2024年3月29日发(作者:夏侯妍丽)
重型燃气轮机透平叶片用单晶合金发展趋势
彭建强; 吕振家; 张宏涛; 李毅刚; 闫红博
【期刊名称】《《热力透平》》
【年(卷),期】2019(048)004
【总页数】5页(P299-303)
【关键词】单晶合金; 重型燃气轮机; 透平叶片; Re; 化学成分
【作 者】彭建强; 吕振家; 张宏涛; 李毅刚; 闫红博
【作者单位】哈尔滨汽轮机机厂有限责任公司 哈尔滨150046; 黑龙江科技大学 哈
尔滨150022
【正文语种】中 文
【中图分类】TK475
西门子公司和GE公司的H级重型燃气轮机已经广泛投入商业运行,日本三菱日
立公司的J级1 600 ℃等级燃气轮机也已经投入运行,该公司正在研发1 700 ℃
等级的重型燃气轮机[1-3]。随着燃气轮机进气参数的提高,透平叶片的工作温度
也不断提高。工业燃气轮机透平叶片材料经历了变形高温合金到等轴铸造合金、定
向铸造合金、单晶铸造合金的发展历程。目前,国外H级重型燃气轮机透平叶片
已经采用第2代单晶合金。
本文在介绍国外F级及以上等级重型燃气轮机透平叶片用材和国内外单晶合金研
发和应用情况的基础上,分析了单晶合金化学成分的特点和成分设计应该考虑的因
素,结合国内外低Re单晶合金的研发和应用情况,指出使用低Re单晶合金是重
型燃气轮机透平叶片用材的发展趋势,并给出国内重型燃气轮机透平叶片用低Re
合金的研发建议。
1 重型燃气轮机透平叶片用材情况
表1是世界主要燃气轮机制造商生产的F级及以上机组的透平叶片用材情况。
从表1可以看出:
1)GE公司FB级燃气轮机透平第1级动叶已经采用第2代单晶合金制造,而第
2~3级动叶采用定向铸造合金制造;
2)西门子公司的F级燃气轮机透平第1、2级动导叶均采用第1代单晶合金制造,
第3、4级动导叶采用传统等轴合金制造;
表1 世界上F级及以上重型燃气轮机透平叶片用材情况[4-5]制造商机型导叶用材
动叶用材GE7/9FBGTD 111(R1,2)GTD 222(R3)SC N5(R1)DS GTD
444(R2,3)7HSC Rene N5(R1)DS GTD 222(R2)Rene 108(R3)GTD-222(R4)SC
Rene N5(R1)DS GTD-111(R2)DS GTD- 444(R3,4)西门子V94.3ASC
PWA1483(R1,2)IN939(R3,4)SC PWA1483(R1,2)IN738(R3,4)三菱701F3MGA
2400(R1-3)X45(R4)DS MGA 1400(R1)CC MGA 1400(R2-
4)501/701G/G2MGA2400(R1-4)DS
MGA1400(R1,2)MGA1400(R3,4)501JDSMGA2400(R1-2)MGA2400(R3-4)DS
MGA1400(R1-3)MGA1400(R4)
3)三菱公司F3级及以上等级燃气轮机透平前几级动叶和J级前2级导叶采用定向
铸造合金制造,其他级动叶和导叶均采用传统等轴合金制造,这主要因为其动导叶
片设计采用了更加先进的冷却结构和涂层技术。
表2是重型燃气轮机透平叶片用典型合金的化学成分。
表2 重型燃气轮机透平叶片用典型合金的化学成分(质量分数%)[6-9]合金
CrCoMoWAlTiTaNbReFeHfCBZrNiMGA140014101.54.342.74.7-------基
MGA24001919-61.93.71.41------基IN73816.08.51.72.63.43.41.7----
0.170.010.1基IN738LC16.08.51.752.63.43.41.750.9---0.110.010.04基
IN79212.49.21.93.93.53.94.2----0.070.0160.018基IN93922.419.0-2.01.93.7-
1.0---0.150.0090.10基Mar-M2478.010.00.610.05.51.03.0---
1.50.150.0150.03基CM247LC8.09.30.59.55.60.73.2---1.40.070.0150.010基
PWA148312.29.21.93.83.64.25.0----0.07--基Rene8014.09.04.04.03.04.7----
0.80.160.0150.01基Rene N49.08.02.06.03.74.24.00.5------基Rene
N57.08.02.05.06.2-7.0-3.0-0.2---基GTD11114.09.51.53.83.05.03.150.07---
0.100.0140.007基DSGTD111149.51.53.834.92.8----0.10.01-基
GTD22222.519.1-2.01.22.30.940.8---0.080.0040.02基
DSGTD4449.781.564.23.54.70.5--0.15---基
从表2可以看出,这些合金主要分为三类:
1)单晶合金,包括第1代单晶合金PWA1483等;
2)定向铸造合金,包括第1代定向合金DSMGA1400、DSGTD111、DSGTD444
等;
3)传统等轴合金,如MGA1400、IN738、IN939、GTD111、GTD222等。
2 单晶合金
2.1 国内外单晶合金的研发和应用情况
自20世纪80 年代第1代单晶高温合金(PWA1480 等)成功应用于F100 航空发动
机至今,单晶合金已经发展到第5代。目前,国外航空发动机已经应用第3代单
晶合金。重型燃气轮机透平叶片也已经应用第2代单晶合金(见表1)。国内的航空
发动机已经应用第2代单晶合金,比如自主研发的DD406合金。国内第3代单晶
高温合金正处于材料研究阶段,第4代单晶合金的研制尚处于探索阶段。
2.2 单晶合金化学成分的特点
单晶合金主要合金元素随各代铸造合金发展的变化情况如图1所示。
图1 单晶合金主要合金元素随各代铸造合金发展的变化情况[6]
从图1可以看出:
1)Cr质量分数呈显著下降趋势,Al质量分数呈显著上升趋势;
2)Co质量分数先降后升,第3代和第4代单晶合金保持在10%左右;
3)Ta和W的质量分数呈先增加,再减少,再增加的趋势;
4)传统铸造合金中不含Re元素,在第1~3代单晶合金中Re质量分数呈上升趋
势,在第4代单晶合金中Re质量分数呈下降趋势;
5)在第3代合金前,合金中均不含有Ru元素,第3代和4代单晶合金中添加Ru,
且质量分数呈上升趋势;
6)Mo质量分数在传统铸造合金中呈下降趋势,在第1代单晶合金中陡降至1%以
下,之后呈缓慢上升趋势,保持在2%左右;
7)Ti质量分数在传统合金中呈增加趋势,在第1代单晶合金后先是缓慢降低,之
后陡降至1%以下,在第2代单晶合金之后逐渐消失。
2.3 单晶合金化学成分变化分析
单晶合金蠕变强度的提高主要得益于γ'强化相质量分数的提高,而要提高γ'相
的质量分数,必须提高γ'相形成元素Al的质量分数;而Cr是γ'相形成元素,
所以其质量分数会显著降低。需要注意的是这种变化会导致抗氧化性能的变化,因
为在未涂涂层的情况下,大多数的现代合金在氧化条件下首先倾向于形成Al2O3,
而非Cr2O3。因此,对于Al质量分数不断增加的单晶合金叶片,必须采用必要的
抗氧化涂层防护措施。
普遍认为,Co元素能够通过固溶强化作用提高合金的蠕变持久性能,但是对于
Co元素在单晶合金中的强化机理尚未形成统一的定论,因此,其质量分数的波动
较大。
Ta和W均属于难熔金属,主要通过固溶强化作用提高合金的蠕变持久强度,因此
在传统铸造合金中Ta和W的质量分数呈上升趋势。但是在第1~3代合金中,Ta
和W质量分数呈下降趋势,因为强化效果更好的Re元素质量分数在增加;同样,
在第4代合金中Ta和W质量分数呈上升趋势,因为Re质量分数呈下降趋势。
Mo具有很好的固溶强化作用,也可以提高合金的蠕变持久强度,但与Ta、W、
Re等难熔合金相比,Mo的强化效果要差得多。而过多的Mo、Ta、W、Re等元
素会促进有害的拓扑密排(TCP)相析出,显著降低合金的蠕变持久性能,如图2所
示。因此,在含有较多Ta、W、Re等元素的单晶合金中,Mo的质量分数较低,
基本维持在2%左右。
Re可以显著提高单晶的蠕变持久强度,具有“Re效应”,单晶合金中均添加Re
元素,第3代单晶中Re元素更是高达6%左右。在第1~3代合金中,Re元素的
质量分数呈上升趋势,因为Ta和W质量分数呈下降趋势;而在第4代合金中Re
质量分数呈下降趋势,因为Ta和W质量分数呈上
(a)蠕变曲线(1 093 ℃,103 MPa)
(b)持久曲线(1 093 ℃)图2 TCP相对第3代和第4代单晶合金蠕变持久性能的影
响[6]
升趋势。Re元素质量分数过高,会使合金的组织变得不稳定,容易产生有害的
TCP相。这些TCP相在铝化物涂层下的二次反应区(SRZs)、富Re的枝晶区域(铸
造微观偏析区域)和小角度边界区域形成。另外,添加Re元素还有两个不利影响:
一是价格昂贵,增加了机组成本;二是密度大,提高了轮盘轮缘应力水平。
第4代的单晶合金中添加了Ru,同时降低了Re的质量分数。Re质量分数4.5%
和Ru质量分数4%是第4代单晶合金的典型特征。对于第4代单晶合金的主要研
究工作都是在近10年内开展的,尤其是对Ru在镍基合金中的强化作用。研究发
现,Ru 能够抑制单晶高温合金中TCP相的析出,进而可以对高温合金产生稳定化
的作用。但是,对于Re元素的作用机制研究还很不充分,许多观点仍存在争议
[10-11]。添加Ru元素的不利因素同样是价格昂贵。
Ti会加速合金的氧化率,还会降低叶片表面热障涂层的结合力。单晶合金叶片的
工作温度非常高,且单晶叶合金片必须使用热障涂层,所以第2代单晶合金及其
之后的单晶合金几乎不含Ti。
2.4 单晶合金成分设计要求
单晶合金的设计需要兼顾高温强度、组织稳定性、抗氧化腐蚀性能、铸造工艺性能、
涂层兼容性能、密度等各种应用性能要求,因此,下一代单晶合金的设计空间越来
越小。这就要求针对具体应用情况优先保证几种性能要求。比如,对于重型燃气轮
机透平叶片用单晶合金而言,其尺寸大、运行环境恶劣、寿命需求长等特点决定了
设计必须首先保证合金具有优异的抗腐蚀性能、铸造工艺性能、组织稳定性以及较
低的成本。
2.5 低Re单晶合金的发展
如上所述,虽然Re能够显著提高单晶合金的蠕变持久性能,具有“Re效应”,
但是高Re单晶合金存在组织不稳定、密度大、价格昂贵等缺点。特别是对于寿命
要求长的重型燃气轮机而言,这些缺点都是致命的。因此,国内外都在研发低Re
或无Re单晶合金。
2.5.1 日本的情况
日本国立材料科学研究所(NIMS)通过改变 W、Ta 质量分数,以提高Mo+W+Ta
质量分数,由此有效提高γ'体积分数、基体固溶强化能力等,最终提升材料蠕变
持久强度。该研究所设计出了Re质量分数只有2.4%的TMS-82+合金,其使用温
度超过第2代单晶合金[9]。
为了解决1 700 ℃等级燃气轮机透平叶片用材问题,日本三菱公司与NIMS合作
研发了一种新型无Re单晶合金MGA1700。该合金的蠕变强度和热疲劳强度如图
3所示。可以看出,MGA1700的蠕变强度与现有第3代合金TMS-75相当,热
疲劳强度优于现有第2代单晶CMSX-4、TMS-82+和第3代合金TMS-75。
图3 MAG1700合金蠕变强度和热疲劳强度与现有合金的比较[3]
2.5.2 美国的情况
美国GE公司的F级和H级重型燃气轮机透平叶片已经使用第2代单晶合金Rene
N5。但是由于Rene N5含有约5%的Re元素,这大大增加了机组的制造成本,
从而降低了市场竞争力。因此,GE公司在Rene N5 基础上通过调整W、Mo、
Re 和 Cr 等元素的质量分数,获得一种低Re合金Rene N515,该合金的Re质
量分数降低到 1.5%。同时,GE公司还简化了合金的热处理工艺。Rene N515的
蠕变持久强度和抗氧化性能与Rene N5相当,如图4和图5所示。Rene N515
合金正在CFM56喷气发动机中得到应用。GE公司还在研发无Re的单晶合金
Rene 500。
图4 Rene N5和Rene N515合金的蠕变持久强度比较[12]
图5 Rene N5和Rene N515合金的抗氧化性能比较[12]
2.5.3 中国的情况
我国已经成功研制出低Re单晶合金DD406。与传统的等轴合金、定向铸造合金
和已成功应用的第2代CMSX-4单晶合金相比,DD406合金具有更好的高温综
合性能,已成为国内某型先进航空发动机涡轮转子叶片的主要材料[13]。DD406
合金化学成分如表3所示。与Rene5相比,DD406合金降低了Cr质量分数,提
高了W、Ta、Co等元素的质量分数。
表3 DD406镍基单晶合金化学成分(质量分数%)[13]CCrCoW0.001~
0.0403.80~4.808.50~9.507.00~9.00MoAlNbTa1.50~2.505.20~
6.20≤1.206.00~8.50ReHfNi1.60~2.400.05~0.15余
3 结 论
高Re单晶合金带来的成本高、组织稳定性差等缺点,决定了其不适合制造重型燃
气轮机透平叶片。因此,使用低Re或无Re单晶合金是重型燃气轮机透平叶片用
材的发展趋势。对于国内重型燃气轮机透平叶片用低Re或无Re单晶合金的研发,
应在充分研究航空发动机叶片用单晶合金(比如DD406)的基础上,重点解决铸造
工艺性能、组织稳定性、抗热腐蚀性等问题。
参考文献:
【相关文献】
[1] 戴云飞,刘可.西门子SGT_8000H燃气轮机技术特点及联合循环应用介绍[J].燃气轮机技术,
2014(6):15-17.
[2] MASANORI Y, JUNICHIRO M,SATOSHI H,et al. Operating results of J-series gas turbine
and development of JAC[J]. Mitsu-bishi Heavy Industries Technical Review ,2017,
54(3):16-22.
[3] KOICHI I, KEIJIRO S, EISAKU I, et al. Key technologies for 1 700 ℃ class ultra high
temperature gas turbine[J]. Mitsubishi Heavy Industries Technical Review,2017,54(3):
22-32.
[4] CHERUVU N S, CHAN K S, VISWANATHAN R. Evaluation, degradation and life
assessment of coatings for land based combustion turbines[J]. Energy Materials,2006,
1(1): 33-47.
[5] 汪超,沈红卫,梅林波.高温材料在发电燃气轮机中的应用和发展[J].热力透平,2014(2):94-
100.
[6] REED R superalloys fundamentals and applications[M].Cambridge, UK:
Cambridge University Press, 2006.
[7] REED R C, GREEN K A, CARON P, et al. Optimizing SC REN N4 alloy for DS aft-stage
bucket applications in industrial gas turbines[C]//The Minerals, Metals & Materials Society.
Pennsylvania: Proceedings of Superalloys,2008:99-108.
[8] OKADA I, TORIGOE T, TAKAHASHI K, et al. Development of Ni base superalloy for
industrial gas turbine[C]//The Minerals, Metals & Materials Society. Pennsylvania:
Proceedings of Superalloys, 2004:707-712.
[9] HINO T, KOBAYASHI T, KOIZUMI Y, et al. Development of a new single crystal
superalloy for industrial gas turbines[C]//The Minerals, Metals & Materials Society.
Pennsylvania: Proceedings of Superalloys,2000:729-736.
[10] 骆宇时,赵云松,杨帅,等.Ru对DD22镍基单晶高温合金组织和持久性能的影响[J].航空材
料学报,2016(3):132-140.
[11] 宁礼奎,佟健,刘恩泽,等.Ru对一种高Cr镍基单晶高温合金凝固组织的影响[J].金属学
报,2017(4):423-431.
[12] FINK P J, MILLER J L, KONITZER D G. Rhenium reduction-alloy design using an
economically strategic element [J]. High Temperature Alloys,2010,62(1):55-57.
[13] 胡霖,佟文伟,高志坤,等. DD6镍基单晶涡轮转子叶片失效分析[J].航空发动机,2016(8):
81-86.
2024年3月29日发(作者:夏侯妍丽)
重型燃气轮机透平叶片用单晶合金发展趋势
彭建强; 吕振家; 张宏涛; 李毅刚; 闫红博
【期刊名称】《《热力透平》》
【年(卷),期】2019(048)004
【总页数】5页(P299-303)
【关键词】单晶合金; 重型燃气轮机; 透平叶片; Re; 化学成分
【作 者】彭建强; 吕振家; 张宏涛; 李毅刚; 闫红博
【作者单位】哈尔滨汽轮机机厂有限责任公司 哈尔滨150046; 黑龙江科技大学 哈
尔滨150022
【正文语种】中 文
【中图分类】TK475
西门子公司和GE公司的H级重型燃气轮机已经广泛投入商业运行,日本三菱日
立公司的J级1 600 ℃等级燃气轮机也已经投入运行,该公司正在研发1 700 ℃
等级的重型燃气轮机[1-3]。随着燃气轮机进气参数的提高,透平叶片的工作温度
也不断提高。工业燃气轮机透平叶片材料经历了变形高温合金到等轴铸造合金、定
向铸造合金、单晶铸造合金的发展历程。目前,国外H级重型燃气轮机透平叶片
已经采用第2代单晶合金。
本文在介绍国外F级及以上等级重型燃气轮机透平叶片用材和国内外单晶合金研
发和应用情况的基础上,分析了单晶合金化学成分的特点和成分设计应该考虑的因
素,结合国内外低Re单晶合金的研发和应用情况,指出使用低Re单晶合金是重
型燃气轮机透平叶片用材的发展趋势,并给出国内重型燃气轮机透平叶片用低Re
合金的研发建议。
1 重型燃气轮机透平叶片用材情况
表1是世界主要燃气轮机制造商生产的F级及以上机组的透平叶片用材情况。
从表1可以看出:
1)GE公司FB级燃气轮机透平第1级动叶已经采用第2代单晶合金制造,而第
2~3级动叶采用定向铸造合金制造;
2)西门子公司的F级燃气轮机透平第1、2级动导叶均采用第1代单晶合金制造,
第3、4级动导叶采用传统等轴合金制造;
表1 世界上F级及以上重型燃气轮机透平叶片用材情况[4-5]制造商机型导叶用材
动叶用材GE7/9FBGTD 111(R1,2)GTD 222(R3)SC N5(R1)DS GTD
444(R2,3)7HSC Rene N5(R1)DS GTD 222(R2)Rene 108(R3)GTD-222(R4)SC
Rene N5(R1)DS GTD-111(R2)DS GTD- 444(R3,4)西门子V94.3ASC
PWA1483(R1,2)IN939(R3,4)SC PWA1483(R1,2)IN738(R3,4)三菱701F3MGA
2400(R1-3)X45(R4)DS MGA 1400(R1)CC MGA 1400(R2-
4)501/701G/G2MGA2400(R1-4)DS
MGA1400(R1,2)MGA1400(R3,4)501JDSMGA2400(R1-2)MGA2400(R3-4)DS
MGA1400(R1-3)MGA1400(R4)
3)三菱公司F3级及以上等级燃气轮机透平前几级动叶和J级前2级导叶采用定向
铸造合金制造,其他级动叶和导叶均采用传统等轴合金制造,这主要因为其动导叶
片设计采用了更加先进的冷却结构和涂层技术。
表2是重型燃气轮机透平叶片用典型合金的化学成分。
表2 重型燃气轮机透平叶片用典型合金的化学成分(质量分数%)[6-9]合金
CrCoMoWAlTiTaNbReFeHfCBZrNiMGA140014101.54.342.74.7-------基
MGA24001919-61.93.71.41------基IN73816.08.51.72.63.43.41.7----
0.170.010.1基IN738LC16.08.51.752.63.43.41.750.9---0.110.010.04基
IN79212.49.21.93.93.53.94.2----0.070.0160.018基IN93922.419.0-2.01.93.7-
1.0---0.150.0090.10基Mar-M2478.010.00.610.05.51.03.0---
1.50.150.0150.03基CM247LC8.09.30.59.55.60.73.2---1.40.070.0150.010基
PWA148312.29.21.93.83.64.25.0----0.07--基Rene8014.09.04.04.03.04.7----
0.80.160.0150.01基Rene N49.08.02.06.03.74.24.00.5------基Rene
N57.08.02.05.06.2-7.0-3.0-0.2---基GTD11114.09.51.53.83.05.03.150.07---
0.100.0140.007基DSGTD111149.51.53.834.92.8----0.10.01-基
GTD22222.519.1-2.01.22.30.940.8---0.080.0040.02基
DSGTD4449.781.564.23.54.70.5--0.15---基
从表2可以看出,这些合金主要分为三类:
1)单晶合金,包括第1代单晶合金PWA1483等;
2)定向铸造合金,包括第1代定向合金DSMGA1400、DSGTD111、DSGTD444
等;
3)传统等轴合金,如MGA1400、IN738、IN939、GTD111、GTD222等。
2 单晶合金
2.1 国内外单晶合金的研发和应用情况
自20世纪80 年代第1代单晶高温合金(PWA1480 等)成功应用于F100 航空发动
机至今,单晶合金已经发展到第5代。目前,国外航空发动机已经应用第3代单
晶合金。重型燃气轮机透平叶片也已经应用第2代单晶合金(见表1)。国内的航空
发动机已经应用第2代单晶合金,比如自主研发的DD406合金。国内第3代单晶
高温合金正处于材料研究阶段,第4代单晶合金的研制尚处于探索阶段。
2.2 单晶合金化学成分的特点
单晶合金主要合金元素随各代铸造合金发展的变化情况如图1所示。
图1 单晶合金主要合金元素随各代铸造合金发展的变化情况[6]
从图1可以看出:
1)Cr质量分数呈显著下降趋势,Al质量分数呈显著上升趋势;
2)Co质量分数先降后升,第3代和第4代单晶合金保持在10%左右;
3)Ta和W的质量分数呈先增加,再减少,再增加的趋势;
4)传统铸造合金中不含Re元素,在第1~3代单晶合金中Re质量分数呈上升趋
势,在第4代单晶合金中Re质量分数呈下降趋势;
5)在第3代合金前,合金中均不含有Ru元素,第3代和4代单晶合金中添加Ru,
且质量分数呈上升趋势;
6)Mo质量分数在传统铸造合金中呈下降趋势,在第1代单晶合金中陡降至1%以
下,之后呈缓慢上升趋势,保持在2%左右;
7)Ti质量分数在传统合金中呈增加趋势,在第1代单晶合金后先是缓慢降低,之
后陡降至1%以下,在第2代单晶合金之后逐渐消失。
2.3 单晶合金化学成分变化分析
单晶合金蠕变强度的提高主要得益于γ'强化相质量分数的提高,而要提高γ'相
的质量分数,必须提高γ'相形成元素Al的质量分数;而Cr是γ'相形成元素,
所以其质量分数会显著降低。需要注意的是这种变化会导致抗氧化性能的变化,因
为在未涂涂层的情况下,大多数的现代合金在氧化条件下首先倾向于形成Al2O3,
而非Cr2O3。因此,对于Al质量分数不断增加的单晶合金叶片,必须采用必要的
抗氧化涂层防护措施。
普遍认为,Co元素能够通过固溶强化作用提高合金的蠕变持久性能,但是对于
Co元素在单晶合金中的强化机理尚未形成统一的定论,因此,其质量分数的波动
较大。
Ta和W均属于难熔金属,主要通过固溶强化作用提高合金的蠕变持久强度,因此
在传统铸造合金中Ta和W的质量分数呈上升趋势。但是在第1~3代合金中,Ta
和W质量分数呈下降趋势,因为强化效果更好的Re元素质量分数在增加;同样,
在第4代合金中Ta和W质量分数呈上升趋势,因为Re质量分数呈下降趋势。
Mo具有很好的固溶强化作用,也可以提高合金的蠕变持久强度,但与Ta、W、
Re等难熔合金相比,Mo的强化效果要差得多。而过多的Mo、Ta、W、Re等元
素会促进有害的拓扑密排(TCP)相析出,显著降低合金的蠕变持久性能,如图2所
示。因此,在含有较多Ta、W、Re等元素的单晶合金中,Mo的质量分数较低,
基本维持在2%左右。
Re可以显著提高单晶的蠕变持久强度,具有“Re效应”,单晶合金中均添加Re
元素,第3代单晶中Re元素更是高达6%左右。在第1~3代合金中,Re元素的
质量分数呈上升趋势,因为Ta和W质量分数呈下降趋势;而在第4代合金中Re
质量分数呈下降趋势,因为Ta和W质量分数呈上
(a)蠕变曲线(1 093 ℃,103 MPa)
(b)持久曲线(1 093 ℃)图2 TCP相对第3代和第4代单晶合金蠕变持久性能的影
响[6]
升趋势。Re元素质量分数过高,会使合金的组织变得不稳定,容易产生有害的
TCP相。这些TCP相在铝化物涂层下的二次反应区(SRZs)、富Re的枝晶区域(铸
造微观偏析区域)和小角度边界区域形成。另外,添加Re元素还有两个不利影响:
一是价格昂贵,增加了机组成本;二是密度大,提高了轮盘轮缘应力水平。
第4代的单晶合金中添加了Ru,同时降低了Re的质量分数。Re质量分数4.5%
和Ru质量分数4%是第4代单晶合金的典型特征。对于第4代单晶合金的主要研
究工作都是在近10年内开展的,尤其是对Ru在镍基合金中的强化作用。研究发
现,Ru 能够抑制单晶高温合金中TCP相的析出,进而可以对高温合金产生稳定化
的作用。但是,对于Re元素的作用机制研究还很不充分,许多观点仍存在争议
[10-11]。添加Ru元素的不利因素同样是价格昂贵。
Ti会加速合金的氧化率,还会降低叶片表面热障涂层的结合力。单晶合金叶片的
工作温度非常高,且单晶叶合金片必须使用热障涂层,所以第2代单晶合金及其
之后的单晶合金几乎不含Ti。
2.4 单晶合金成分设计要求
单晶合金的设计需要兼顾高温强度、组织稳定性、抗氧化腐蚀性能、铸造工艺性能、
涂层兼容性能、密度等各种应用性能要求,因此,下一代单晶合金的设计空间越来
越小。这就要求针对具体应用情况优先保证几种性能要求。比如,对于重型燃气轮
机透平叶片用单晶合金而言,其尺寸大、运行环境恶劣、寿命需求长等特点决定了
设计必须首先保证合金具有优异的抗腐蚀性能、铸造工艺性能、组织稳定性以及较
低的成本。
2.5 低Re单晶合金的发展
如上所述,虽然Re能够显著提高单晶合金的蠕变持久性能,具有“Re效应”,
但是高Re单晶合金存在组织不稳定、密度大、价格昂贵等缺点。特别是对于寿命
要求长的重型燃气轮机而言,这些缺点都是致命的。因此,国内外都在研发低Re
或无Re单晶合金。
2.5.1 日本的情况
日本国立材料科学研究所(NIMS)通过改变 W、Ta 质量分数,以提高Mo+W+Ta
质量分数,由此有效提高γ'体积分数、基体固溶强化能力等,最终提升材料蠕变
持久强度。该研究所设计出了Re质量分数只有2.4%的TMS-82+合金,其使用温
度超过第2代单晶合金[9]。
为了解决1 700 ℃等级燃气轮机透平叶片用材问题,日本三菱公司与NIMS合作
研发了一种新型无Re单晶合金MGA1700。该合金的蠕变强度和热疲劳强度如图
3所示。可以看出,MGA1700的蠕变强度与现有第3代合金TMS-75相当,热
疲劳强度优于现有第2代单晶CMSX-4、TMS-82+和第3代合金TMS-75。
图3 MAG1700合金蠕变强度和热疲劳强度与现有合金的比较[3]
2.5.2 美国的情况
美国GE公司的F级和H级重型燃气轮机透平叶片已经使用第2代单晶合金Rene
N5。但是由于Rene N5含有约5%的Re元素,这大大增加了机组的制造成本,
从而降低了市场竞争力。因此,GE公司在Rene N5 基础上通过调整W、Mo、
Re 和 Cr 等元素的质量分数,获得一种低Re合金Rene N515,该合金的Re质
量分数降低到 1.5%。同时,GE公司还简化了合金的热处理工艺。Rene N515的
蠕变持久强度和抗氧化性能与Rene N5相当,如图4和图5所示。Rene N515
合金正在CFM56喷气发动机中得到应用。GE公司还在研发无Re的单晶合金
Rene 500。
图4 Rene N5和Rene N515合金的蠕变持久强度比较[12]
图5 Rene N5和Rene N515合金的抗氧化性能比较[12]
2.5.3 中国的情况
我国已经成功研制出低Re单晶合金DD406。与传统的等轴合金、定向铸造合金
和已成功应用的第2代CMSX-4单晶合金相比,DD406合金具有更好的高温综
合性能,已成为国内某型先进航空发动机涡轮转子叶片的主要材料[13]。DD406
合金化学成分如表3所示。与Rene5相比,DD406合金降低了Cr质量分数,提
高了W、Ta、Co等元素的质量分数。
表3 DD406镍基单晶合金化学成分(质量分数%)[13]CCrCoW0.001~
0.0403.80~4.808.50~9.507.00~9.00MoAlNbTa1.50~2.505.20~
6.20≤1.206.00~8.50ReHfNi1.60~2.400.05~0.15余
3 结 论
高Re单晶合金带来的成本高、组织稳定性差等缺点,决定了其不适合制造重型燃
气轮机透平叶片。因此,使用低Re或无Re单晶合金是重型燃气轮机透平叶片用
材的发展趋势。对于国内重型燃气轮机透平叶片用低Re或无Re单晶合金的研发,
应在充分研究航空发动机叶片用单晶合金(比如DD406)的基础上,重点解决铸造
工艺性能、组织稳定性、抗热腐蚀性等问题。
参考文献:
【相关文献】
[1] 戴云飞,刘可.西门子SGT_8000H燃气轮机技术特点及联合循环应用介绍[J].燃气轮机技术,
2014(6):15-17.
[2] MASANORI Y, JUNICHIRO M,SATOSHI H,et al. Operating results of J-series gas turbine
and development of JAC[J]. Mitsu-bishi Heavy Industries Technical Review ,2017,
54(3):16-22.
[3] KOICHI I, KEIJIRO S, EISAKU I, et al. Key technologies for 1 700 ℃ class ultra high
temperature gas turbine[J]. Mitsubishi Heavy Industries Technical Review,2017,54(3):
22-32.
[4] CHERUVU N S, CHAN K S, VISWANATHAN R. Evaluation, degradation and life
assessment of coatings for land based combustion turbines[J]. Energy Materials,2006,
1(1): 33-47.
[5] 汪超,沈红卫,梅林波.高温材料在发电燃气轮机中的应用和发展[J].热力透平,2014(2):94-
100.
[6] REED R superalloys fundamentals and applications[M].Cambridge, UK:
Cambridge University Press, 2006.
[7] REED R C, GREEN K A, CARON P, et al. Optimizing SC REN N4 alloy for DS aft-stage
bucket applications in industrial gas turbines[C]//The Minerals, Metals & Materials Society.
Pennsylvania: Proceedings of Superalloys,2008:99-108.
[8] OKADA I, TORIGOE T, TAKAHASHI K, et al. Development of Ni base superalloy for
industrial gas turbine[C]//The Minerals, Metals & Materials Society. Pennsylvania:
Proceedings of Superalloys, 2004:707-712.
[9] HINO T, KOBAYASHI T, KOIZUMI Y, et al. Development of a new single crystal
superalloy for industrial gas turbines[C]//The Minerals, Metals & Materials Society.
Pennsylvania: Proceedings of Superalloys,2000:729-736.
[10] 骆宇时,赵云松,杨帅,等.Ru对DD22镍基单晶高温合金组织和持久性能的影响[J].航空材
料学报,2016(3):132-140.
[11] 宁礼奎,佟健,刘恩泽,等.Ru对一种高Cr镍基单晶高温合金凝固组织的影响[J].金属学
报,2017(4):423-431.
[12] FINK P J, MILLER J L, KONITZER D G. Rhenium reduction-alloy design using an
economically strategic element [J]. High Temperature Alloys,2010,62(1):55-57.
[13] 胡霖,佟文伟,高志坤,等. DD6镍基单晶涡轮转子叶片失效分析[J].航空发动机,2016(8):
81-86.