2024年2月16日发(作者：乜傲云)
新型真阻聚剂在苯乙烯装置的应用
齐向伟
【摘 要】Styrene monomer has the property of self-polymerization and
can polymerize at room temperature of liquid phase is
higher than 70 ℃ and the polymerization speed is order to
prevent the styrene distillation in the process of polymerization of styrene
monomer in the system to ensure the normal operation of the distillation
system,distillation separation process must be added article
examines the Degussa company's new true polymerization inhibitors in the
trial of styrene plant, and with the use of GE's true inhibitor comparison.%苯乙烯单体具有自聚性质,常温下就可发生聚合,液相状态温度高于70℃,聚合速度加快.为了防止精馏过程中苯乙烯单体在系统内聚合,保证精馏系统正常运行,必须在精馏分离过程中加入阻聚剂.分析了德固赛公司的新型真阻聚剂在苯乙烯装置的试用情况,并与GE公司的真阻聚剂使用效果进行了对比.
【期刊名称】《化工设计通讯》
【年(卷),期】2018(044)005
【总页数】2页(P78,80)
【关键词】苯乙烯;阻聚剂;聚合物
【作 者】齐向伟
【作者单位】青岛海湾化学有限公司,山东青岛 266409
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ241.21
苯乙烯作为一种用途广泛的化工原料，主要用于制造PS、EPS、ABS、SBR等常用化工原料，近几年来苯乙烯项目在国内大规模上马。由于苯乙烯的双键非常活泼，在精馏过程中，由热引发而产生自由基聚合形成高聚物，不仅提高了装置物耗，影响产品质量，而且严重威胁装置长周期连续运行。为减少苯乙烯自聚，除采用负压精馏以降低精馏温度外，必须还要要加入高效阻聚剂。HWHX苯乙烯装置引进Badger最新工艺技术，年产苯乙烯50万t。该装置苯乙烯精馏系统目前使用的是国产DNBP缓聚剂与GE公司的Sryrex310真阻聚剂协同作用方案，为了进一步寻找更高效的真阻聚剂，进一步降低阻聚剂成本，减少苯乙烯损失，对德固赛公司的新型真阻聚剂SiYProB950进行了试用，并与目前在用的GE真阻聚剂进行了性能对比。
1 苯乙烯精馏系统流程简介
乙苯脱氢反应产生的粗苯乙烯经过粗苯乙烯进料预热器（TT-1239）预热后按照一定比例分别进入低压粗苯乙烯塔（AS-1202）和高压粗苯乙烯塔（AS-1281），脱氢反应副产的苯、甲苯以及未反应的乙苯通过AS-1202、AS-1281进行分离，从塔顶采出到苯/甲苯塔（AS-1201），AS-1201进一步将苯/甲苯同乙苯分离开来，AS-1201塔顶采出苯和甲苯，塔釜采出脱氢系统未反应的乙苯回到脱氢系统循环利用。AS-1202、AS-1281塔釜为脱氢反应产生的苯乙烯以及焦油重组分，塔釜物料进入苯乙烯产品塔（AS-1203）。AS-1203塔顶采出合格苯乙烯产品，塔釜的少量苯乙烯和焦油重组分进入焦油闪蒸罐（MS-1226）。苯乙烯从MS-1226闪蒸回AS-1203，其余焦油重组分一部分采出到中间罐，另一部分循环回
AS-1202和AS-1280。
装置正常生产使用的是国产DNBP和GE公司的Sryrex310协同阻聚剂:DNBP作为缓聚剂加入TT-1239和AS-1281，Sryrex310加入AS-1202和AS-1281。
2 新型真阻聚剂试用方案
此次试用的新型真阻聚剂为德固赛公司的SiYProB950，是德固赛公司最新型的苯乙烯精馏真阻聚剂。
方案为用SiYProB950代替GE Styrex310加入低压乙苯回收塔（AS-1202）和高压乙苯回收塔（AS-1281），加入位置与之前使用GE Styrex310时保持不变，缓聚剂DNBP加入位置和加入量也保持不变。
3 新型真阻聚剂试用过程
12月9日，停止 GEStyrex310加入AS-1202和 AS-1281，并对加药泵进行水洗和乙苯置换，同时将德固赛SiYProB950加入系统。
经过对德固赛SiYProB950进行调整，12月17日SiYProB950用量达到稳定。
1月6日，德固赛新型真阻聚剂SiYProB950试用结束，装置切回到GE
Styrex310阻聚剂（方案1）
4 试用效果分析
4.1 各精馏塔控制参数
新型真阻聚剂SiYProB950试用前及试用期间，精馏塔进料负荷保持稳定，操作参数也保持稳定，蒸汽、氮气、循环水、冷冻水等公用工程保持稳定。试用前与试用期参数对比见表1。
表1 在不同方案期间的各设备的工艺参数操作条件 试用前 试用期精馏单元 进料量，t/h 1 0 7.0 0 1 0 6.8 5 A S-1 2 0 2压力k P a A 塔顶 7.6 8 7.6 5塔釜 1
5.9 8 1 5.9 4温度℃ 塔顶 6 0.0 8 5 9.9 6塔釜 8 7.5 0 8 7.6 A S-1 2 8 1压力k P a A 塔顶 3 4.1 6 3 4.0 6塔釜 4 6.8 9 4 6.7 7温度℃ 塔顶 9 9.9 3 9
9.8 4塔釜 1 1 8.0 6 1 1 8.1 1 A S-1 2 0 3压力k P a 塔顶 6 6塔釜 1 5.4 4
1 5.5 3温度℃ 塔顶 6 2.6 4 6 2.8 5塔釜 1 0 1.2 1 1 0 2.7 6 M S-1 2 2 6顶部压力，k P a A 1 5.8 8 1 5.8 3底部温度，℃ 1 4 9.4 5 1 5 0.4 7焦油循环量，k g/h 1 1 9 9.6 1 1 2 0 0.6 5
由表1可知，AS-1202、AS-1281、AS-1203和MS-1226在使用GE Styrex310和SiYProB950期间，各项工艺参数均保持稳定。
4.2 各精馏塔聚合物含量
苯乙烯精馏塔塔釜聚合物含量为检验阻聚剂效果的重要指标。塔釜聚合物含量越低，就表明了阻聚剂的阻聚效果越好。图1为更换真阻聚剂前后各塔釜聚合物曲线图。
4.2.1 AS-1202塔釜聚合物含量
由图1可知，GE Styrex310使用期间AS-1202塔釜聚合物含量稳定在0.25wt%左右，12月9日德固赛 SiYProB950开始试用后聚合物含量逐渐降低至0.2wt%左右，最高达到0.2wt%，最低降低至0.11wt%左右，1月6日试用结束后聚合物含量又逐渐升高至0.28wt%左右，体现了新型真阻聚剂SiYProB950良好的阻聚性能。
图1 各塔釜聚合物曲线图
4.2.2 AS-1281塔釜聚合物含量
由图1可知，GE Styrex310使用期间AS-1281塔釜聚合物含量稳定在0.32wt%左右，12月9日德固赛 SiYProB950开始试用后聚合物含量开始波动，该阶段为新型阻聚剂加入量调整期间，当12月22日调整稳定，聚合物含量降低至0.23wt%左右，试用期间聚合物含量始终未超过工艺包设计值，1月6日试用结束后聚合物含量又逐渐升高至0.33%左右，体现了德固赛新型真阻聚剂SiYProB950较好的阻聚效果。
4.3 焦油闪蒸罐MS-1226焦油采出量
由图2可知，新型阻聚剂SiYProB950试用前后精馏单元负荷基本不变，在使用GE Styrex310期间MS-1226焦油采出量在平均为612kg/h，12月9日德固赛开始SiYProB950试用后焦油采出量平均值逐渐降低至581kg/h，1月6日试用结束后，焦油产量平均值又升高至640。与试用前对比SiYProB950试用稳定期间，焦油产量减少31kg/h，体现了新型阻聚剂SiYProB950良好的阻聚效果。
图2 焦油采出量
4.4 焦油中苯乙烯含量
由图3可知，GE Styrex310使用期间焦油闪蒸罐里焦油中聚合物含量约在30wt%左右，12月6日德固赛 SiYProB950试用开始后聚合物含量开始缓慢下降，加入量12月22日稳定后焦油中聚合物最高28wt%，最低达到20wt%以下。1月6日试用结束后焦油中聚合物含量又波动升高至30wt%左右，表明新型阻聚剂起到了良好的阻聚作用。
图3 焦油中苯乙烯含量
5 试用前后真阻聚剂单耗对比分析
试用前稳定生产期间生产每吨苯乙烯产品消耗的GE Styrex310为0.237kg，试用德固赛 SiYProB950稳定期间每吨苯乙烯产品消耗的真阻聚剂为0.30kg，考虑到GE Styrex310价格为92.65元/kg，德固赛 SiYProB950价格为47.42元/kg。试用德固赛 SiYProB950产品，生产每吨苯乙烯产品阻聚剂价格可以降低0.3×92.65-0.237×47.42=16.57元。
6 结束语
1）新型真阻聚剂德固赛 SiYProB950可以满足苯乙烯装置生产需要。
2）从苯乙烯精馏单元各塔釜检测分析结果得出德固赛SiYProB950试用期间聚合物含量较之GE Styrex310 更低。
3）德固赛 SiYProB950试用期间，MS-1226焦油中聚合物含量较之前使用GE
Styrex310 更低。
4）德固赛 SiYProB950试用期间，焦油产量较之前使用GE Styrex310 时减少31kg/h。
5）德固赛 SiYProB950试用期间，较之前使用GE Styrex310 时每生产一吨苯乙烯产品，阻聚剂成本可以下降16.57元。
参考文献
[1]徐恩彪，林亚祥.协同阻聚剂Styrex 310在苯乙烯装置的应用[J].化工质量，2006，（6）:38-40.
[2]王乃志.新型阻聚剂在苯乙烯装置上的应用[J].中国石油和化工标准与质量，2013，（22）:31.
[3]韩新明，张芳民.新型苯乙烯阻聚剂工业应用浅析[J].化工安全与环境，2014，（2）:19-20.
2024年2月16日发(作者：乜傲云)
新型真阻聚剂在苯乙烯装置的应用
齐向伟
【摘 要】Styrene monomer has the property of self-polymerization and
can polymerize at room temperature of liquid phase is
higher than 70 ℃ and the polymerization speed is order to
prevent the styrene distillation in the process of polymerization of styrene
monomer in the system to ensure the normal operation of the distillation
system,distillation separation process must be added article
examines the Degussa company's new true polymerization inhibitors in the
trial of styrene plant, and with the use of GE's true inhibitor comparison.%苯乙烯单体具有自聚性质,常温下就可发生聚合,液相状态温度高于70℃,聚合速度加快.为了防止精馏过程中苯乙烯单体在系统内聚合,保证精馏系统正常运行,必须在精馏分离过程中加入阻聚剂.分析了德固赛公司的新型真阻聚剂在苯乙烯装置的试用情况,并与GE公司的真阻聚剂使用效果进行了对比.
【期刊名称】《化工设计通讯》
【年(卷),期】2018(044)005
【总页数】2页(P78,80)
【关键词】苯乙烯;阻聚剂;聚合物
【作 者】齐向伟
【作者单位】青岛海湾化学有限公司,山东青岛 266409
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ241.21
苯乙烯作为一种用途广泛的化工原料，主要用于制造PS、EPS、ABS、SBR等常用化工原料，近几年来苯乙烯项目在国内大规模上马。由于苯乙烯的双键非常活泼，在精馏过程中，由热引发而产生自由基聚合形成高聚物，不仅提高了装置物耗，影响产品质量，而且严重威胁装置长周期连续运行。为减少苯乙烯自聚，除采用负压精馏以降低精馏温度外，必须还要要加入高效阻聚剂。HWHX苯乙烯装置引进Badger最新工艺技术，年产苯乙烯50万t。该装置苯乙烯精馏系统目前使用的是国产DNBP缓聚剂与GE公司的Sryrex310真阻聚剂协同作用方案，为了进一步寻找更高效的真阻聚剂，进一步降低阻聚剂成本，减少苯乙烯损失，对德固赛公司的新型真阻聚剂SiYProB950进行了试用，并与目前在用的GE真阻聚剂进行了性能对比。
1 苯乙烯精馏系统流程简介
乙苯脱氢反应产生的粗苯乙烯经过粗苯乙烯进料预热器（TT-1239）预热后按照一定比例分别进入低压粗苯乙烯塔（AS-1202）和高压粗苯乙烯塔（AS-1281），脱氢反应副产的苯、甲苯以及未反应的乙苯通过AS-1202、AS-1281进行分离，从塔顶采出到苯/甲苯塔（AS-1201），AS-1201进一步将苯/甲苯同乙苯分离开来，AS-1201塔顶采出苯和甲苯，塔釜采出脱氢系统未反应的乙苯回到脱氢系统循环利用。AS-1202、AS-1281塔釜为脱氢反应产生的苯乙烯以及焦油重组分，塔釜物料进入苯乙烯产品塔（AS-1203）。AS-1203塔顶采出合格苯乙烯产品，塔釜的少量苯乙烯和焦油重组分进入焦油闪蒸罐（MS-1226）。苯乙烯从MS-1226闪蒸回AS-1203，其余焦油重组分一部分采出到中间罐，另一部分循环回
AS-1202和AS-1280。
装置正常生产使用的是国产DNBP和GE公司的Sryrex310协同阻聚剂:DNBP作为缓聚剂加入TT-1239和AS-1281，Sryrex310加入AS-1202和AS-1281。
2 新型真阻聚剂试用方案
此次试用的新型真阻聚剂为德固赛公司的SiYProB950，是德固赛公司最新型的苯乙烯精馏真阻聚剂。
方案为用SiYProB950代替GE Styrex310加入低压乙苯回收塔（AS-1202）和高压乙苯回收塔（AS-1281），加入位置与之前使用GE Styrex310时保持不变，缓聚剂DNBP加入位置和加入量也保持不变。
3 新型真阻聚剂试用过程
12月9日，停止 GEStyrex310加入AS-1202和 AS-1281，并对加药泵进行水洗和乙苯置换，同时将德固赛SiYProB950加入系统。
经过对德固赛SiYProB950进行调整，12月17日SiYProB950用量达到稳定。
1月6日，德固赛新型真阻聚剂SiYProB950试用结束，装置切回到GE
Styrex310阻聚剂（方案1）
4 试用效果分析
4.1 各精馏塔控制参数
新型真阻聚剂SiYProB950试用前及试用期间，精馏塔进料负荷保持稳定，操作参数也保持稳定，蒸汽、氮气、循环水、冷冻水等公用工程保持稳定。试用前与试用期参数对比见表1。
表1 在不同方案期间的各设备的工艺参数操作条件 试用前 试用期精馏单元 进料量，t/h 1 0 7.0 0 1 0 6.8 5 A S-1 2 0 2压力k P a A 塔顶 7.6 8 7.6 5塔釜 1
5.9 8 1 5.9 4温度℃ 塔顶 6 0.0 8 5 9.9 6塔釜 8 7.5 0 8 7.6 A S-1 2 8 1压力k P a A 塔顶 3 4.1 6 3 4.0 6塔釜 4 6.8 9 4 6.7 7温度℃ 塔顶 9 9.9 3 9
9.8 4塔釜 1 1 8.0 6 1 1 8.1 1 A S-1 2 0 3压力k P a 塔顶 6 6塔釜 1 5.4 4
1 5.5 3温度℃ 塔顶 6 2.6 4 6 2.8 5塔釜 1 0 1.2 1 1 0 2.7 6 M S-1 2 2 6顶部压力，k P a A 1 5.8 8 1 5.8 3底部温度，℃ 1 4 9.4 5 1 5 0.4 7焦油循环量，k g/h 1 1 9 9.6 1 1 2 0 0.6 5
由表1可知，AS-1202、AS-1281、AS-1203和MS-1226在使用GE Styrex310和SiYProB950期间，各项工艺参数均保持稳定。
4.2 各精馏塔聚合物含量
苯乙烯精馏塔塔釜聚合物含量为检验阻聚剂效果的重要指标。塔釜聚合物含量越低，就表明了阻聚剂的阻聚效果越好。图1为更换真阻聚剂前后各塔釜聚合物曲线图。
4.2.1 AS-1202塔釜聚合物含量
由图1可知，GE Styrex310使用期间AS-1202塔釜聚合物含量稳定在0.25wt%左右，12月9日德固赛 SiYProB950开始试用后聚合物含量逐渐降低至0.2wt%左右，最高达到0.2wt%，最低降低至0.11wt%左右，1月6日试用结束后聚合物含量又逐渐升高至0.28wt%左右，体现了新型真阻聚剂SiYProB950良好的阻聚性能。
图1 各塔釜聚合物曲线图
4.2.2 AS-1281塔釜聚合物含量
由图1可知，GE Styrex310使用期间AS-1281塔釜聚合物含量稳定在0.32wt%左右，12月9日德固赛 SiYProB950开始试用后聚合物含量开始波动，该阶段为新型阻聚剂加入量调整期间，当12月22日调整稳定，聚合物含量降低至0.23wt%左右，试用期间聚合物含量始终未超过工艺包设计值，1月6日试用结束后聚合物含量又逐渐升高至0.33%左右，体现了德固赛新型真阻聚剂SiYProB950较好的阻聚效果。
4.3 焦油闪蒸罐MS-1226焦油采出量
由图2可知，新型阻聚剂SiYProB950试用前后精馏单元负荷基本不变，在使用GE Styrex310期间MS-1226焦油采出量在平均为612kg/h，12月9日德固赛开始SiYProB950试用后焦油采出量平均值逐渐降低至581kg/h，1月6日试用结束后，焦油产量平均值又升高至640。与试用前对比SiYProB950试用稳定期间，焦油产量减少31kg/h，体现了新型阻聚剂SiYProB950良好的阻聚效果。
图2 焦油采出量
4.4 焦油中苯乙烯含量
由图3可知，GE Styrex310使用期间焦油闪蒸罐里焦油中聚合物含量约在30wt%左右，12月6日德固赛 SiYProB950试用开始后聚合物含量开始缓慢下降，加入量12月22日稳定后焦油中聚合物最高28wt%，最低达到20wt%以下。1月6日试用结束后焦油中聚合物含量又波动升高至30wt%左右，表明新型阻聚剂起到了良好的阻聚作用。
图3 焦油中苯乙烯含量
5 试用前后真阻聚剂单耗对比分析
试用前稳定生产期间生产每吨苯乙烯产品消耗的GE Styrex310为0.237kg，试用德固赛 SiYProB950稳定期间每吨苯乙烯产品消耗的真阻聚剂为0.30kg，考虑到GE Styrex310价格为92.65元/kg，德固赛 SiYProB950价格为47.42元/kg。试用德固赛 SiYProB950产品，生产每吨苯乙烯产品阻聚剂价格可以降低0.3×92.65-0.237×47.42=16.57元。
6 结束语
1）新型真阻聚剂德固赛 SiYProB950可以满足苯乙烯装置生产需要。
2）从苯乙烯精馏单元各塔釜检测分析结果得出德固赛SiYProB950试用期间聚合物含量较之GE Styrex310 更低。
3）德固赛 SiYProB950试用期间，MS-1226焦油中聚合物含量较之前使用GE
Styrex310 更低。
4）德固赛 SiYProB950试用期间，焦油产量较之前使用GE Styrex310 时减少31kg/h。
5）德固赛 SiYProB950试用期间，较之前使用GE Styrex310 时每生产一吨苯乙烯产品，阻聚剂成本可以下降16.57元。
参考文献
[1]徐恩彪，林亚祥.协同阻聚剂Styrex 310在苯乙烯装置的应用[J].化工质量，2006，（6）:38-40.
[2]王乃志.新型阻聚剂在苯乙烯装置上的应用[J].中国石油和化工标准与质量，2013，（22）:31.
[3]韩新明，张芳民.新型苯乙烯阻聚剂工业应用浅析[J].化工安全与环境，2014，（2）:19-20.