2024年3月21日发(作者：高涵桃)
锌的相态分析
锌在地壳中的平均含量为83×10
-
6
。锌的主要工业矿物为闪锌矿（ZnS）
和铁闪锌矿（(Zn，Fe)S）。在锌矿床的氧化带，常可见有菱锌矿（ZnCO
3
）、
水锌矿（Zn
5
(CO
3
)
2
(OH)
6
）和锌矾（ZnSO
4
)。其他重要的锌矿物还有异极
矿（Zn
4
(Si
2
O
7
) (OH)
2
·H
2
O）、硅锌矿（Zn
2
SiO
4
）、红锌矿（ZnO）和锌
铁尖晶石（(Zn，Mn) Fe
2
O
4
）等则少见。锌的物相分析在矿床评价中则重
要为查明锌是以工业矿物、次生矿物或是以铁、锰、钴、碳质等吸附状态
和硅酸盐中类质同象状态存在。
一、锌矿石或化探样品中锌的物相分析
方 法 提 要
本分析系统可测定硫化物相（主要为闪锌矿）、氧化物相（主要为铅菱
锌矿、水锌矿、红锌矿）、结合相（主要为锌铁尖晶石和褐铁矿包裹锌）。
方法系用冰乙酸（10＋90）在沸水浴上浸取锌的氧化物，用饱和溴水室温
振荡浸取锌的硫化物，最后的残渣测定结合相锌。方法适用于铅锌矿和化
探样品中锌的物相分析。分析流程见下图。
锌矿石
︱
试样0.2～0.5g
︱
60ml冰乙酸(1＋9) —5g/L抗坏血酸，沸水浴上1h
残渣 60ml饱和溴水，室温机械振荡1h 滤液测Pb (氧化物)
残渣测Pb 滤液测Pb
(结合相) (硫化物)
铅矿石中锌的物相分析流程
试 剂 配 制
浸取剂Zn I 冰乙酸(10＋90) —5g/L抗坏血酸溶液。
浸取剂Zn II 饱和溴水。
氨水–NH
4
Cl底液 230gNH
4
Cl溶于1000ml NH
4
OH中。
锌标准溶液 称取1.0g金属Zn加入10ml HCl（1＋1），加热溶
解后，移入1000ml容量瓶中，以水定容，此溶液也1mg/ml Zn。
分 析 步 骤
（1）氧化物相锌的测定。称取0.5g试样于200ml锥形瓶中，加入60ml
浸取剂Zn I，置沸水浴上并经常搅动，浸取1h，取下稍冷后，用加有纸浆
的慢速滤纸过滤，滤液接入250ml烧杯中，用冰乙酸(2＋98)洗锥形瓶2～3
次，再用水洗残渣5～6次，滤液测定Zn，残渣保留测定下一相。向滤液
中加入5ml HNO
3
，加热蒸发至干，取下，加5ml HNO
3
、5ml H
2
SO
4
(1＋1)，
蒸发至H
2
SO
4
冒烟近干，取下，加5ml HCl，加入溶解盐类并蒸干。取下，
趁热滴加HCl至盐类溶解，沿杯壁加入20ml水并温热，冷却后，转入50ml
容量瓶中，加入12.5ml氨水–NH
4
Cl底液、在1ml 10g/L动物胶溶液、
2ml饱和Na
2
SO
3
溶液，以水定容。用示波谱法1.1～1.6V测定Zn，此为氧
化物相的Zn。
（2）硫化物相锌的测定。浸取氧化物后的不溶残渣，转入原锥形瓶中，
加入60ml浸取Zn II，加塑料塞后，机械振荡1h。取下用中速滤纸过滤，
用水洗锥形瓶2～3次，洗残渣至滤纸无黄色为止（上述操作在通风厨内进
行）。滤液测定Zn，残渣保留，用于测定下一相。向滤液中加入5ml HNO
3
，
蒸发至干，再加5ml HCl蒸干，取下趁热滴加HCl至盐类溶解，沿杯壁加
入250ml水，以下同氧化物相测定Zn。
（3）结合相铅的测定。浸取硫化物后的残渣连同滤纸转入瓷坩埚中，
在电炉上干燥炭化后，在400～500℃灼烧30min，转入聚四氟乙烯烧杯中，
加入20ml HCl在电热板上溶解片刻后，加5ml HNO
3
、2～3ml HF，待试样
溶好后蒸发至干，并用水洗杯壁，加5ml HCl重复蒸干一次。取下，趁余
热滴加HCl至盐类热解，沿杯壁加入20ml水，以下同氧化物相测定Zn。
注 意 事 项
（1）胶皮塞中常含有Zn，在浸取和热解试样时，要防止污染。
（2）氧化物相锌的浸取也可按用100ml 100g/L(NH
4
)
2
CO
3
–NH
4
OH(1
＋1) –5g/L抗坏血酸混合溶液在沸水浴中浸取1h进行。
（3）测定化探样品中Zn含量为10
-6
时，可用AAS法(原子吸收光谱
法)测定。
二、有含锌锰结核矿石中锌的物相分析
方 法 提 要
本分析系统可测定氧化物相锌、锰结核相锌和硫化物相锌三相。方法
基于用氨水–NH
4
Cl溶液浸取氧化物相锌后，用HCl–盐酸羟胺浸取锰结核
相中的锌，最后残渣中测定闪锌矿中锌。分析流程见下图。
试 剂 配 制
氨水–NH
4
Cl溶液 160g NH
4
Cl溶于400ml氨水中，用水稀释至
1L。
HCl–盐酸羟胺溶液 30g盐酸羟胺溶于水中，加入2ml HCl，用
水稀释至1L。
分 析 步 骤
（1）氧化物相锌的测定。称0.2～0.5g试样于250ml锥形瓶中，加100ml
氨水–NH
4
Cl溶液，塞上插有50cm长玻璃管的胶皮塞，在沸水浴上浸取
1h，过滤，用水洗锥形瓶1～2次，洗残渣3～4次，将滤液制备成相应的
介质后用AAS法或极谱法测定Zn。
含锰结核锌矿石
︱
试样0.2～0.5g
︱
100ml氨水(4＋6) —160g/L NH
4
Cl，加回流冷却管，沸水浴上1h
残渣 滤液测Pb
100ml HCl(2＋998)-30g/L盐酸羟胺，室温浸取1h (氧化物)
残渣测Pb 滤液测Pb
(闪锌矿) (锰结核)
含锰结核锌矿石中锌的物相分析流程
（2）锰结核相锌的测定。残渣连同滤纸转回原锥形瓶中，加入100ml
HCl–盐酸羟胺溶液，室温振荡1h，过滤，用水洗并将全部残渣转到滤纸
上，洗残渣3～4次。将滤液制备成相应介质后用FAAS法或极谱法测定，
此为锰结核相的Zn。残渣留作测定闪锌矿中Zn。
（3）闪锌矿相铅的测定。上述残渣连同滤纸置瓷坩埚中灰化，在600℃
灼烧30min后，转入烧杯中，用王水分解，用合适的方法测定Zn，为闪锌
矿中的Zn。
注 意 事 项
同前。
2024年3月21日发(作者：高涵桃)
锌的相态分析
锌在地壳中的平均含量为83×10
-
6
。锌的主要工业矿物为闪锌矿（ZnS）
和铁闪锌矿（(Zn，Fe)S）。在锌矿床的氧化带，常可见有菱锌矿（ZnCO
3
）、
水锌矿（Zn
5
(CO
3
)
2
(OH)
6
）和锌矾（ZnSO
4
)。其他重要的锌矿物还有异极
矿（Zn
4
(Si
2
O
7
) (OH)
2
·H
2
O）、硅锌矿（Zn
2
SiO
4
）、红锌矿（ZnO）和锌
铁尖晶石（(Zn，Mn) Fe
2
O
4
）等则少见。锌的物相分析在矿床评价中则重
要为查明锌是以工业矿物、次生矿物或是以铁、锰、钴、碳质等吸附状态
和硅酸盐中类质同象状态存在。
一、锌矿石或化探样品中锌的物相分析
方 法 提 要
本分析系统可测定硫化物相（主要为闪锌矿）、氧化物相（主要为铅菱
锌矿、水锌矿、红锌矿）、结合相（主要为锌铁尖晶石和褐铁矿包裹锌）。
方法系用冰乙酸（10＋90）在沸水浴上浸取锌的氧化物，用饱和溴水室温
振荡浸取锌的硫化物，最后的残渣测定结合相锌。方法适用于铅锌矿和化
探样品中锌的物相分析。分析流程见下图。
锌矿石
︱
试样0.2～0.5g
︱
60ml冰乙酸(1＋9) —5g/L抗坏血酸，沸水浴上1h
残渣 60ml饱和溴水，室温机械振荡1h 滤液测Pb (氧化物)
残渣测Pb 滤液测Pb
(结合相) (硫化物)
铅矿石中锌的物相分析流程
试 剂 配 制
浸取剂Zn I 冰乙酸(10＋90) —5g/L抗坏血酸溶液。
浸取剂Zn II 饱和溴水。
氨水–NH
4
Cl底液 230gNH
4
Cl溶于1000ml NH
4
OH中。
锌标准溶液 称取1.0g金属Zn加入10ml HCl（1＋1），加热溶
解后，移入1000ml容量瓶中，以水定容，此溶液也1mg/ml Zn。
分 析 步 骤
（1）氧化物相锌的测定。称取0.5g试样于200ml锥形瓶中，加入60ml
浸取剂Zn I，置沸水浴上并经常搅动，浸取1h，取下稍冷后，用加有纸浆
的慢速滤纸过滤，滤液接入250ml烧杯中，用冰乙酸(2＋98)洗锥形瓶2～3
次，再用水洗残渣5～6次，滤液测定Zn，残渣保留测定下一相。向滤液
中加入5ml HNO
3
，加热蒸发至干，取下，加5ml HNO
3
、5ml H
2
SO
4
(1＋1)，
蒸发至H
2
SO
4
冒烟近干，取下，加5ml HCl，加入溶解盐类并蒸干。取下，
趁热滴加HCl至盐类溶解，沿杯壁加入20ml水并温热，冷却后，转入50ml
容量瓶中，加入12.5ml氨水–NH
4
Cl底液、在1ml 10g/L动物胶溶液、
2ml饱和Na
2
SO
3
溶液，以水定容。用示波谱法1.1～1.6V测定Zn，此为氧
化物相的Zn。
（2）硫化物相锌的测定。浸取氧化物后的不溶残渣，转入原锥形瓶中，
加入60ml浸取Zn II，加塑料塞后，机械振荡1h。取下用中速滤纸过滤，
用水洗锥形瓶2～3次，洗残渣至滤纸无黄色为止（上述操作在通风厨内进
行）。滤液测定Zn，残渣保留，用于测定下一相。向滤液中加入5ml HNO
3
，
蒸发至干，再加5ml HCl蒸干，取下趁热滴加HCl至盐类溶解，沿杯壁加
入250ml水，以下同氧化物相测定Zn。
（3）结合相铅的测定。浸取硫化物后的残渣连同滤纸转入瓷坩埚中，
在电炉上干燥炭化后，在400～500℃灼烧30min，转入聚四氟乙烯烧杯中，
加入20ml HCl在电热板上溶解片刻后，加5ml HNO
3
、2～3ml HF，待试样
溶好后蒸发至干，并用水洗杯壁，加5ml HCl重复蒸干一次。取下，趁余
热滴加HCl至盐类热解，沿杯壁加入20ml水，以下同氧化物相测定Zn。
注 意 事 项
（1）胶皮塞中常含有Zn，在浸取和热解试样时，要防止污染。
（2）氧化物相锌的浸取也可按用100ml 100g/L(NH
4
)
2
CO
3
–NH
4
OH(1
＋1) –5g/L抗坏血酸混合溶液在沸水浴中浸取1h进行。
（3）测定化探样品中Zn含量为10
-6
时，可用AAS法(原子吸收光谱
法)测定。
二、有含锌锰结核矿石中锌的物相分析
方 法 提 要
本分析系统可测定氧化物相锌、锰结核相锌和硫化物相锌三相。方法
基于用氨水–NH
4
Cl溶液浸取氧化物相锌后，用HCl–盐酸羟胺浸取锰结核
相中的锌，最后残渣中测定闪锌矿中锌。分析流程见下图。
试 剂 配 制
氨水–NH
4
Cl溶液 160g NH
4
Cl溶于400ml氨水中，用水稀释至
1L。
HCl–盐酸羟胺溶液 30g盐酸羟胺溶于水中，加入2ml HCl，用
水稀释至1L。
分 析 步 骤
（1）氧化物相锌的测定。称0.2～0.5g试样于250ml锥形瓶中，加100ml
氨水–NH
4
Cl溶液，塞上插有50cm长玻璃管的胶皮塞，在沸水浴上浸取
1h，过滤，用水洗锥形瓶1～2次，洗残渣3～4次，将滤液制备成相应的
介质后用AAS法或极谱法测定Zn。
含锰结核锌矿石
︱
试样0.2～0.5g
︱
100ml氨水(4＋6) —160g/L NH
4
Cl，加回流冷却管，沸水浴上1h
残渣 滤液测Pb
100ml HCl(2＋998)-30g/L盐酸羟胺，室温浸取1h (氧化物)
残渣测Pb 滤液测Pb
(闪锌矿) (锰结核)
含锰结核锌矿石中锌的物相分析流程
（2）锰结核相锌的测定。残渣连同滤纸转回原锥形瓶中，加入100ml
HCl–盐酸羟胺溶液，室温振荡1h，过滤，用水洗并将全部残渣转到滤纸
上，洗残渣3～4次。将滤液制备成相应介质后用FAAS法或极谱法测定，
此为锰结核相的Zn。残渣留作测定闪锌矿中Zn。
（3）闪锌矿相铅的测定。上述残渣连同滤纸置瓷坩埚中灰化，在600℃
灼烧30min后，转入烧杯中，用王水分解，用合适的方法测定Zn，为闪锌
矿中的Zn。
注 意 事 项
同前。