2024年3月17日发(作者：史春柔)

。

仪器分析主要公式

1. GC-LC

1.1 分配系数K，分配比（容量因子）k之间的关系P10-11；

c

S

m

S

/V

S

V

M

Kkk



c

M

m

M

/V

M

V

S

ttt

k

RM



R

t

M

t

M

t

t

'

R2

'

'

1.2 相对保留值r(21)和选择性系数α（21）

r

21





21



R1

V

R2

'

V

R1

'

1.3 塔板数n，塔板高度H，柱长L，有效塔板数n

（有效）

，有效塔板高度H

（有效）

tt

LL

n;n

有效

=；n5.54(

R

)

2

16(

R

)

2

;

HH

有效

Y

1/2

Y

速率理论

tt

n

有效

5.54(

R

)

2

16(

R

)

2

Y

1/2

Y

''

1.4

HAB/uCu

u

最佳

=B/C；H

最小

=A+2BC

1.5 分离度

t

R2

t

R1

R

； 很多计算中取Y

1

=Y

2

=Y，k

1

=k

2

=k

1/2(Y

1

Y

2

)

1.6 n，H, L, R, r

21

(即α

21

), k之间的关系

从以下中可以导出各种关系式。

ttt

n16(

R

)

2

;R

R2R1

;n

YY

'

t

R

2

t

16();R

有效

Y

''

R2

t

Y

'

R1

r

21





21



t

R2

;k

1

k

2

k

'

t

R1

其中重要的是：

L16R

2

(



2

)H

有效



1

LR

2

,L

1

/L

2

R

1

/R

2

1.7 归一化法定量分析

前提：所有组分都出峰。

如：混合物中有1、2、3三个组分，其定量校正因子分别为f

1

, f

2

, f

3

, 峰高h

1

,h

2

,h

3

,半峰宽Y

1

1/2

，

Y

2

1/2

，Y

3

1/2

。求混合物各组分的质量分数。m为混合物质量，

。

1

。

1%

2%

3%

m

1

f

1

A

1

100%100%;其中AY

1/2

h

mf

1

A

1

f

2

A

2

f

3

A

3

f

2

A

2

100%

f

1

A

1

f

2

A

2

f

3

A

3

f

3

A

3

100%

f

1

A

1

f

2

A

2

f

3

A

3

1.8 内办法定量分析

先测定混合物的质量m，再向混合物加入质量为ms内标物，混匀后进样测定相应峰面积Ax和As，

其中Ax为待测样峰面积，As为内标物峰面积。

mfA





mfAfA

m

x

f

x

A

x



x



xx

m

x



xx

m

s

m

s

f

s

A

s

m

s

f

s

A

s

f

s

A

s

m

x

fAm

100%

xx



s

100%

mf

s

A

s

m

x%

2. 电位

2.1通过Nernst 公式推导出E

电池

与C（或α）之间的关系

★ 先看电池的组成 ，在写电池的公式。

① 指示（测量）电极‖参比电极（甘汞电极）

E

电池

=



右

-



左

=



参

-



测

②参比电极（甘汞电极）‖指示（测量）电极

E

电池

=



右

-



左

=



测

-



参

★ 再看测定离子的电荷，写出相应膜电位公式：

① 阳离子 ：





M

=k

0.059

lgC

n

② 阴离子





M

=k

0.059

lgC

n

★ 最后写出完整的电池公式：

如电池的组成为： 指示‖参比 ，测阳离子，则膜电位公式带入



测

中，常数项合并用K表示，

得到以下关系。如电池的组成变化或阳离子或阴离子则公式中符号发生相应变化。

E

电池

=



参

-



测

=K-

0.059

lgC

n

2.2计算方法

1）直接比较法

一般给出待测样的电动势Ex和标准样的浓度Cs和Es。带入以下公式计算，设Kx=Ks：

lgCx



ExKx

0.059

n



EsKs

0.059

lgCs

n



其中±由电池的组成和被测离子电荷决定。如给的是pH值，则

pHlg



H

lgC

H

。

2) 标准加入法

采用直接比较法时，被测液和标样的组成相近才能Kx=Ks，组成不同时Kx≠Ks。

。

2

。

此时采用标准加入法。其主要思想是：先测定一定体积(Vx)待测样的电动势Ex，再向此溶液中加

入很少量的被测样的标准溶液，其浓度为Cs,体积为Vs，混均后再测此溶液的电动势E。由于所加

标样体积很少，待测样的组成基本不变，故Kx≈Ks=K。

lgCx



ExK

0.059

n



EsK

0.059

lg

CxVxCsVs

公式中Ex, Es, Cs, Vs都已知，就可以求出Cx。

nVxVs



3）干扰离子影响的测定

以上公式为没有干扰离子时的计算方法。如存在干扰离子，因干扰离子的存在所带来的相对偏

差的公式：

相对误差=Kij

(



j

)

ni/nj

(



i

)

100%

其中i为待测离子，j为干扰离子，Kij为选择性系数，ni和nj为待测离子和干扰离子的电

荷数。

3. 极谱、原子吸收、紫外可见吸收光谱计算

极谱：

i

d

KC

；

原子吸收：

AKC

；

紫外可见吸收光谱：

AKC



bC

。

计算公式

3.1 直接比较法

1）直接比较法

AxKxCx

测定原理同2.2。如原子吸收法：

AsKsCs

分别测定待测样的Ax和标样的As。因标样浓度Cs



已知，待测样与标样组成相似时Kx≈Ks=K,两式相除就可以求出Cx.

2) 标准加入法



AxKCx





测定原理同2.2。如原子吸收法：



CxVxCsVs



AK

VxVs





4. 库仑分析

Qm

;

FM/n

Faraday 定律：

QMitM

即m

Fn96487n

单位：质量m为g，电量Q为库仑，时间t为s，n为电解反应中转移的电子数。

注意：m/M为mol数，故（m/M）/V=mol浓度。而

m/MQ/nF

。

3

2024年3月17日发(作者：史春柔)

。

仪器分析主要公式

1. GC-LC

1.1 分配系数K，分配比（容量因子）k之间的关系P10-11；

c

S

m

S

/V

S

V

M

Kkk



c

M

m

M

/V

M

V

S

ttt

k

RM



R

t

M

t

M

t

t

'

R2

'

'

1.2 相对保留值r(21)和选择性系数α（21）

r

21





21



R1

V

R2

'

V

R1

'

1.3 塔板数n，塔板高度H，柱长L，有效塔板数n

（有效）

，有效塔板高度H

（有效）

tt

LL

n;n

有效

=；n5.54(

R

)

2

16(

R

)

2

;

HH

有效

Y

1/2

Y

速率理论

tt

n

有效

5.54(

R

)

2

16(

R

)

2

Y

1/2

Y

''

1.4

HAB/uCu

u

最佳

=B/C；H

最小

=A+2BC

1.5 分离度

t

R2

t

R1

R

； 很多计算中取Y

1

=Y

2

=Y，k

1

=k

2

=k

1/2(Y

1

Y

2

)

1.6 n，H, L, R, r

21

(即α

21

), k之间的关系

从以下中可以导出各种关系式。

ttt

n16(

R

)

2

;R

R2R1

;n

YY

'

t

R

2

t

16();R

有效

Y

''

R2

t

Y

'

R1

r

21





21



t

R2

;k

1

k

2

k

'

t

R1

其中重要的是：

L16R

2

(



2

)H

有效



1

LR

2

,L

1

/L

2

R

1

/R

2

1.7 归一化法定量分析

前提：所有组分都出峰。

如：混合物中有1、2、3三个组分，其定量校正因子分别为f

1

, f

2

, f

3

, 峰高h

1

,h

2

,h

3

,半峰宽Y

1

1/2

，

Y

2

1/2

，Y

3

1/2

。求混合物各组分的质量分数。m为混合物质量，

。

1

。

1%

2%

3%

m

1

f

1

A

1

100%100%;其中AY

1/2

h

mf

1

A

1

f

2

A

2

f

3

A

3

f

2

A

2

100%

f

1

A

1

f

2

A

2

f

3

A

3

f

3

A

3

100%

f

1

A

1

f

2

A

2

f

3

A

3

1.8 内办法定量分析

先测定混合物的质量m，再向混合物加入质量为ms内标物，混匀后进样测定相应峰面积Ax和As，

其中Ax为待测样峰面积，As为内标物峰面积。

mfA





mfAfA

m

x

f

x

A

x



x



xx

m

x



xx

m

s

m

s

f

s

A

s

m

s

f

s

A

s

f

s

A

s

m

x

fAm

100%

xx



s

100%

mf

s

A

s

m

x%

2. 电位

2.1通过Nernst 公式推导出E

电池

与C（或α）之间的关系

★ 先看电池的组成 ，在写电池的公式。

① 指示（测量）电极‖参比电极（甘汞电极）

E

电池

=



右

-



左

=



参

-



测

②参比电极（甘汞电极）‖指示（测量）电极

E

电池

=



右

-



左

=



测

-



参

★ 再看测定离子的电荷，写出相应膜电位公式：

① 阳离子 ：





M

=k

0.059

lgC

n

② 阴离子





M

=k

0.059

lgC

n

★ 最后写出完整的电池公式：

如电池的组成为： 指示‖参比 ，测阳离子，则膜电位公式带入



测

中，常数项合并用K表示，

得到以下关系。如电池的组成变化或阳离子或阴离子则公式中符号发生相应变化。

E

电池

=



参

-



测

=K-

0.059

lgC

n

2.2计算方法

1）直接比较法

一般给出待测样的电动势Ex和标准样的浓度Cs和Es。带入以下公式计算，设Kx=Ks：

lgCx



ExKx

0.059

n



EsKs

0.059

lgCs

n



其中±由电池的组成和被测离子电荷决定。如给的是pH值，则

pHlg



H

lgC

H

。

2) 标准加入法

采用直接比较法时，被测液和标样的组成相近才能Kx=Ks，组成不同时Kx≠Ks。

。

2

。

此时采用标准加入法。其主要思想是：先测定一定体积(Vx)待测样的电动势Ex，再向此溶液中加

入很少量的被测样的标准溶液，其浓度为Cs,体积为Vs，混均后再测此溶液的电动势E。由于所加

标样体积很少，待测样的组成基本不变，故Kx≈Ks=K。

lgCx



ExK

0.059

n



EsK

0.059

lg

CxVxCsVs

公式中Ex, Es, Cs, Vs都已知，就可以求出Cx。

nVxVs



3）干扰离子影响的测定

以上公式为没有干扰离子时的计算方法。如存在干扰离子，因干扰离子的存在所带来的相对偏

差的公式：

相对误差=Kij

(



j

)

ni/nj

(



i

)

100%

其中i为待测离子，j为干扰离子，Kij为选择性系数，ni和nj为待测离子和干扰离子的电

荷数。

3. 极谱、原子吸收、紫外可见吸收光谱计算

极谱：

i

d

KC

；

原子吸收：

AKC

；

紫外可见吸收光谱：

AKC



bC

。

计算公式

3.1 直接比较法

1）直接比较法

AxKxCx

测定原理同2.2。如原子吸收法：

AsKsCs

分别测定待测样的Ax和标样的As。因标样浓度Cs



已知，待测样与标样组成相似时Kx≈Ks=K,两式相除就可以求出Cx.

2) 标准加入法



AxKCx





测定原理同2.2。如原子吸收法：



CxVxCsVs



AK

VxVs





4. 库仑分析

Qm

;

FM/n

Faraday 定律：

QMitM

即m

Fn96487n

单位：质量m为g，电量Q为库仑，时间t为s，n为电解反应中转移的电子数。

注意：m/M为mol数，故（m/M）/V=mol浓度。而

m/MQ/nF

。

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