2024年9月24日发(作者：茆傲安)
第
32
卷第
1
期
2020
2
文物保护与考古科学
sciences
of
conservatien
and
archaeology
Vol.
32
,
No.
1
Feb
,
2020
文章编号
：
1005
—
1538
(
2020
)
01
—
0084
—
06
成都光华村街唐墓出土琥珀的红外分析
肖琪琪
1
!
2
，
易立#
，
饶慧芸
1，
杨益民
2
（
1.
中国科学院脊椎动物演化与人类起源重点实验室
，
北京
100044
；
2.
中国科学院大学考古学与人类学系
，
北京
100049
；
3.
成都文物考古研究所
，
四川成都
610071
）
摘要
：
我国古代先民很早就意识到琥珀的装饰和药用价值
，
汉代开始从西域引入琥珀
，
唐代时琥珀已比较常见
。
我国古代琥珀多为进口琥珀
，
琥珀产地分析可以反映中外文化交流情况
。
国内仅对私人琥珀藏品进行过分析
，
考
古出土琥珀的科技分析尚未见报道
°
本研究通过红外光谱分析,判定成都光华村街低阶官员唐墓出土红色饰品为
琥珀;再与若干产地的琥珀开展红外光谱对比
，
鉴定其产地为波罗的海地区
。
琥珀经过丝绸之路到达蜀地并为低
阶官员所使用
，
足见唐代琥珀制品的盛行及当时国际贸易文化交流的盛况
。
关键词
：
红外光谱分析;琥珀鉴定;波罗的海;琥珀之路
中图分类号
：
K875.2
文献标识码
：
A
0
引言
琥珀是古代植物分泌的树脂
，
经地质作用后形
树脂的植物来源;稳定同位素分析
［
10
-
12
"以提供古代
环境信息
,
如碳同位素变化与地质年代有关,氢氧同
位素指示植物生长环境中水的同位素组成
。
国外对
不同矿藏琥珀及考古出土琥珀产地追踪
［
13_14
］
均有
成的天然有机混合物
。
其形成经历了
3
个阶段:首
先树脂从植物中分泌出来;然后树脂脱落被掩埋在
不少工作
，
国内仅对私人藏品进行过鉴定
［
15
'
16
］
,考
古出土琥珀的科技分析尚未见到报道
。
地下
，
在此阶段发生石化作用,其成分结构和特征都
发生强烈变化;最后石化树脂被冲刷搬运沉积形成
琥珀⑴
。
琥珀在世界范围分布极广
，
如波罗的海周
傅里叶变换红外
（
FTIR
）
光谱是对于琥珀的结构
表征和鉴定最常用的方法
，
可以根据组成琥珀聚合体
骨架的分子振动获取特征信息
［
17
］
，
具有技术成熟
、
操
边地区
、
多米尼加
、
墨西哥
、
缅甸
、
中国抚顺等
。
自古以来
，
琥珀既被人们视为珍宝
，
又被当作名
作简便
、
快速准确等特性
［
18
］
，
相关研究较为全面
°
2017
年成都光华村街
M41
唐代砖室墓出土了
贵药材
。
先秦著作
《
山海经
》
中最早出现对琥珀的
记载:
“
其中多育沛
，
佩之无痕疾
”。
三星堆遗址心
一块红色饰品
，
疑似琥珀
，
本工作使用傅里叶红外光
形琥珀坠饰的出土证实早在青铜时代琥珀就被当作
饰品
。
东汉
《
异物志
》
云:
“
琥珀之本成松胶也
，以作
谱仪对其进行分析
，
对比文献报道不同产地的琥珀
红外光谱数据
，
在确认材质的同时
，
试图追踪该样品
的产地
。
杯瓶
”
，
不仅突破性地意识到琥珀源自松胶,也说明
琥珀被制成杯瓶等实用器
。
五代
《
海药本草
》
曰
：
“
复有南珀
，
不及舶上来者
”
，
可见先民偏爱外来琥
1
样品与方法
1.1
样品及墓葬信息
饰品
（
1
）
土
珀
，
因此出土琥珀的产地研究可以反映古代中外文
化交流情况
。
琥珀产地分析是琥珀研究的重要课题
。
目前,
M41
代砖室墓
，
颜色橘红
，
表面斑驳
、
稍有风化
。
墓葬
国内外学者主要通过琥珀的谱学特征
［2
-
5
"寻找结构
位于成都市青羊区光华村街与青羊大道交汇路
口东北侧
，
北距金沙遗址约
1-5
km
,
东距杜甫草堂
差异
，
建立琥珀产地的指纹图谱
。
利用元素分
析
!6
一7
"
、
气质联用
［
8
-
9
］
等手段分析化学成分以辨别
收稿日期
：
2018-
05
-
15
；
修回日期:
2019-01-02
约
1.7
km
,
中心地理坐标北纬
30
。
39'58.
14"
、
东经
基金项目：
国家自然科学基金资助
（
41702186
）
,
中国科学院青年创新促进会资助
（
2013281
）
作者简介
：
肖琪琪
（
1995
—
）
，
女
，
中国科学院大学硕士
，从事残留物分析工作,
E
-
：
xiaoqiqi16@
mails.
ucas.
ac.
cn
通信作者
：
杨益民
,
E
-
:
yiminyang@
ucas
.
ac
.
cn
第
1
期
肖琪琪等:成都光华村街唐墓出土琥珀的红外分析
85
104。
00,33.54
〃
。
2017
年
3
月至
7
月
，
成都文物考古
研究所为配合西城花园二期项目的建设而发掘
。
该
墓葬出土遗物较少,有瓷器
、
钱币
、
琥珀饰品和石制
品等,主要发现于甬道和墓室内
。
（
a
）
样品俯视图
（
b
）
样品断面图
图
1
出土琥珀样品
Fig.l
Excavated
amber
sample
据
M41
的墓志内容
，
墓主人复姓勾龙
，
名仙
龄,祖籍并州太原
，
“
因官楚宋
，
宗派分流
”
，
遂为成
Scientific
公司
）
；
波数范围
4
000
~400
cm
」
；
分辨率
4
cm"
；
扫描信号累加次数
32
次
。
2
结果与讨论
都人
。
其祖勾龙昌为唐眉州司马
（
从五品下
）
，
父
勾龙哲
“
丘园不仕
”
，
仙龄即为哲之长子
，
曾任剑南
西川节度使天征军驱使官
、
将仕郎
、
试邛州临邛县
2.1
材质判定
琥珀由菇类化合物
（
图
2
）高度交叉聚合
、
脱水形
成站勿,含有
C
、
H
、
O
、
S
等元素
，
具有脂肪族结构
。
本
尉
（
驱使官为唐代左右神策军
、
藩镇使府置
，
供派
遣役使;将仕郎为文散官第二十九阶
，
即最后一
阶
，
从九品下
）
，
属于当时之下层官吏
。
仙龄卒于
宪宗元和十四年
（
819
年
）
，
享年八十一
，
育有七子
文分析样品的红外光谱结果见图
3
：
3
700
~
3
200
cm'
1
为醇或竣酸短基的伸缩振动峰
,3
441
cm"
处宽
二女
。
峰说明该样品中存在大量起基
；
2
931
cm"
和
1.2
实验方法
用手术刀从断面刮取少量粉末
，
采用漠化钾
2
869
cm
“
附近为
C
-H
伸缩振动峰
；
1
732
cm"
、
1
716
cm"
为
C
=
0
伸缩振动;
1
455
cm"
、
l
380
cm-
1
附近为
C-H
弯曲振动峰;
1
261
cm"
、
l
163
cm"
、
压片法开展测试
。
取微量样品置于玛瑙研钵中
研细
，
加入干燥的漠化钾粉末
，
将研磨好的样品压
1
020
cm
“
均为
C-0
单键振动
；885
cm
-1
为
C
=
C
制成透明薄片
，
进行红外光谱测试
。
测试设备为
Nicolet
Nexus
-
6700
傅立叶红外光谱仪
（
Thermo
双键上
C-H
键的面外振动
。
符合琥珀中脂肪族结
构的基本骨架
。
图
2
琥珀中常见的话类化合物
〔
勿
Fig.
2
Common
terpenoids
in
amber
86
文物保护与考古科学
第
32
卷
图
3
出土琥珀的红外光谱图与柯巴树脂
红外光谱
〔
明对比图
Fig.
3
Comparison
of
the
excavated
amber
and
copal
by
FTIR
琥珀的形成过程复杂
，
从成分来看主要分两个
阶段
，
原生树脂转化为柯巴树脂
，
柯巴树脂再转化为
琥珀
［
21
-
22
］
,因此琥珀与柯巴树脂在化学成分
、
物理
性质存在相似性和过渡性
，
难以辨别
。
柯巴树脂含
有较多赖百当
（labdanoid
）
型二菇化合物
,
在转化为
琥珀的过程中
，
环外双键逐渐消失
，竣基逐渐转变为
酯
，
难溶的大分子聚合物增多
，
该过程称之为石化
或琥珀化
。
C=C
双键的断裂
，
引起琥珀红外光谱中
与环外
C=C
双键有关的
3
082
cm
"
（
环外
C
=
CH
2
基团中
C-H
伸缩振动
）
、
1
645
cm"
（
环外非共辄
C=C
伸缩振动致
）
,891
cm"
（
C=C
双键上
C-H
面外弯曲振动
）
附近的峰强度变低口"
。
如图
3
所
示
，
柯巴树脂中
3
079
cm"
、
l
647
cm"
、
887
cm"
三
处均有峰,而本文分析样品的红外光谱
（
图
3
）
中仅
在
885
cm"
处有一弱峰
。
可见该样品石化程度较
高
，
确为琥珀
。
2.2
产地分析
我国古代的琥珀进口原料绝大多数来自波罗的海
和缅甸
，
两地琥珀不同时期所占比例及输入路线均有
不同泗;辽宁抚顺是我国目前所知琥珀储量最为丰富
的地区，
但其具体开采时间尚无定论
。
故将本样品的
可育睐源锁定在这三者中
。
大致的地质时代
、
植物来
源总结於如如表
1
所示
，
其中波罗的海琥珀琥珀酸含
量最高
，
缅甸琥珀因年代较早而成熟度最高
。
由于地质年代的不同
、
地质条件的差异以及
形成树脂树种的不同
，
不同产地的琥珀在同一官
能团的吸收峰位置
、
强度会有所变化
［
匈
。
1
750
~
1
690
cm-l
300
~
1
000
cm"
的吸收峰与琥珀中
酯
、
醇
、
酸等含氧结构有关
，
该波段的红外吸收峰对
琥珀产地鉴定有一定的辅助作用必
］
O
表
1
不同产地琥珀的情况
125
-
28
］
Table
1
Information
of
ambers
from
different
provenances
产地
地质年代
年龄
/Ma
可能的植物源
波罗的海
第三纪
30
-
57.8
南洋杉科
/
松科
缅甸白垩纪
60-110
松柏科
/
杉树科
抚顺
第三纪
25-37
松柏科
1
750
〜
1
690
cm'
"附近为
C
=0
官能团伸缩
振动峰
，
产生两种红外谱带
，
竣基的
C
=
0
和酯
基的
c
=
0
o
饱和脂肪酸酯的
C
=
0
伸缩振动频
率位于
（
1
740
±10
）
cm-
1
,
芳香酯或烯类双键与酯
C=0
共觇时
，
C
=0
伸缩振动向低频移动
，
位于
（
1
725
±5
）
cm"
。
竣酸二聚体
C=0
伸缩振动频率
位于
（
1
700±10
）
cm-
1
［
30
］
o
随着琥珀的成熟
，
竣基
上的
C=0
易被氧化成
C0
2和
H
2
0
或者酯化⑶
］
。
如图
4
所示
，
根据前人研究⑶咏
2-33
］
总结
.
波罗
的海琥珀在此范围的峰主要出现在
1
732
cm"
（
酯
基非共辄
）
附近
，
竣基
C=0
的峰不明显
，
应该是琥
珀酸被酯化的缘故
；
中国抚顺琥珀和缅甸琥珀在
该范围的特征峰分别为
1
724
cm"
（
酯基共辄
）
和
1
697
cm'
1
，
缅甸琥珀由于成熟度最高
，
竣基
C
=
0
转
化较多
，
因此
1
697
cm"
处的峰很弱而
1
724
cm
1
较强;抚顺琥珀则大多数
1
724
cm"
附近的峰强
小于
1
697
cm",
也有部分琥珀两处峰强差异不
大
。
本样品拨基峰出现在
1
732
cm"
、
1
725
cm"
和
1
718
cm"
（
饱和脂肪酮
），
1
732
cm"
（
酯基非共
辄
）
处峰最强
,1
725
cm"
处最弱
（
酯基共辄
）
，
易被
掩盖
。
符合波罗的海琥珀的特点
。
1
300
~
1
000
cm"
的吸收峰均由含氧官能团中
C
-
0
单键振动引起⑶-旳
，
琥珀作为一种复杂的有
机树脂，
存在多个
C-OH
或
C-O-R
结构,不同产
地的琥珀在该范围内亦有不同
。
波罗的海琥珀在
1
250-1
175
cm
7
存在由琥珀酸
（
丁二酸
）
C
-
0H
伸
缩振动峰导致的特殊肩峰
（Baltic
shoulder）
［
2
］
，
有些
被氧化的峰该段的峰会稍有倾斜问
；
1
157
cm"
附
近出现酯中
C
-0
伸缩振动引起的强吸收带⑼⑷
。
抚顺琥珀与缅甸琥珀在此范围内均有较强吸收
，
大
多数缅甸琥珀的强吸收峰组成
“
山
”
字形曲
，
较成
熟的抚顺
-2
琥珀这段谱图与缅甸琥珀接近
，
也呈
“
山
”
字形,另一部分抚顺
-1
琥珀
1
136
cm"
附近
峰弱
，
1
259
cm
-1
^1
033
cm"
峰中间有多个弱吸收
。
第
1
期
肖琪琪等:成都光华村街唐墓出土琥珀的红外分析
87
本工作分析样品也具有
Baltic
shoulder,
进一步说明
其来自波罗的海地区
。
虚线框
a.
1
750-1
690
cm"
1
附近
；
虚线框
b.l
350-1
000
cm
J
附近
：
bl.
波罗的海肩峰
“
Baltic
shoulder
”
；
b2.
缅甸
、
抚顺
“
山字形
”
图
4
不同产地琥珀的红外吸收峰⑶呻
2-33]
Fig.
4
IR
absorption
peaks
of
ambers
from
different
provenances
2.3
文化交流
波罗的海琥珀是史前针叶类植物树脂的化石
，
琥
珀酸含量最高的琥珀品种
，
产量占到全世界琥珀总产
量的
80%
。
大部分波罗的海琥珀产于新生代第三
纪泗
。
波罗的海沿岸是世界上琥珀蕴藏最为丰富
、
开采时间最长的地区
。早在新石器时代中期
，
东波罗
的海附近的琥珀贸易即开始萌芽
。
青铜时代,著名的
琥珀之路正式形成
，
从丹麦或波兰运往意大利中部
、
南部及地中海沿岸其他中心城市
。
确立了连接北部
波罗的海及南部地中海沿岸琥珀贸易通道
，
联结了欧
洲多个重要城市
。
公元
5
世纪
，
琥珀的交易达到了前
所未有的盛况
。
罗马贵族对琥珀的喜爱不亚于中国
的丝绸
，
从而推动了琥珀之路的繁荣
。
琥珀之路与丝
绸之路连接
，
组成了欧洲与亚洲庞大的贸易网
O
“
琥珀出西番
、
南番
”
，
其中:南番指哀牢
、
永昌
郡
、
南诏等,大体范围相当于现今的云南至缅甸北部
一带;西番则多指向进贡国拂袜
（
拜占庭
）、
波斯
、
關
宾等和西域诸国
。
据现在已知的琥珀产地,
“
西番
”
诸地并无琥珀矿藏
，
而是著名的古文化商业中心
。
《
能改斋漫录
》
明确指出
“
大秦国多場琳
、
琅珏
、
明
珠
、
夜光璧，
水道通益州
（
四川
）
、
永昌郡
（
云南西
部
），
多出异物
”
。
因此可以推断
，
琥珀是从波罗的
海出发
，
经过琥珀之路到达罗马
、
波斯
、
印度等地，
在
这些古代文化
、
商业中心发生中转
，
继而通过西南丝
绸之路或海上丝绸之路由滇入蜀或通过北丝绸之路
由西域
、
长安再转送至蜀地
。
如此远距离的传播
，
足
见唐代国际贸易文化交流的盛况
。
琥珀一般认为是限于皇室
、
贵族
、
高级官僚及地
方豪绅使用的奢侈品
。
此前考古出土的唐代琥珀仅
有
3
处
，
分别来自西安何家村窖藏
、
法门寺地宫和齐
国太夫人墓归句
，
似乎也印证了这一点;而成都光华
村街九品低阶官墓竟然出土了琥珀
。
究其原因
，
我
们认为:唐代开放包容,朝贡贸易与民间贸易都很繁
荣
。
四川作为
“
外府
”
，
经济发达
，
物产丰饶,是唐朝
对外开放重要窗口
。
汉唐蜀道纵贯南北
，
是从西南
、
西北丝绸之路走向世界的桥梁莎
。
手工业
、
农业的
发展和交通网络发达促进了商业的繁荣
。
加之巴蜀
地区独特的重商轻农思想
，
外出经商者
、
外地来蜀经
商者数不胜数卩"
。
巨额运费及巨大的风险使外商
们多以宝石等奢侈品作为远距离贸易的商品⑶
］
。
此外
,
唐代诗文提及琥珀的不胜枚举,如杜甫
“
掌中
琥珀盅
，
酒变逶迤
”
，
刘禹锡
“
琥珀盏烘疑漏酒
，
精帘
莹更通风
”
。
唐代成都西门的大秦寺更是成都宝石
贸易繁盛的最佳体现,
《
蜀郡故事
》
描述道:
“
其门楼
中间
，
皆以真珠翠珀贯之为帘
”
。
显然
，
琥珀在唐代
的四川较为常见
，
因此从成都低阶官墓中发现琥珀
也就不足为奇
。
3
结论
通过红外光谱分析对成都光华村街唐墓出土琥
珀进行分析
,
确认其为波罗的海琥珀
,
传播路线可能
是从波罗的海出发
，
经过琥珀之路到达罗马
、
波斯
、
印度等地
，
在这些古代文化
、
商业中心进行中转
，
再
传入中国四川
，
这反映了唐代国际贸易文化交流的
盛况
。
唐代四川经济繁荣,蜀道四通八达
，
外来朝贡
者以及经商者不计其数,琥珀贸易繁盛
，
琥珀相对常
见
,
故在小官墓中出土琥珀不足为奇
。
傅里叶变换红外
（
FTIR
）
光谱是琥珀产地追踪
最常用的方法
,
本研究使用的常规透射法
（
漠化钾
压片法
）
，
属微损分析
，
但数据库较完善
。
相比之
下
，
衰减全反射
（
ATR
）
和漫反射法
（
DRIFT
）
是基于
样品表面的无损测量
，
尤其是
DRIFT
法
，
是琥珀研
究领域的一项新技术
，
相当于镜面反射
、
折射和散射
的结合
,
更快速灵敏
,
适于分析考古样品
，
但最大的
不足在于相关工作开展太少
，
难以进行对比分析
。
将来可使用便携红外光谱设备开展对馆藏琥珀的分
析
，
建立各地出土琥珀的红外光谱数据库
,有望揭示
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责任编辑潘小伦
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校对张存祖
)
2024年9月24日发(作者：茆傲安)
第
32
卷第
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文章编号
：
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(
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01
—
0084
—
06
成都光华村街唐墓出土琥珀的红外分析
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摘要
：
我国古代先民很早就意识到琥珀的装饰和药用价值
，
汉代开始从西域引入琥珀
，
唐代时琥珀已比较常见
。
我国古代琥珀多为进口琥珀
，
琥珀产地分析可以反映中外文化交流情况
。
国内仅对私人琥珀藏品进行过分析
，
考
古出土琥珀的科技分析尚未见报道
°
本研究通过红外光谱分析,判定成都光华村街低阶官员唐墓出土红色饰品为
琥珀;再与若干产地的琥珀开展红外光谱对比
，
鉴定其产地为波罗的海地区
。
琥珀经过丝绸之路到达蜀地并为低
阶官员所使用
，
足见唐代琥珀制品的盛行及当时国际贸易文化交流的盛况
。
关键词
：
红外光谱分析;琥珀鉴定;波罗的海;琥珀之路
中图分类号
：
K875.2
文献标识码
：
A
0
引言
琥珀是古代植物分泌的树脂
，
经地质作用后形
树脂的植物来源;稳定同位素分析
［
10
-
12
"以提供古代
环境信息
,
如碳同位素变化与地质年代有关,氢氧同
位素指示植物生长环境中水的同位素组成
。
国外对
不同矿藏琥珀及考古出土琥珀产地追踪
［
13_14
］
均有
成的天然有机混合物
。
其形成经历了
3
个阶段:首
先树脂从植物中分泌出来;然后树脂脱落被掩埋在
不少工作
，
国内仅对私人藏品进行过鉴定
［
15
'
16
］
,考
古出土琥珀的科技分析尚未见到报道
。
地下
，
在此阶段发生石化作用,其成分结构和特征都
发生强烈变化;最后石化树脂被冲刷搬运沉积形成
琥珀⑴
。
琥珀在世界范围分布极广
，
如波罗的海周
傅里叶变换红外
（
FTIR
）
光谱是对于琥珀的结构
表征和鉴定最常用的方法
，
可以根据组成琥珀聚合体
骨架的分子振动获取特征信息
［
17
］
，
具有技术成熟
、
操
边地区
、
多米尼加
、
墨西哥
、
缅甸
、
中国抚顺等
。
自古以来
，
琥珀既被人们视为珍宝
，
又被当作名
作简便
、
快速准确等特性
［
18
］
，
相关研究较为全面
°
2017
年成都光华村街
M41
唐代砖室墓出土了
贵药材
。
先秦著作
《
山海经
》
中最早出现对琥珀的
记载:
“
其中多育沛
，
佩之无痕疾
”。
三星堆遗址心
一块红色饰品
，
疑似琥珀
，
本工作使用傅里叶红外光
形琥珀坠饰的出土证实早在青铜时代琥珀就被当作
饰品
。
东汉
《
异物志
》
云:
“
琥珀之本成松胶也
，以作
谱仪对其进行分析
，
对比文献报道不同产地的琥珀
红外光谱数据
，
在确认材质的同时
，
试图追踪该样品
的产地
。
杯瓶
”
，
不仅突破性地意识到琥珀源自松胶,也说明
琥珀被制成杯瓶等实用器
。
五代
《
海药本草
》
曰
：
“
复有南珀
，
不及舶上来者
”
，
可见先民偏爱外来琥
1
样品与方法
1.1
样品及墓葬信息
饰品
（
1
）
土
珀
，
因此出土琥珀的产地研究可以反映古代中外文
化交流情况
。
琥珀产地分析是琥珀研究的重要课题
。
目前,
M41
代砖室墓
，
颜色橘红
，
表面斑驳
、
稍有风化
。
墓葬
国内外学者主要通过琥珀的谱学特征
［2
-
5
"寻找结构
位于成都市青羊区光华村街与青羊大道交汇路
口东北侧
，
北距金沙遗址约
1-5
km
,
东距杜甫草堂
差异
，
建立琥珀产地的指纹图谱
。
利用元素分
析
!6
一7
"
、
气质联用
［
8
-
9
］
等手段分析化学成分以辨别
收稿日期
：
2018-
05
-
15
；
修回日期:
2019-01-02
约
1.7
km
,
中心地理坐标北纬
30
。
39'58.
14"
、
东经
基金项目：
国家自然科学基金资助
（
41702186
）
,
中国科学院青年创新促进会资助
（
2013281
）
作者简介
：
肖琪琪
（
1995
—
）
，
女
，
中国科学院大学硕士
，从事残留物分析工作,
E
-
：
xiaoqiqi16@
mails.
ucas.
ac.
cn
通信作者
：
杨益民
,
E
-
:
yiminyang@
ucas
.
ac
.
cn
第
1
期
肖琪琪等:成都光华村街唐墓出土琥珀的红外分析
85
104。
00,33.54
〃
。
2017
年
3
月至
7
月
，
成都文物考古
研究所为配合西城花园二期项目的建设而发掘
。
该
墓葬出土遗物较少,有瓷器
、
钱币
、
琥珀饰品和石制
品等,主要发现于甬道和墓室内
。
（
a
）
样品俯视图
（
b
）
样品断面图
图
1
出土琥珀样品
Fig.l
Excavated
amber
sample
据
M41
的墓志内容
，
墓主人复姓勾龙
，
名仙
龄,祖籍并州太原
，
“
因官楚宋
，
宗派分流
”
，
遂为成
Scientific
公司
）
；
波数范围
4
000
~400
cm
」
；
分辨率
4
cm"
；
扫描信号累加次数
32
次
。
2
结果与讨论
都人
。
其祖勾龙昌为唐眉州司马
（
从五品下
）
，
父
勾龙哲
“
丘园不仕
”
，
仙龄即为哲之长子
，
曾任剑南
西川节度使天征军驱使官
、
将仕郎
、
试邛州临邛县
2.1
材质判定
琥珀由菇类化合物
（
图
2
）高度交叉聚合
、
脱水形
成站勿,含有
C
、
H
、
O
、
S
等元素
，
具有脂肪族结构
。
本
尉
（
驱使官为唐代左右神策军
、
藩镇使府置
，
供派
遣役使;将仕郎为文散官第二十九阶
，
即最后一
阶
，
从九品下
）
，
属于当时之下层官吏
。
仙龄卒于
宪宗元和十四年
（
819
年
）
，
享年八十一
，
育有七子
文分析样品的红外光谱结果见图
3
：
3
700
~
3
200
cm'
1
为醇或竣酸短基的伸缩振动峰
,3
441
cm"
处宽
二女
。
峰说明该样品中存在大量起基
；
2
931
cm"
和
1.2
实验方法
用手术刀从断面刮取少量粉末
，
采用漠化钾
2
869
cm
“
附近为
C
-H
伸缩振动峰
；
1
732
cm"
、
1
716
cm"
为
C
=
0
伸缩振动;
1
455
cm"
、
l
380
cm-
1
附近为
C-H
弯曲振动峰;
1
261
cm"
、
l
163
cm"
、
压片法开展测试
。
取微量样品置于玛瑙研钵中
研细
，
加入干燥的漠化钾粉末
，
将研磨好的样品压
1
020
cm
“
均为
C-0
单键振动
；885
cm
-1
为
C
=
C
制成透明薄片
，
进行红外光谱测试
。
测试设备为
Nicolet
Nexus
-
6700
傅立叶红外光谱仪
（
Thermo
双键上
C-H
键的面外振动
。
符合琥珀中脂肪族结
构的基本骨架
。
图
2
琥珀中常见的话类化合物
〔
勿
Fig.
2
Common
terpenoids
in
amber
86
文物保护与考古科学
第
32
卷
图
3
出土琥珀的红外光谱图与柯巴树脂
红外光谱
〔
明对比图
Fig.
3
Comparison
of
the
excavated
amber
and
copal
by
FTIR
琥珀的形成过程复杂
，
从成分来看主要分两个
阶段
，
原生树脂转化为柯巴树脂
，
柯巴树脂再转化为
琥珀
［
21
-
22
］
,因此琥珀与柯巴树脂在化学成分
、
物理
性质存在相似性和过渡性
，
难以辨别
。
柯巴树脂含
有较多赖百当
（labdanoid
）
型二菇化合物
,
在转化为
琥珀的过程中
，
环外双键逐渐消失
，竣基逐渐转变为
酯
，
难溶的大分子聚合物增多
，
该过程称之为石化
或琥珀化
。
C=C
双键的断裂
，
引起琥珀红外光谱中
与环外
C=C
双键有关的
3
082
cm
"
（
环外
C
=
CH
2
基团中
C-H
伸缩振动
）
、
1
645
cm"
（
环外非共辄
C=C
伸缩振动致
）
,891
cm"
（
C=C
双键上
C-H
面外弯曲振动
）
附近的峰强度变低口"
。
如图
3
所
示
，
柯巴树脂中
3
079
cm"
、
l
647
cm"
、
887
cm"
三
处均有峰,而本文分析样品的红外光谱
（
图
3
）
中仅
在
885
cm"
处有一弱峰
。
可见该样品石化程度较
高
，
确为琥珀
。
2.2
产地分析
我国古代的琥珀进口原料绝大多数来自波罗的海
和缅甸
，
两地琥珀不同时期所占比例及输入路线均有
不同泗;辽宁抚顺是我国目前所知琥珀储量最为丰富
的地区，
但其具体开采时间尚无定论
。
故将本样品的
可育睐源锁定在这三者中
。
大致的地质时代
、
植物来
源总结於如如表
1
所示
，
其中波罗的海琥珀琥珀酸含
量最高
，
缅甸琥珀因年代较早而成熟度最高
。
由于地质年代的不同
、
地质条件的差异以及
形成树脂树种的不同
，
不同产地的琥珀在同一官
能团的吸收峰位置
、
强度会有所变化
［
匈
。
1
750
~
1
690
cm-l
300
~
1
000
cm"
的吸收峰与琥珀中
酯
、
醇
、
酸等含氧结构有关
，
该波段的红外吸收峰对
琥珀产地鉴定有一定的辅助作用必
］
O
表
1
不同产地琥珀的情况
125
-
28
］
Table
1
Information
of
ambers
from
different
provenances
产地
地质年代
年龄
/Ma
可能的植物源
波罗的海
第三纪
30
-
57.8
南洋杉科
/
松科
缅甸白垩纪
60-110
松柏科
/
杉树科
抚顺
第三纪
25-37
松柏科
1
750
〜
1
690
cm'
"附近为
C
=0
官能团伸缩
振动峰
，
产生两种红外谱带
，
竣基的
C
=
0
和酯
基的
c
=
0
o
饱和脂肪酸酯的
C
=
0
伸缩振动频
率位于
（
1
740
±10
）
cm-
1
,
芳香酯或烯类双键与酯
C=0
共觇时
，
C
=0
伸缩振动向低频移动
，
位于
（
1
725
±5
）
cm"
。
竣酸二聚体
C=0
伸缩振动频率
位于
（
1
700±10
）
cm-
1
［
30
］
o
随着琥珀的成熟
，
竣基
上的
C=0
易被氧化成
C0
2和
H
2
0
或者酯化⑶
］
。
如图
4
所示
，
根据前人研究⑶咏
2-33
］
总结
.
波罗
的海琥珀在此范围的峰主要出现在
1
732
cm"
（
酯
基非共辄
）
附近
，
竣基
C=0
的峰不明显
，
应该是琥
珀酸被酯化的缘故
；
中国抚顺琥珀和缅甸琥珀在
该范围的特征峰分别为
1
724
cm"
（
酯基共辄
）
和
1
697
cm'
1
，
缅甸琥珀由于成熟度最高
，
竣基
C
=
0
转
化较多
，
因此
1
697
cm"
处的峰很弱而
1
724
cm
1
较强;抚顺琥珀则大多数
1
724
cm"
附近的峰强
小于
1
697
cm",
也有部分琥珀两处峰强差异不
大
。
本样品拨基峰出现在
1
732
cm"
、
1
725
cm"
和
1
718
cm"
（
饱和脂肪酮
），
1
732
cm"
（
酯基非共
辄
）
处峰最强
,1
725
cm"
处最弱
（
酯基共辄
）
，
易被
掩盖
。
符合波罗的海琥珀的特点
。
1
300
~
1
000
cm"
的吸收峰均由含氧官能团中
C
-
0
单键振动引起⑶-旳
，
琥珀作为一种复杂的有
机树脂，
存在多个
C-OH
或
C-O-R
结构,不同产
地的琥珀在该范围内亦有不同
。
波罗的海琥珀在
1
250-1
175
cm
7
存在由琥珀酸
（
丁二酸
）
C
-
0H
伸
缩振动峰导致的特殊肩峰
（Baltic
shoulder）
［
2
］
，
有些
被氧化的峰该段的峰会稍有倾斜问
；
1
157
cm"
附
近出现酯中
C
-0
伸缩振动引起的强吸收带⑼⑷
。
抚顺琥珀与缅甸琥珀在此范围内均有较强吸收
，
大
多数缅甸琥珀的强吸收峰组成
“
山
”
字形曲
，
较成
熟的抚顺
-2
琥珀这段谱图与缅甸琥珀接近
，
也呈
“
山
”
字形,另一部分抚顺
-1
琥珀
1
136
cm"
附近
峰弱
，
1
259
cm
-1
^1
033
cm"
峰中间有多个弱吸收
。
第
1
期
肖琪琪等:成都光华村街唐墓出土琥珀的红外分析
87
本工作分析样品也具有
Baltic
shoulder,
进一步说明
其来自波罗的海地区
。
虚线框
a.
1
750-1
690
cm"
1
附近
；
虚线框
b.l
350-1
000
cm
J
附近
：
bl.
波罗的海肩峰
“
Baltic
shoulder
”
；
b2.
缅甸
、
抚顺
“
山字形
”
图
4
不同产地琥珀的红外吸收峰⑶呻
2-33]
Fig.
4
IR
absorption
peaks
of
ambers
from
different
provenances
2.3
文化交流
波罗的海琥珀是史前针叶类植物树脂的化石
，
琥
珀酸含量最高的琥珀品种
，
产量占到全世界琥珀总产
量的
80%
。
大部分波罗的海琥珀产于新生代第三
纪泗
。
波罗的海沿岸是世界上琥珀蕴藏最为丰富
、
开采时间最长的地区
。早在新石器时代中期
，
东波罗
的海附近的琥珀贸易即开始萌芽
。
青铜时代,著名的
琥珀之路正式形成
，
从丹麦或波兰运往意大利中部
、
南部及地中海沿岸其他中心城市
。
确立了连接北部
波罗的海及南部地中海沿岸琥珀贸易通道
，
联结了欧
洲多个重要城市
。
公元
5
世纪
，
琥珀的交易达到了前
所未有的盛况
。
罗马贵族对琥珀的喜爱不亚于中国
的丝绸
，
从而推动了琥珀之路的繁荣
。
琥珀之路与丝
绸之路连接
，
组成了欧洲与亚洲庞大的贸易网
O
“
琥珀出西番
、
南番
”
，
其中:南番指哀牢
、
永昌
郡
、
南诏等,大体范围相当于现今的云南至缅甸北部
一带;西番则多指向进贡国拂袜
（
拜占庭
）、
波斯
、
關
宾等和西域诸国
。
据现在已知的琥珀产地,
“
西番
”
诸地并无琥珀矿藏
，
而是著名的古文化商业中心
。
《
能改斋漫录
》
明确指出
“
大秦国多場琳
、
琅珏
、
明
珠
、
夜光璧，
水道通益州
（
四川
）
、
永昌郡
（
云南西
部
），
多出异物
”
。
因此可以推断
，
琥珀是从波罗的
海出发
，
经过琥珀之路到达罗马
、
波斯
、
印度等地，
在
这些古代文化
、
商业中心发生中转
，
继而通过西南丝
绸之路或海上丝绸之路由滇入蜀或通过北丝绸之路
由西域
、
长安再转送至蜀地
。
如此远距离的传播
，
足
见唐代国际贸易文化交流的盛况
。
琥珀一般认为是限于皇室
、
贵族
、
高级官僚及地
方豪绅使用的奢侈品
。
此前考古出土的唐代琥珀仅
有
3
处
，
分别来自西安何家村窖藏
、
法门寺地宫和齐
国太夫人墓归句
，
似乎也印证了这一点;而成都光华
村街九品低阶官墓竟然出土了琥珀
。
究其原因
，
我
们认为:唐代开放包容,朝贡贸易与民间贸易都很繁
荣
。
四川作为
“
外府
”
，
经济发达
，
物产丰饶,是唐朝
对外开放重要窗口
。
汉唐蜀道纵贯南北
，
是从西南
、
西北丝绸之路走向世界的桥梁莎
。
手工业
、
农业的
发展和交通网络发达促进了商业的繁荣
。
加之巴蜀
地区独特的重商轻农思想
，
外出经商者
、
外地来蜀经
商者数不胜数卩"
。
巨额运费及巨大的风险使外商
们多以宝石等奢侈品作为远距离贸易的商品⑶
］
。
此外
,
唐代诗文提及琥珀的不胜枚举,如杜甫
“
掌中
琥珀盅
，
酒变逶迤
”
，
刘禹锡
“
琥珀盏烘疑漏酒
，
精帘
莹更通风
”
。
唐代成都西门的大秦寺更是成都宝石
贸易繁盛的最佳体现,
《
蜀郡故事
》
描述道:
“
其门楼
中间
，
皆以真珠翠珀贯之为帘
”
。
显然
，
琥珀在唐代
的四川较为常见
，
因此从成都低阶官墓中发现琥珀
也就不足为奇
。
3
结论
通过红外光谱分析对成都光华村街唐墓出土琥
珀进行分析
,
确认其为波罗的海琥珀
,
传播路线可能
是从波罗的海出发
，
经过琥珀之路到达罗马
、
波斯
、
印度等地
，
在这些古代文化
、
商业中心进行中转
，
再
传入中国四川
，
这反映了唐代国际贸易文化交流的
盛况
。
唐代四川经济繁荣,蜀道四通八达
，
外来朝贡
者以及经商者不计其数,琥珀贸易繁盛
，
琥珀相对常
见
,
故在小官墓中出土琥珀不足为奇
。
傅里叶变换红外
（
FTIR
）
光谱是琥珀产地追踪
最常用的方法
,
本研究使用的常规透射法
（
漠化钾
压片法
）
，
属微损分析
，
但数据库较完善
。
相比之
下
，
衰减全反射
（
ATR
）
和漫反射法
（
DRIFT
）
是基于
样品表面的无损测量
，
尤其是
DRIFT
法
，
是琥珀研
究领域的一项新技术
，
相当于镜面反射
、
折射和散射
的结合
,
更快速灵敏
,
适于分析考古样品
，
但最大的
不足在于相关工作开展太少
，
难以进行对比分析
。
将来可使用便携红外光谱设备开展对馆藏琥珀的分
析
，
建立各地出土琥珀的红外光谱数据库
,有望揭示
中国琥珀的产地,再现古代琥珀传播的路线
。
88
文物保护与考古科学
32
参考文献
：
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张桶
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系统宝石学
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of
its
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In
ancient
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,
ambor
was
mainly
impoOed
,
so
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analysis
of
ambor
provenance
may
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tho
cultural
exchanges
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that
Umo.
Sv
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in
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,
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—
collected
ambor
has
been
iVentified
and
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scientific
analysis
of
amhaeoloyical
ambor
repoOed
.
In
our
study
,
through
infrared
spectral
analysis
and
comparison
of
tho
infared
spectra
of
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Fushun,
Myanmar
and
tho
Baltic
rexion
,
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Dynasty
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(
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cuatuaaaexchangesin
theTangDynasty.
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wordt
:
Infrared
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责任编辑潘小伦
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校对张存祖
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