2024年4月3日发(作者:局振宇)
开启2.0时代二代生物柴油全面解析
[导语]石油资源不断减少以及日益严格的环保要求,开发可再生的绿色替代能源是必
然趋势, 第二代生物柴油逐渐进入群众视野,优良的指标或将成为未来行业内的主流发展
趋势。
随着2015年以后,国内经济环境弱势,原油下跌导致大宗商品价格指数不断下滑,
与之相关的各类企业也经历着低利润无市场的尬尴境地。生物柴油作为明星替代能源,
2015年三个季度即将结束,整个的发展过程不尽人意。
随着市场的不景气现象持续,生物柴油厂家切身实地的投入自救路程,除了部分厂家
增加深加工设备,加工环氧甲酯供应化工领域之外,将生物柴油产品升级也是许多从业者
的另一发展方向。
二代生物柴油似乎愈演愈热,什么是二代生物柴油?先来看看目前市场上资源充沛的
一代生物柴油,动植物油脂的主要成分是甘油三酸酯,通过酯交换法制备的脂肪酸单烷基
酯,工业上应用主要是脂肪酸甲酯,俗称为第一代生物柴油。而二代生物柴油则是动植物
油脂通过加氢裂解工艺生产非脂肪酸甲酯生物柴油。那么两者相比有哪些优劣,二代产品
的市场推广是否容易,我们一起来看。
第一代生物柴油发展现状及酯交换法工艺存在的问题
我国开展生物柴油的研究相比国外较晚,国家没有相关的政府利好政策和生产企业补
贴政策,并且产业链发展不完善,我国的生物柴油加工原料多以废弃油脂为主。发展生物
柴油产业可以增加一条由废弃油脂资源生产清洁柴油的渠道,但是其瓶颈问题是产品的质
量和价格,不能参与石油市场竞争,与石化柴油缺乏竞争力。
所以积极开发降低生产成本,提高油品品质的研究,采用廉价的原料,通过技术创新、
生产工艺进一步优化、改进、提高产物综合利用值,以获取低成本、高质量的生物柴油,
是我国生物柴油生产技术的发展趋势,废弃油脂的选择一定程度上限制了生物柴油技术的
推广及应用。也就导致一代生物柴油只能以调和组分油的身份进军石化领域。
目前动植物油脂通过酯交换法制备的脂肪酸甲酯,即第一代生物柴油存有原料利用品
种单一、工艺复杂、设备繁多、反应过程使用过量甲醇,后续工艺必须有相应的甲醇回收
装置;能耗高、色泽深;油脂原料中的游离脂肪酸及水严重影响生物柴油的收率及品质;
油脂中的不饱和脂肪酸在高温下容易变质,酯化产物难以回收;成本高,生产过程有废碱
液、废酸液排放造成环境二次污染等问题。
常规工艺制备的脂肪酸甲酯,由于自身性质决定的缺陷在实际应用中还存在一定的问
题:如①低温流动性差,冷凝、冷滤点较高,不能在气候寒冷地区及冬季使用;②分子结
构中含有氧官能团造成热值较低,通常比石化柴油低9%13%;③黏度较高,为5-
10mm/s-1,在柴油中输送困难,使其供油不充分;④密度较高,为0.87-0.90cm3/g,
易造成不完全燃烧;⑤储存稳定性差,容易发生氧化变质等问题。又因动植物油脂资源少、
价格高,制约了生物柴油的实际应用及产业化的大力发展。
第二代生物柴油转化理论
第一代酯交换工艺生产的脂肪酸甲酯,其对原料油品的要求较高,同时副产甘油,加
大了产品分离的提纯难度,增加了生产成本,又由于第一代生物柴油在使用过程中的弊端,
研究者们通过第一代生物柴油进行加氢脱氧,异构化反应,得到类似柴油的烷烃,形成了
第二代生物柴油。与第一代生物柴油相比,第二代生物柴油具有优异的调和性质和低温流
动性等特点,适用范围更广泛。国外已开始逐渐进入工业应用阶段,为生产超清洁柴油奠
定了基础。在我国只停留在试验研究阶段,迄今为止还尚未有进入工业化生产的企业,第
二代生物柴油是未来生物柴油的主要发展方向。
动植物油脂的主要成分是脂肪甘油酯,在催化加氢条件下,甘油三酯、单甘酯及羧酸
在内的中间产物,经加氢脱羧基、加氢脱羰基、加氢脱氧反应生成正构烷烃的最终产物是
C12-C24正构烷烃,副产包括丙烷、水和CO、CO2。由于正构烷烃的熔点较高,使得所
制备的生物柴油的浊点偏高,低温流动性差,再通过加氢异构化反应,将部分或全部正构
烷烃转化为异构烷烃,从而提高其低温使用性能。 催化加氢裂解是一种有应用前景的油
脂转化料燃料油技术,即生产第二代生物柴油的技术。是将生物油脂通过供氢催化裂解改
质制备生物液体清洁柴油,是开发生物柴油替代燃料的又一条途径,是一种新能源的生产
方式,与目前第一代生物柴油的酯交换法制备工艺相比较有其独有的优势。
供氢催化裂解工艺与酯交换工艺技术对比其先进性是:
1、原料方面:酯交换工艺对其原料中游离脂肪酸的质量分数要求最为苛刻,无论任
何油脂都要进行脱酸、脱胶处理;供氢催化裂解工艺对原料中的游离脂肪酸要求最低,大
部分油脂不需要脱酸、脱胶就可作原料使用,从而减少了脱酸、脱胶质对油的损耗,扩大
了对原料的使用范围,更加适合我国生物柴油原料来源广、适用性强、性质不稳定和游离
脂肪酸质量分数高的现状。
2、供氢催化裂解工艺制备的生物柴油低硫、低芳烃,符合清洁柴油发展方向,同时
产品的比重小、热值高、稳定性好、低温性能好,可适应多种环境条件,全年都可使用,
即使在-20摄氏度以下气温极低地区也能够使用,而第一代产品比重大、热值低、稳定性
差,不能扩大柴油产量和清洁油品升级换代,只能低比例与石化柴油混合使用,从而限制
在石化柴油中的大量应用。
3、供氢催化裂解法与酯交换法制备生物柴油相比,催化裂解的产物组成发生了根本
变化,通常得到的是烷烃、烯烃、羰基化合物、脂肪酸的混合物,由于这些化合物的物化
性质与柴油十分接近,发热值、黏度、密度、闪点、馏程等主要指标都能达到国标无铅汽
油和轻柴油相应的指标要求。
4、供氢催化裂解工艺不需要对原料进行脱酸、脱胶质等预处理步骤,没有副产物甘
油和甲醇回收的问题,只存在裂化一道工序,工艺设备简单,生产用工、设备投入、原材
料成本大为减少,在生产成本和燃油性能上占有优势,在现有技术及目前石油市场竞争中,
在没有国家政府现行政策资金补贴的情况下仍具有很强的竞争力。
5、采用悬浮床流态化反应器、固定床塔式反应器、隔板节能精馏塔、管式加热炉及
自动排渣装置系统连续化生产,副产品回收利用,无“三废”污染物排放,是一种清洁生
产工艺。
发展前景:
生物柴油作为一种可再生与环境友好的清洁燃料,将成为石油燃料油的理想替代能源。
目前使用的生物柴油是常规酯交换法制备的第一代生物柴油,即以油料作物、油料植物和
工程微藻等水生植物油脂、动物油脂及餐饮地沟油等为原料通过酯交换工艺生产脂肪酸甲
酯,生产过程中同时副产甘油。这一技术比较成熟,已部分进入市场弥补石化柴油的不足。
在第一代生物柴油的基础上,第二代生物柴油是以动植物油脂为原料通过催化加氢裂解工
艺生产的非脂肪酸甲酯生物柴油。其指标明显优于第一代脂肪酸甲酯,适用范围更加广泛,
是未来生物柴油的主要发展方向。目前国外第二代生物柴油已经进入工业生产和应用阶段,
为生产超低硫清洁柴油奠定基础。从目前来看,植物油作为石油替代资源的成本较高,因
此植物油的开发利用受到制约。但是从长远来看,由于石油资源不断减少以及日益严格的
环保要求,开发可再生的绿色替代能源是必然趋势。我国每年的废食用油和其他碳氢废油
的资源十分丰富,这也比大豆油、菜籽油便宜很多,利用废弃动植物油脂和碳氢废油生产
第二代生物柴油,清洁汽油,认真提高废油资源的综合利用,符合循环经济发展思路,不
仅对于缓解燃油的紧缺局面起到了一定的补充作用,而且对于新增企业经济效益和环境效
益将是巨大的。
2024年4月3日发(作者:局振宇)
开启2.0时代二代生物柴油全面解析
[导语]石油资源不断减少以及日益严格的环保要求,开发可再生的绿色替代能源是必
然趋势, 第二代生物柴油逐渐进入群众视野,优良的指标或将成为未来行业内的主流发展
趋势。
随着2015年以后,国内经济环境弱势,原油下跌导致大宗商品价格指数不断下滑,
与之相关的各类企业也经历着低利润无市场的尬尴境地。生物柴油作为明星替代能源,
2015年三个季度即将结束,整个的发展过程不尽人意。
随着市场的不景气现象持续,生物柴油厂家切身实地的投入自救路程,除了部分厂家
增加深加工设备,加工环氧甲酯供应化工领域之外,将生物柴油产品升级也是许多从业者
的另一发展方向。
二代生物柴油似乎愈演愈热,什么是二代生物柴油?先来看看目前市场上资源充沛的
一代生物柴油,动植物油脂的主要成分是甘油三酸酯,通过酯交换法制备的脂肪酸单烷基
酯,工业上应用主要是脂肪酸甲酯,俗称为第一代生物柴油。而二代生物柴油则是动植物
油脂通过加氢裂解工艺生产非脂肪酸甲酯生物柴油。那么两者相比有哪些优劣,二代产品
的市场推广是否容易,我们一起来看。
第一代生物柴油发展现状及酯交换法工艺存在的问题
我国开展生物柴油的研究相比国外较晚,国家没有相关的政府利好政策和生产企业补
贴政策,并且产业链发展不完善,我国的生物柴油加工原料多以废弃油脂为主。发展生物
柴油产业可以增加一条由废弃油脂资源生产清洁柴油的渠道,但是其瓶颈问题是产品的质
量和价格,不能参与石油市场竞争,与石化柴油缺乏竞争力。
所以积极开发降低生产成本,提高油品品质的研究,采用廉价的原料,通过技术创新、
生产工艺进一步优化、改进、提高产物综合利用值,以获取低成本、高质量的生物柴油,
是我国生物柴油生产技术的发展趋势,废弃油脂的选择一定程度上限制了生物柴油技术的
推广及应用。也就导致一代生物柴油只能以调和组分油的身份进军石化领域。
目前动植物油脂通过酯交换法制备的脂肪酸甲酯,即第一代生物柴油存有原料利用品
种单一、工艺复杂、设备繁多、反应过程使用过量甲醇,后续工艺必须有相应的甲醇回收
装置;能耗高、色泽深;油脂原料中的游离脂肪酸及水严重影响生物柴油的收率及品质;
油脂中的不饱和脂肪酸在高温下容易变质,酯化产物难以回收;成本高,生产过程有废碱
液、废酸液排放造成环境二次污染等问题。
常规工艺制备的脂肪酸甲酯,由于自身性质决定的缺陷在实际应用中还存在一定的问
题:如①低温流动性差,冷凝、冷滤点较高,不能在气候寒冷地区及冬季使用;②分子结
构中含有氧官能团造成热值较低,通常比石化柴油低9%13%;③黏度较高,为5-
10mm/s-1,在柴油中输送困难,使其供油不充分;④密度较高,为0.87-0.90cm3/g,
易造成不完全燃烧;⑤储存稳定性差,容易发生氧化变质等问题。又因动植物油脂资源少、
价格高,制约了生物柴油的实际应用及产业化的大力发展。
第二代生物柴油转化理论
第一代酯交换工艺生产的脂肪酸甲酯,其对原料油品的要求较高,同时副产甘油,加
大了产品分离的提纯难度,增加了生产成本,又由于第一代生物柴油在使用过程中的弊端,
研究者们通过第一代生物柴油进行加氢脱氧,异构化反应,得到类似柴油的烷烃,形成了
第二代生物柴油。与第一代生物柴油相比,第二代生物柴油具有优异的调和性质和低温流
动性等特点,适用范围更广泛。国外已开始逐渐进入工业应用阶段,为生产超清洁柴油奠
定了基础。在我国只停留在试验研究阶段,迄今为止还尚未有进入工业化生产的企业,第
二代生物柴油是未来生物柴油的主要发展方向。
动植物油脂的主要成分是脂肪甘油酯,在催化加氢条件下,甘油三酯、单甘酯及羧酸
在内的中间产物,经加氢脱羧基、加氢脱羰基、加氢脱氧反应生成正构烷烃的最终产物是
C12-C24正构烷烃,副产包括丙烷、水和CO、CO2。由于正构烷烃的熔点较高,使得所
制备的生物柴油的浊点偏高,低温流动性差,再通过加氢异构化反应,将部分或全部正构
烷烃转化为异构烷烃,从而提高其低温使用性能。 催化加氢裂解是一种有应用前景的油
脂转化料燃料油技术,即生产第二代生物柴油的技术。是将生物油脂通过供氢催化裂解改
质制备生物液体清洁柴油,是开发生物柴油替代燃料的又一条途径,是一种新能源的生产
方式,与目前第一代生物柴油的酯交换法制备工艺相比较有其独有的优势。
供氢催化裂解工艺与酯交换工艺技术对比其先进性是:
1、原料方面:酯交换工艺对其原料中游离脂肪酸的质量分数要求最为苛刻,无论任
何油脂都要进行脱酸、脱胶处理;供氢催化裂解工艺对原料中的游离脂肪酸要求最低,大
部分油脂不需要脱酸、脱胶就可作原料使用,从而减少了脱酸、脱胶质对油的损耗,扩大
了对原料的使用范围,更加适合我国生物柴油原料来源广、适用性强、性质不稳定和游离
脂肪酸质量分数高的现状。
2、供氢催化裂解工艺制备的生物柴油低硫、低芳烃,符合清洁柴油发展方向,同时
产品的比重小、热值高、稳定性好、低温性能好,可适应多种环境条件,全年都可使用,
即使在-20摄氏度以下气温极低地区也能够使用,而第一代产品比重大、热值低、稳定性
差,不能扩大柴油产量和清洁油品升级换代,只能低比例与石化柴油混合使用,从而限制
在石化柴油中的大量应用。
3、供氢催化裂解法与酯交换法制备生物柴油相比,催化裂解的产物组成发生了根本
变化,通常得到的是烷烃、烯烃、羰基化合物、脂肪酸的混合物,由于这些化合物的物化
性质与柴油十分接近,发热值、黏度、密度、闪点、馏程等主要指标都能达到国标无铅汽
油和轻柴油相应的指标要求。
4、供氢催化裂解工艺不需要对原料进行脱酸、脱胶质等预处理步骤,没有副产物甘
油和甲醇回收的问题,只存在裂化一道工序,工艺设备简单,生产用工、设备投入、原材
料成本大为减少,在生产成本和燃油性能上占有优势,在现有技术及目前石油市场竞争中,
在没有国家政府现行政策资金补贴的情况下仍具有很强的竞争力。
5、采用悬浮床流态化反应器、固定床塔式反应器、隔板节能精馏塔、管式加热炉及
自动排渣装置系统连续化生产,副产品回收利用,无“三废”污染物排放,是一种清洁生
产工艺。
发展前景:
生物柴油作为一种可再生与环境友好的清洁燃料,将成为石油燃料油的理想替代能源。
目前使用的生物柴油是常规酯交换法制备的第一代生物柴油,即以油料作物、油料植物和
工程微藻等水生植物油脂、动物油脂及餐饮地沟油等为原料通过酯交换工艺生产脂肪酸甲
酯,生产过程中同时副产甘油。这一技术比较成熟,已部分进入市场弥补石化柴油的不足。
在第一代生物柴油的基础上,第二代生物柴油是以动植物油脂为原料通过催化加氢裂解工
艺生产的非脂肪酸甲酯生物柴油。其指标明显优于第一代脂肪酸甲酯,适用范围更加广泛,
是未来生物柴油的主要发展方向。目前国外第二代生物柴油已经进入工业生产和应用阶段,
为生产超低硫清洁柴油奠定基础。从目前来看,植物油作为石油替代资源的成本较高,因
此植物油的开发利用受到制约。但是从长远来看,由于石油资源不断减少以及日益严格的
环保要求,开发可再生的绿色替代能源是必然趋势。我国每年的废食用油和其他碳氢废油
的资源十分丰富,这也比大豆油、菜籽油便宜很多,利用废弃动植物油脂和碳氢废油生产
第二代生物柴油,清洁汽油,认真提高废油资源的综合利用,符合循环经济发展思路,不
仅对于缓解燃油的紧缺局面起到了一定的补充作用,而且对于新增企业经济效益和环境效
益将是巨大的。