

的ＳＪ一４５／３０吹膜机采用平挤上吹法生产，制备工艺条件如　

下。　

１　ＥＶＯＨ薄膜，加工温度１７０～２３０℃，吹胀比２～　

２．５，外冷风环冷却，收卷速度２～５　ｒｒｌ・ｒａｉｎ～；２　ＰＥ薄膜，　

加工温度１６５￣２００℃，吹胀比２～２．５，外冷风环冷却，收卷　

速度２～７　ｍ・ｒａｉｎ一；３　ＥＶＡ薄膜，加工温度１６０～２００　

℃，吹胀比２～２．５，外冷风环冷却，收卷速度２～６　ｒｎ・　

ｍｉｎ＿。。　

１．３性能测试　

ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ三种薄膜的红外吸收光谱见图１。　

ｕｇｗ七０∞Ｄ　

６　５　４　３　

Ｏ　Ｏ　Ｏ　０　

４　６　８　１０　１２　１４　

Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｌ￣ｍ　

Ｆｉｇ．１　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｍ　ｏｆ　ＥＶＯＨ．ＰＥ．ＥＶＡ　ｆｉｌｍｓ　ｉｎ　２．５～１６　

ｐｒｏ（６２．５～４０ｏ　ｃｎｌ一　）ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｒａｎｇｅ　

采用ＷＧＴ－Ｓ透光率／雾度测定仪测定了三种薄膜的透　

光率和雾度。　

２结果与讨论　

２．１薄膜的光学性能　

表１列出了三种不同树脂薄膜的光学性能，从透光率来　

看，ＥＶＡ和ＥＶＯＨ薄膜透光率均在９０　以上，而ＰＥ薄膜　

的透光率略低，这是因为ＥＶＯＨ和ＥＶＡ树脂结构具有相当　

的极性，分子问力的影响较强，因此结晶度低于ＰＥ，同时晶　

体尺寸较细。对于半结晶物质，晶粒对光会产生折射和反　

射，而可见光的光程远长于无定形材料，因此结晶率低、晶　

粒小的ＥＶＯＨ和ＥＶＡ薄膜透光率好，雾度较低ｌ７］。　

Ｔａｂｌｅ　１　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｏｐｔｉｃ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　ｆｉｌｍ　

因此，使用ＥＶＯＨ薄膜做日光温室覆盖材料，白天可有　

高棚温。　

２．２红外阻隔性能　

根据文献Ｉ－５－１可知，夜间，地表辐射光谱主要为红外光　

谱，富含辐射能量的波长范围主要分布在７～１４　ｍ之间。　

温室的散热方式主要是以长波红外辐射（２．５～２５　ｍ）向外　

辐射能量，尤以峰值区域７～１４　ｍ范围内的辐射能量最高。　

将７～１４　ｍ范围内局部放大的ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ三种薄膜　

的红外光谱图，如图２所示。　

２　１　

Ｏ　Ｏ　

７　８　９　１０　１１　１２　１３　

Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｐｍ　

Ｆｉｇ．２　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｍ　ｏｆ　ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ　ｆｉｌｍｓ　ｉｎ　

７～１４　ｐｍ（７１￣１４２　ｃｌｎ一　）ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｒａｎｇｅ　

分别对波长２．５～２５　ｍ（图１）Ｎ　７～１４　ｍ（图２）范围内　

的三种薄膜的保温性能及红外光谱进行了分析并列出了三种　

薄膜在波长２．５～２５　ｍ和７～１４　范围内的红外透过率，　

见表２。　

Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｒｅｅ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　

ｒｅｓｉｎ　ａｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　

结果表明，在２．５～２５舯波长范围内，ＥＶＯＨ的红外　

光透射率最低，为３６．０６　，远小于ＰＥ的７３．２６　和ＥＶＡ　

的５４．８７　，尤其是在热辐射能量集中的７～１４　ｐｍ波长范围　

内，ＥＶＯＨ的透射率仅为９．０３　，远远小于ＰＥ的７３．５４　

和ＥＶＡ的３６．５４　。这是因为ＥＶＯＨ由乙烯基链段（Ｅ）和　

乙烯醇基链段（ＶＡ）构成，可视为乙烯一乙烯醇共聚体，分子　

结构中具有大量的羟基和分子间氢键，可产生较强的红外吸　

收。所以，ＥＶＯＨ树脂薄膜的红外阻隔性能远远好于ＰＥ和　

ＥＶＡ农膜，红外透过率比ＰＥ薄膜低６１　、比ＥＶＡ薄膜低　

２７％以上，可以很好地阻隔温室内地表和作物辐射热的损　

失，提高夜间温室的保温效果。　

此外，从图１中还发现ＥＶＯＨ薄膜在３　１５０～３　５００　

ｃｍ　处有强烈的吸收谱带，根据维恩（Ｗｉｎ）定律，物体温度　

较高时其单体辐射极大值所对应的波长越短，ＥＶＯＨ薄膜在　

１５２Ｏ　光谱学与光谱分析　第３１卷　

短波长２８６￣３１８　ｎｍ时，其透射率接近０，即ＥＶ０Ｈ薄膜在　

较高温度时有着良好的红外阻隔效果，这一特性能否在食品　

隔性能的分析，可以看出采用ＥＶＯＨ树脂用于生产高保温　

性能的口光温室棚膜是可行的。　

ＥＶＯＨ用于制作农膜，不仅可以有效提高温室棚膜的红　

外阻隔性能，提升温室夜间的保温效果，同时由于其良好的　

光学性能，特别是较低的雾度值，可以有效提高白天阳光照　

高温消毒包装上应用，尚需进一步分析研究。　

３结论　

射条件下温室中棚温的升温速率。　

通过三种不同结构的树脂及其成膜后的透光率、红外阻　

Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ　

［１］　ＣＨＥＮ　Ｚｕ—ｘｉｎ，ＫＡＮＧ　Ｊｕｎ（陈祖欣，康

［３］　

ＳＯＮＧ　Ｙｕａｎ（宋

２００４，１６（４）：５．　

军）．Ｃｈｉｎａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ（中国塑料），２００６，２０（２）：１３　

［２］　

ＴＩＡＮ　Ｙａｎ（田　岩）．Ｃｈｉｎａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ（中国塑料），２００４，１８（１１）：１．　

渊）．Ｍｅａｔ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（肉类＿Ｔ业），２００８，３３２（１２）：２０．　

［４］　ＣＨＥＮＧ　Ｍｉｎ—ｌｉａｎ，ＹＵ　Ｑｉａｎｇ，ＺＨＯＵ　１３ｏ（承民联，余强，周波）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉａｎｇｓｕ　Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（江苏工业学院学报），　

［５］ＷＡＮＧ　Ｌｅｉ，ＷＡＮＧ　Ｈｏｎｇ－ｂｏ，ＧＯＮＧ　Ｇｕｉ—ｆｅｎ（－Ｅ磊，王洪波，巩桂芬）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈａｒｂｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（哈尔　

滨理工大学学报），２００４，９（６）：４７．　

［６］　Ｉ．ＵＡＮ　Ｆｕ—ｊｉｎ，ＣＨＥＮＧ　Ｍｉｎ　ｌｉａｎ，ＷＡＮＧ　Ｓｈｉ—ｙｉｎ（栾福进，承民联，王世银）．Ｃｈｉｎａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ（中国塑料），２００８，２２（１２）：２３　

［７］　ＷＡＮＧ　Ｑｉ—ｆｅｉ，ＱＩ　Ｒｏｎｇ－ｒｏｎｇ，ＺＨＯＵ　Ｃｈｉ　ｘｉｎｇ（王启飞，戚嵘嵘，周持兴）．Ｃｈｉｎａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ（中国塑料），２００５，１９（９）：３６．　

［８］　Ｉ　Ｉ　Ｈａｉ—ｈｏｎｇ，ＨＥ　Ｒａｎ，ＬＩＵ　Ｍｅｉ—ｈｕａ（李海红，赫

２００８，２４（６）：１０９．　

然，柳美华）．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（高分子材料科学与工程），　

９］　

Ｙｅｏ　Ｊｏｎｇ　Ｈｏ，Ｉ．ｅｅ　Ｃｈｏｎｇ　Ｈｏｏｎ，Ｐａｒｋ　Ｃｈａｎ—Ｓｅｏｋ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１，２０（３）：１９１．　

ｔａｕｔ，Ｃｈｅｎ　Ｈｅｎｇ—ｙｉ，Ｔｓａｉ　Ｆａｎｇ－ｃｈａｎｇ．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００６，（１３）：４５１．　

１０２　

Ｙｅｈ　Ｊｅｎ－

ｚｉ　Ｎ．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２００１，２２（５）：７１０．　

１１２　

Ａｒｔ

ｎ　Ｊｉｅ，Ｉ　Ａ　Ｒｕｉ，Ｚｈｏｕ　Ｊｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｍｅｒｙ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００７，２５（４）：３７９．　

１２２　

Ｙｉ

１３１　

Ｉ　Ｉ　Ｈａｉ—ｈｏｎｇ，ＺＨＡＮＧ　Ｗａｎ—ｘｉ，Ｉ　Ｉｕ　Ｍｅｉ—ｈｕａ（李海红，张万喜，柳美华）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉｌｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　

Ｅｄｉｔｉｏｎ）（吉林大学学报・工学版），２００８，３８（ｓｕｐ．２）：９Ｏ．　

［１４］　ｗＡＮＧ　Ｒｕｉ，Ｉ　Ｉ　Ｓｈｕ－ｆｅｎｇ，ＨＵＡＮＧ　Ｊｕｎ—ｐｅｎｇ（王瑞，李树锋，黄俊鹏）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ（纺织学报），２００９，３０（２）：９．　

Ｅ１５３　ＳＯＮＧＸｕ—ｙａｎ，ＰＥＮＧ　Ｓｈａｏ－ｘｉａｎ，ＹＩＮＧ　Ｊｉ—ｒｕ（宋旭艳，彭少贤，应继儒）．Ｐｌａｓｔｉｃｓ（塑料），２０００，２９（２）：３５．　

Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＥＶＯＨ　Ｆｉｌｍ　ａｎｄ　Ｉｎｆｒａｒｅｄ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ　Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　Ｉｔｓ　Ｈｅａｔ　

Ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ　Ｐｒｏｐｅｒｔｙ　

ＣＵＩ　Ｈａｉ—ｌｏｎｇ　～，ＷＡＮＧ　Ｚｈａｏ－ｈｕｉ　，ＪＩＡＯ　Ｈｏｎｇ－ｗｅｎｓ，ＬＵ　Ｓｈｉ－ｘｉａｎｇ　，ＸＵ　Ｗｅｎ－ｇｕｏ　

１．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１０００８１，Ｃｈｉｎａ　

２．Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　Ｈｕａｎａｎ　Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｘｉｎｈｕｉ　５２９１４１，Ｃｈｉｎａ　

３．Ｂｅｒｉｎｇ　Ｈｕａｄｕｎｘｕｅｈｕａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　ｏ．，ＬｔＣｄ．，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１００１６０，Ｃｈｉｎａ　

Ａｂｓｔｒａｃｔ　ＥＶＯＨ，ＰＥ　ａｎｄ　ＥＶＡ　ｆｉｌｍｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｅｘｔｒｕｓｉｖｅ　ｂｌｏｗｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，ｔｈｅ　ｏｐｔｉｃ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ，ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ，ｈａｚｅ，　

ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｎｔｉ—ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ　ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｌｍｓ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ａｎｄ　ｏｐｔｉｃ　ｂｌｏｃｋ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔ　

ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｈａｚｅ　ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＥＶＯＨ　ｆｉｌｍ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ａｂｏｕｔ　１０　ａｎｄ　５　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｔｏ　ＰＥ　ｆｉｌｍ　ａｎｄ　ＥＶＡ　ｆｉｌｍ　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，　

ＥＶＯＨ　ｆｉｌｍ’ｓ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ＩＲ　ｉｓ　ｍｕｃｈ　ｌｅｓｓ　ｔｈａｎ　ｏｔｈｅｒ　ｆｉｌｍｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　２．５～２５“ｍ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｒａｎｇｅ，ｉｔ　ｉｓ　ｉｕｓｔ　９．０３　ｉｎ　７～１４　

“ｍ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｒａｎｇｅ，ａｎｄ　ａｂｏｕｔ　２７　１ｅｓｓ　ｔｈａｎ　ＥＶＡ　ｆｉｌｍ，ｗｈｉｌｅ　ｍｕｃｈ　１ｅｓｓ　ｔｈａｎ　ＰＥ　ｆｉｌｍ．Ｉｔ　ｗａｓ　ｆｏｕｎｄ　ｔｈａｔ　ＥＶＯＨ　ｆｉｌｍ　ｈａｓ　

ｍｕｃｈ　ｂｅｔｔｅｒ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｎｔｉ－ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ　ａｎｄ　ｐｏｉｎｔ－ｂｌａｎｋ　１ｉｇｈｔ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｔｈａｎ　ｏｔｈｅｒ　ｔｗｏ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｆｉｌｍｓ．Ｉｔ　ｗａｓ　

ｇｏｏｄ　ｆｏｒ　ｃａｌｅｆａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ．　

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　ｆｉｌｍ；Ｈｅａｔ　ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ；Ｈａｚｅ；Ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｎｔｉ－ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ；Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ＩＲ　

（Ｒｅｃｅｉｖｅｄ　Ｊｕｎ．２３，２０１０；ａｃｃｅｐｔｅｄ　Ｓｅｐ．２０，２０１０）　

2024年8月26日发(作者：却高懿)

第３１卷，第６期　

２　０　１　１年６月　

光谱学与光谱分析　

Ｖｏ１．３１，Ｎｏ．６，ｐｐ１５１８—１５２０　

Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ａｎｄ　Ｓｐｅｃｔｒａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　

Ｊｕｎｅ，２０１１　

ＥＶＯＨ树脂薄膜制备及其保温性能的红外光谱研究　

崔海龙　。，王朝晖。，焦红文。，卢士香　，徐文国　

１＿北京理工大学理学院化学系，北京１０００８１　

２．广东华南精细化工研究院，广东新会５２９１４１　

１００１６０　３．北京华盾雪花塑料集团有限责任公司，北京

摘要采用平挤上吹成膜工艺制备了ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ薄膜，并利用红外光谱仪、透光率／雾度测定仪等　

分别研究了以ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ树脂为基材生产的薄膜的透光率、雾度、红外阻隔率和温室增温、保温性　

能的关系。结果表明在光学性能上，ＥＶＯＨ树脂薄膜比常用的ＰＥ和ＥＶＡ农膜的雾度分别下降１Ｏ　和５　

左右；从红外透射率来看，ＥＶＯＨ薄膜的透射率较ＰＥ农膜和ＥＶＡ农膜低很多，尤其在辐射能量集中的７　

～

１４　ｍ波长范围内，ＥＶＯＨ的透射率仅为９．０３　，比ＥＶＡ农膜低２７　左右，远远小于ＰＥ农膜，说明其　

红外阻隔性能远远好于ＰＥ和ＥＶＡ。因此，ＥＶＯＨ薄膜的直射光透过率和红外阻隔效果更好，作为农膜使　

用更有利于温室的升温和保温。　

关键词农膜；保温性；雾度；红外阻隔；红外透射率　

文献标识码：Ａ　ＤＯＩ：１０．３９６４／｝．ｉｓｓｎ．１０００—０５９３（２０１１）０６—１５１８—０３　中图分类号：ＴＱ３２２．４　

来提高保温效果。相对而言，添加水滑石的效果是最好的，　

引　言　

我国是农业大国，近年来我国的设施园艺农业面积飞速　

发展，已近５　０００万亩。目前我国每年农膜使用量可达２００　

万吨，是世界上其他国家和地区年使用农膜数量总和的４倍　

以上。在我国的东北、西北、华北等地区，日光温室以其增　

温快、保温好受到广大农民的欢迎。但目前，往往仅能在北　

添加水滑石作为保温剂可以使农膜的透光率略有增加、雾度　

降低约６　、红外阻隔率提高２　～３　ｌ１　］，但聚烯烃类农膜　

的总体保温效能的提高并不明显。因此，通过选择雾度更　

低、保温性能更好的树脂基材来生产农膜，是大幅提高农膜　

保温性的发展方向。　

ＥＶＯＨ是乙烯与乙烯醇共聚物，既具有聚乙烯醇优异的　

阻隔性能，也具有聚乙烯良好的耐湿性和可加工性，各组分　

含量不同，其性能也会相应变化ｌ３］。而且，ＥＶＯＨ和其他树　

脂的共混及不同处理加工方式常与一般热塑性树脂具有不同　

的表征【　，无机纳米粒子、辐射等都会对其共混物结构和　

制品性能产生一定的影响ｌ８　。我们选择了可以适应平挤上　

吹成膜工艺的ＥＶＯＨ树脂制备成薄膜，测定其透光率、雾　

度、红外吸收率，计算红外阻隔率，并与常用的ＰＥ和ＥＶＡ　

农膜对比，分析其制成农膜提高保温性能的可行性。　

纬４０。以南地区做到冬季不加温作物正常生长，而且遇如　

２００９年冬的大雪低温，常会使作物产生冻害、减产，甚至作　

物死亡绝收，农民受到很大的经济损失。节能日光温室的技　

术关键是棚室增温完全依靠白天透射太阳光的热能转换，保　

温则依靠阻隔夜间棚室内热量以红外辐射形式散失和苫盖材　

料来实现。因此增温、保温性是日光温室覆盖用膜的重要的　

基本性能要求。直射光较散射光光强度大。薄膜的雾度值越　

低，太阳光中直射光透过率就越高，经光热转换后温室的增　

温效果就越好；薄膜的红外透过率越低，红外阻隔率就越　

高，夜间热量散失的红外辐射被阻隔在温室内部的比例越　

１试验　

高，温室的保温效果就越好。因此，有效提高日光温室的光　

１．１原料及试验仪器　

温效率，一是要提高采光效率，增加人射光照射，尤其是增　

加直射光的透过率；二是要增强保温效果，提高红外阻隔　

率，减少红外辐射热的散失ｌ】］。目前广泛应用的ＰＥ和ＥＶＡ　

农膜，往往通过添加如滑石粉、云母或水滑石等无机保温剂　

收稿日期：２０１０—０６—２３。修订日期：２０１０　０９　２０　

１　ＥＶＯＨ（台湾长春ＥＶ３２０Ｆ，１００　）；２　ＰＥ（燕山石化　

ＬＤＰＥ，ＬＤ１６５，４０　；天津联合化学ＬＬＤＰＥ，ＤＦＤＡ９０８５，　

６０　）；３　ＥＶＡ（韩国ＬＧ化学，ＥＦ３２１，ＶＡ　９　，９８　；日　

本，ＨＴ＿Ｐ水滑石，２ｇ）。红外光谱仪，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司　

基金项目：国家自然科学基金项目（２０７７３０１４）资助　

作者简介：崔海龙，１９７６年生，北京理工大学理学院化学系博士研究生　

第６期　光谱学与光谱分析　

５　４　

ｕ磊ＤＪｏ∞０《　

３　２　ｌ　

１５１９　

Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　０　Ｏ　

ＮＥＸＵＳ－４７０红外分光光度计；光度计：中国上海ｗＧｒｒ＿ｓ透　

效增加棚内的入射光线，减少漫散射的能量散失，可迅速提　

光率／雾度测定仪。　

１．２薄膜的制备　

三种薄膜的制备均采用广东金明塑胶设备有限公司生产　

的ＳＪ一４５／３０吹膜机采用平挤上吹法生产，制备工艺条件如　

下。　

１　ＥＶＯＨ薄膜，加工温度１７０～２３０℃，吹胀比２～　

２．５，外冷风环冷却，收卷速度２～５　ｒｒｌ・ｒａｉｎ～；２　ＰＥ薄膜，　

加工温度１６５￣２００℃，吹胀比２～２．５，外冷风环冷却，收卷　

速度２～７　ｍ・ｒａｉｎ一；３　ＥＶＡ薄膜，加工温度１６０～２００　

℃，吹胀比２～２．５，外冷风环冷却，收卷速度２～６　ｒｎ・　

ｍｉｎ＿。。　

１．３性能测试　

ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ三种薄膜的红外吸收光谱见图１。　

ｕｇｗ七０∞Ｄ　

６　５　４　３　

Ｏ　Ｏ　Ｏ　０　

４　６　８　１０　１２　１４　

Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｌ￣ｍ　

Ｆｉｇ．１　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｍ　ｏｆ　ＥＶＯＨ．ＰＥ．ＥＶＡ　ｆｉｌｍｓ　ｉｎ　２．５～１６　

ｐｒｏ（６２．５～４０ｏ　ｃｎｌ一　）ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｒａｎｇｅ　

采用ＷＧＴ－Ｓ透光率／雾度测定仪测定了三种薄膜的透　

光率和雾度。　

２结果与讨论　

２．１薄膜的光学性能　

表１列出了三种不同树脂薄膜的光学性能，从透光率来　

看，ＥＶＡ和ＥＶＯＨ薄膜透光率均在９０　以上，而ＰＥ薄膜　

的透光率略低，这是因为ＥＶＯＨ和ＥＶＡ树脂结构具有相当　

的极性，分子问力的影响较强，因此结晶度低于ＰＥ，同时晶　

体尺寸较细。对于半结晶物质，晶粒对光会产生折射和反　

射，而可见光的光程远长于无定形材料，因此结晶率低、晶　

粒小的ＥＶＯＨ和ＥＶＡ薄膜透光率好，雾度较低ｌ７］。　

Ｔａｂｌｅ　１　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｏｐｔｉｃ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　ｆｉｌｍ　

因此，使用ＥＶＯＨ薄膜做日光温室覆盖材料，白天可有　

高棚温。　

２．２红外阻隔性能　

根据文献Ｉ－５－１可知，夜间，地表辐射光谱主要为红外光　

谱，富含辐射能量的波长范围主要分布在７～１４　ｍ之间。　

温室的散热方式主要是以长波红外辐射（２．５～２５　ｍ）向外　

辐射能量，尤以峰值区域７～１４　ｍ范围内的辐射能量最高。　

将７～１４　ｍ范围内局部放大的ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ三种薄膜　

的红外光谱图，如图２所示。　

２　１　

Ｏ　Ｏ　

７　８　９　１０　１１　１２　１３　

Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｐｍ　

Ｆｉｇ．２　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｍ　ｏｆ　ＥＶＯＨ，ＰＥ，ＥＶＡ　ｆｉｌｍｓ　ｉｎ　

７～１４　ｐｍ（７１￣１４２　ｃｌｎ一　）ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｒａｎｇｅ　

分别对波长２．５～２５　ｍ（图１）Ｎ　７～１４　ｍ（图２）范围内　

的三种薄膜的保温性能及红外光谱进行了分析并列出了三种　

薄膜在波长２．５～２５　ｍ和７～１４　范围内的红外透过率，　

见表２。　

Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｒｅｅ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　

ｒｅｓｉｎ　ａｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　

结果表明，在２．５～２５舯波长范围内，ＥＶＯＨ的红外　

光透射率最低，为３６．０６　，远小于ＰＥ的７３．２６　和ＥＶＡ　

的５４．８７　，尤其是在热辐射能量集中的７～１４　ｐｍ波长范围　

内，ＥＶＯＨ的透射率仅为９．０３　，远远小于ＰＥ的７３．５４　

和ＥＶＡ的３６．５４　。这是因为ＥＶＯＨ由乙烯基链段（Ｅ）和　

乙烯醇基链段（ＶＡ）构成，可视为乙烯一乙烯醇共聚体，分子　

结构中具有大量的羟基和分子间氢键，可产生较强的红外吸　

收。所以，ＥＶＯＨ树脂薄膜的红外阻隔性能远远好于ＰＥ和　

ＥＶＡ农膜，红外透过率比ＰＥ薄膜低６１　、比ＥＶＡ薄膜低　

２７％以上，可以很好地阻隔温室内地表和作物辐射热的损　

失，提高夜间温室的保温效果。　

此外，从图１中还发现ＥＶＯＨ薄膜在３　１５０～３　５００　

ｃｍ　处有强烈的吸收谱带，根据维恩（Ｗｉｎ）定律，物体温度　

较高时其单体辐射极大值所对应的波长越短，ＥＶＯＨ薄膜在　

１５２Ｏ　光谱学与光谱分析　第３１卷　

短波长２８６￣３１８　ｎｍ时，其透射率接近０，即ＥＶ０Ｈ薄膜在　

较高温度时有着良好的红外阻隔效果，这一特性能否在食品　

隔性能的分析，可以看出采用ＥＶＯＨ树脂用于生产高保温　

性能的口光温室棚膜是可行的。　

ＥＶＯＨ用于制作农膜，不仅可以有效提高温室棚膜的红　

外阻隔性能，提升温室夜间的保温效果，同时由于其良好的　

光学性能，特别是较低的雾度值，可以有效提高白天阳光照　

高温消毒包装上应用，尚需进一步分析研究。　

３结论　

射条件下温室中棚温的升温速率。　

通过三种不同结构的树脂及其成膜后的透光率、红外阻　

Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ　

［１］　ＣＨＥＮ　Ｚｕ—ｘｉｎ，ＫＡＮＧ　Ｊｕｎ（陈祖欣，康

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渊）．Ｍｅａｔ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（肉类＿Ｔ业），２００８，３３２（１２）：２０．　

［４］　ＣＨＥＮＧ　Ｍｉｎ—ｌｉａｎ，ＹＵ　Ｑｉａｎｇ，ＺＨＯＵ　１３ｏ（承民联，余强，周波）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉａｎｇｓｕ　Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（江苏工业学院学报），　

［５］ＷＡＮＧ　Ｌｅｉ，ＷＡＮＧ　Ｈｏｎｇ－ｂｏ，ＧＯＮＧ　Ｇｕｉ—ｆｅｎ（－Ｅ磊，王洪波，巩桂芬）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈａｒｂｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（哈尔　

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［６］　Ｉ．ＵＡＮ　Ｆｕ—ｊｉｎ，ＣＨＥＮＧ　Ｍｉｎ　ｌｉａｎ，ＷＡＮＧ　Ｓｈｉ—ｙｉｎ（栾福进，承民联，王世银）．Ｃｈｉｎａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ（中国塑料），２００８，２２（１２）：２３　

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［８］　Ｉ　Ｉ　Ｈａｉ—ｈｏｎｇ，ＨＥ　Ｒａｎ，ＬＩＵ　Ｍｅｉ—ｈｕａ（李海红，赫

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然，柳美华）．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（高分子材料科学与工程），　

９］　

Ｙｅｏ　Ｊｏｎｇ　Ｈｏ，Ｉ．ｅｅ　Ｃｈｏｎｇ　Ｈｏｏｎ，Ｐａｒｋ　Ｃｈａｎ—Ｓｅｏｋ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００１，２０（３）：１９１．　

ｔａｕｔ，Ｃｈｅｎ　Ｈｅｎｇ—ｙｉ，Ｔｓａｉ　Ｆａｎｇ－ｃｈａｎｇ．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００６，（１３）：４５１．　

１０２　

Ｙｅｈ　Ｊｅｎ－

ｚｉ　Ｎ．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，２００１，２２（５）：７１０．　

１１２　

Ａｒｔ

ｎ　Ｊｉｅ，Ｉ　Ａ　Ｒｕｉ，Ｚｈｏｕ　Ｊｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｍｅｒｙ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００７，２５（４）：３７９．　

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Ｙｉ

１３１　

Ｉ　Ｉ　Ｈａｉ—ｈｏｎｇ，ＺＨＡＮＧ　Ｗａｎ—ｘｉ，Ｉ　Ｉｕ　Ｍｅｉ—ｈｕａ（李海红，张万喜，柳美华）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉｌｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　

Ｅｄｉｔｉｏｎ）（吉林大学学报・工学版），２００８，３８（ｓｕｐ．２）：９Ｏ．　

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Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＥＶＯＨ　Ｆｉｌｍ　ａｎｄ　Ｉｎｆｒａｒｅｄ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ　Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　Ｉｔｓ　Ｈｅａｔ　

Ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ　Ｐｒｏｐｅｒｔｙ　

ＣＵＩ　Ｈａｉ—ｌｏｎｇ　～，ＷＡＮＧ　Ｚｈａｏ－ｈｕｉ　，ＪＩＡＯ　Ｈｏｎｇ－ｗｅｎｓ，ＬＵ　Ｓｈｉ－ｘｉａｎｇ　，ＸＵ　Ｗｅｎ－ｇｕｏ　

１．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１０００８１，Ｃｈｉｎａ　

２．Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　Ｈｕａｎａｎ　Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｘｉｎｈｕｉ　５２９１４１，Ｃｈｉｎａ　

３．Ｂｅｒｉｎｇ　Ｈｕａｄｕｎｘｕｅｈｕａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　ｏ．，ＬｔＣｄ．，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１００１６０，Ｃｈｉｎａ　

Ａｂｓｔｒａｃｔ　ＥＶＯＨ，ＰＥ　ａｎｄ　ＥＶＡ　ｆｉｌｍｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｅｘｔｒｕｓｉｖｅ　ｂｌｏｗｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，ｔｈｅ　ｏｐｔｉｃ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ，ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ，ｈａｚｅ，　

ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｎｔｉ—ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ　ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｉｌｍｓ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ａｎｄ　ｏｐｔｉｃ　ｂｌｏｃｋ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔ　

ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｈａｚｅ　ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＥＶＯＨ　ｆｉｌｍ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ａｂｏｕｔ　１０　ａｎｄ　５　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｔｏ　ＰＥ　ｆｉｌｍ　ａｎｄ　ＥＶＡ　ｆｉｌｍ　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，　

ＥＶＯＨ　ｆｉｌｍ’ｓ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ＩＲ　ｉｓ　ｍｕｃｈ　ｌｅｓｓ　ｔｈａｎ　ｏｔｈｅｒ　ｆｉｌｍｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　２．５～２５“ｍ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｒａｎｇｅ，ｉｔ　ｉｓ　ｉｕｓｔ　９．０３　ｉｎ　７～１４　

“ｍ　ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ　ｒａｎｇｅ，ａｎｄ　ａｂｏｕｔ　２７　１ｅｓｓ　ｔｈａｎ　ＥＶＡ　ｆｉｌｍ，ｗｈｉｌｅ　ｍｕｃｈ　１ｅｓｓ　ｔｈａｎ　ＰＥ　ｆｉｌｍ．Ｉｔ　ｗａｓ　ｆｏｕｎｄ　ｔｈａｔ　ＥＶＯＨ　ｆｉｌｍ　ｈａｓ　

ｍｕｃｈ　ｂｅｔｔｅｒ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｎｔｉ－ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ　ａｎｄ　ｐｏｉｎｔ－ｂｌａｎｋ　１ｉｇｈｔ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｔｈａｎ　ｏｔｈｅｒ　ｔｗｏ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｆｉｌｍｓ．Ｉｔ　ｗａｓ　

ｇｏｏｄ　ｆｏｒ　ｃａｌｅｆａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ．　

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　ｆｉｌｍ；Ｈｅａｔ　ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ；Ｈａｚｅ；Ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｎｔｉ－ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ；Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｏｆ　ＩＲ　

（Ｒｅｃｅｉｖｅｄ　Ｊｕｎ．２３，２０１０；ａｃｃｅｐｔｅｄ　Ｓｅｐ．２０，２０１０）