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聚氨酯涂层剂湿热活性分析及防水透湿性能的研究

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2024年4月14日发(作者:房俊友)

维普资讯

第28卷第5期 

2002年1O月 

东华大学学报(自然科学版) 

JOURNAL OF DONG HUA UNIVERSITY 

Vo1.28.No.5 

Oct.2002 

聚氨酯涂层剂湿燕活性分析 

及 水透湿性能的研究 

王炜 华载文 

(东华大学化学与化工学院,上海。z0005t) 

摘要通过扫描电镜(SEM)、差热分析(DSC)、透湿杯法测量等手段,对合成的Pu涂层膜及涂层布进行了一系列观测,推断 

该涂层是属于无微孔亲水性透湿。透湿量大小取决于亲水基的含量。观察到织物的透湿量随环境温度的升高而增加,这种 

变化对应于聚合物中PEG,P]'MG组分的相变区,有一定的热效应。这种性能可赋予织物“防水透湿调温”功能,明显增加织 

物服用舒适性。 

关键词:聚氨酯,防水透湿,涂层剂,热活性 

中图法分类号:TS 190,2 

近来,涂层织物发展迅速,特别是具有许多新颖 

性能的涂层面料层出不穷,引人注目,其中具有代表 

性的是PU防水透湿涂层。防水透湿涂层织物按获得 

透湿的方式不同,可分为微孔透湿与无孔透湿。微孔 

下)仍保持柔软手感[2I。笔者对涂层膜湿热活性以及 

透湿性能做了进一步的研究。 

1 实验及测试 

1.1药品 

透湿是靠成膜时形成大量微小空隙,平均孔径小于 

2 ,阻止水滴(最小直径100 tan)通过,却允许水蒸 

气分子(平均直径0.000 4 tan)通过,从而获得防水透 

湿功能…。而无孔透湿则是依靠亲水链段和亲水基 

团,这些基团或链段首先以氢键的形式“捕获”水蒸气 

分子,由于大分子热运动,涂层膜内形成大量瞬时空 

隙,在涂层膜两侧水蒸气压差的推动下,水蒸气从蒸 

汽压高的一面传递到另一面,并散发于周围的环境, 

达到防水透湿目的。此种透湿是靠亲水链段或亲水 

基团的作用,故又称为亲水性透湿。笔者通过2,4一甲 

聚乙二醇(PEG),M=1 000,上海浦东高南化工 

厂产品;四氢呋喃聚醚(PIMG),M=1 000,日本保土 

谷公司;自乳化单体二羟甲基丙酸(DMPA);1,4丁二 

醇(BD),上海菲达工贸有限公司;三羟甲基丙烷 

(TMP),天津津达精细化工品厂产品;2,4一甲苯二异氰 

酸酯(1DI),M=174,上海南翔试剂厂产品;二乙烯三 

胺(DETA),上海染化四厂产品;聚氨酯预聚体(PUR)一 

NCO%为12%自制,丁酮、三乙胺(TEA)均为市售。水 

苯二异氰酸酯(1DI)与聚醚组分、亲水单体预聚、扩 

链、分散制成半透明的PU微乳液涂层剂【2]。通过 

J 一208透湿杯法测定透湿量与耐静水压,平均耐水 

压值6 500Pa,超过聚丙烯酸酯涂层剂(对比测试 

3 500 Pa)和普通水性PU涂层剂(对比测试为 

4 600 Pa),平均透湿量为2 300 g/(m2・24 h),达到国际 

性微乳液聚氨酯涂层剂(自制);聚氨酯预聚体交联剂 

(自制);无水氯化钙(试剂级)上海试剂公司。 

1.2实验方法 

(1)涂层剂合成:以一定聚合度的聚乙二醇PEG, 

聚四氢呋喃PTMG为聚醚二醇组分,自乳化单体二羟 

甲基丙酸(DMPA),与2,4一甲苯二异氰酸酯(TDI)预 

聚,进而与1,4一丁二醇(BD)、三羟甲基丙烷( P)扩 

链,再自乳化分散于水中。 

知名品牌UCB公司的UC coat 2OOO(对比测试为 

2 100 g/(m2・24 h)水平 .4J,手感滑细,低温下(0℃以 

收稿13期:2001—09—28 

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5期 王炜等:聚氨酯涂层剂湿热活性分析及防水透湿性能的研究 87 

(2)涂层膜的制备:取上述自制微乳液Pu涂层 

剂若干,加交联剂、水调至适当粘度,倾倒在制膜板 

上,静置4 h除去气泡,移入A101—1红外烘箱中烘 

干,再移入焙烘箱焙烘3 min,取出在室温下平衡待测。 

(3)涂层布制备:选用尼丝纺(190T)为基布,前 

防水后,将调好的涂层胶在基布上涂刮,于90~IO0 ̄C 

下烘箱烘干,并在给定温度下焙烘3 min,冷却平衡 

24 h后,剪边、标记待测。 

1.3主要参数测试 

图1水性聚氨酯微乳液透射电镜TEM照片(X 20003倍) 

(1)采用CA^ 弓(=AN一Ⅳ扫描电镜观察涂层膜;涂层 

剂加入交联剂烘干,制成厚度0.5 n功的薄膜,取样品充 

由图2可见涂层膜断面紧密、完整未见微孔结构, 

按文献载,有孔透湿涂层膜有大量0.5~50『堋的微 

?L[6 3。显见笔者合成的涂层膜透湿机理属无孔透湿。 

液氮冷冻做断面,喷金制样,移入扫描电镜,观察拍片。 

(2)表观粘度测定:采用国产NDJ一79旋转粘度 

计测定。 

(3)红外光谱测试:采用日本岛津IR一480型红 

外光谱测试仪,取样品液体均匀涂在KBr盐片上,于 

红外烘箱中烘干,测红外光谱,并分析比较所获图谱。 

(4)涂层织物的耐水压测试:采用温州纺仪厂 

YG一812织物渗水测试仪按GB 4744—84进行。 

(5)透湿性测定:采用日本JISZ一208标准(透湿 

杯法)测定。 

(a)胶膜表面(x5 ooo) (b)胶膜横断面(x2 500) 

(6)涂层膜力学性能测定:将微乳液PU在制膜 

板上制得一定厚度的薄膜,用千分尺测膜厚度,再剪 

成3 mill细条,采用英国剑桥AGS3—500ND强力测试 

仪,夹距10 mm;拉伸速度10 mm/min。每组测5个试 

样,取平均值。 

图2 PU涂层膜扫描电镜(SEM)照片 

2.2涂层织物不同温度下的透湿量 

研究表明,当人体处于热平衡时,感觉舒适的皮肤 

(7)采用PERKIN—ELMER 7500型量热分析仪进行 

差示扫描量热分析(DSC)(2c【=/m ,5 ̄C/min)。 

平均温度在33.4c【=,在身体任何部位的皮肤温度与皮肤 

平均温度的差在1.5~3.0c【=范围内,人体感觉不冷不 

热,若温度差超过±4.5c【=范围,人体将有冷暖感【8l。因 

此,根据人体这一特点,研制当环境温度高时透湿量大, 

并具有吸热功能;当环境温度低时,具有放热功能。将 

从根本上改变原有织物的舒适性和环境温度适应性。 

基于这个思路,在涂层上进行了尝试。 

2结果与讨论 

2.1合成产品结构性能 

在制备PU涂层剂时,经过实验筛选以及综合考 

虑,聚醚组分采用相对分子质量均为1 000的PEG、 

P'rMG[2 J

通过预聚、两次扩链、乳化,得到PU高分子微乳 

液E2 3。所得涂层剂平均粒径55砌,离散度29%,较为 

均匀(见图1),并具有明显的Rayleigh散射效应 ]。成 

其熔融温度均在体温附近。 

用自制的涂层剂涂布、烘干、交联,裁制成数块,在不 

同的环境温度下,平行试验,测定织物透湿量(见图3)。 

膜性能优于普通水乳液,与溶剂型PU相仿,完全根除 

了有机溶剂,避免了环境污染及安全性等方面的问 

题,且生产成本降低。涂层织物耐水压值平均为6 500 

Pa,透湿量为2 300 g/(m2・24 h)。所采用的合成路线, 

不同于传统的生产工艺,不仅简化了工艺,且完全根 

除了溶剂污染。 

按标准方法制膜,并通过扫描电镜放大5000、 

2 500倍观察,结果如图2。 

发现随温度的升高,透湿量明显升高,并在27~ 

32c【=间有一突变。改变PEG与P1MG质量比,这一突 

变点会有所改变。这可能是由于涂层膜发生相变,大 

分子热运动加剧,瞬时孔隙增多,传递水分子加快。 

由于透湿量增大的温度区域,恰好在人体体温附近, 

在人感觉热的时候大量带走汗气,降低体温,同时涂 

层膜中的PEG发生熔融相变,从而具有吸热效应。在 

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88 东华大学学报(自然科学版) 第28卷 

姗 姗 姗 姗 姗o 

物的服用舒适性,使涂层织物具有“自动调节透湿”功 

能,这是由于分散在聚氨酯高分子涂层膜中独特的微 

= 

相分离结构中的聚醚组分所造成。 

● 

鱼 

2.3 PU大分子中的聚醚组分热性能研究 

删 

PU作为涂层膜中存在的微相分离结构,各微相区 

翻 

蝌 

会在一定程度上保持其聚醚组分的理化性能。按标准 

方法制膜,精确称量样品送入样品仓,程序升温观察记 

录吸热结果见图4,取定量PEG、PTMG同样用PERKIN— 

图3不同温度下涂层织物的透湿量 

ELMER 7500型量热分析仪进行差示扫描量热分析 

温度低于体温时,涂层膜聚醚相发生凝固结晶,释放 

(DSC)(2℃/min,5℃/min)观察其热活性,对聚醚以及 

潜热,同时透湿量减少,也能满足排汗的需求,增加织 

PU膜的差示扫描热分析的结果显示,见表1及图4。 

啦I 

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斌 壤 

瘊 最 

删 删 

嚏 

略 

5O 45 40 35 3O 25 2O l5 5O45 40 35 3O 25 2O l5 

温度/'c 

温度/℃ 

(a)PEG的DSC分析图谱 (b)PTMG的DSC分析图谱 

(C)涂层膜的DSC分析图谱 

图4聚醚及涂层膜的差热扫描图谱 

表1聚醚及PU膜热活性DSC测试结果 

然与异氰酸酯加成聚合,形成聚氨基甲酸酯大分子, 

但由于聚氨酯基、脲基等分子硬链段极性强,形成许 

多微小结晶区。而聚醚大分子缠结、盘绕形成无定型 

区。这样,在分子内形成软硬链段“微相分离”结 

构 J,无定型区聚醚组分仍部分保持其原有的物理性 

质。当温度升高,大分子发生相变实际上是大分子运 

动状态发生变化,分子运动加剧,产生更多、更大的空 

隙并影响涂层的透湿性能。 

2.4聚醚组分H /PIMG比例与织物透湿量的关系 

由图4、表1可见,F17ClG相变吸收热小于PEG。而所 

其他条件不变,只改变聚醚二醇中PEG/F17ClG的 

做的PU膜样品(含F17ClG 18.1%,PEG 56.3%)在3O~ 

比例,制得一组涂层剂,制膜并测吸水溶胀率及涂层 

34cC则有一明显的吸热峰。若通过运算,按质量分数 

织物透湿量的结果如表2所示。 

取算术平均值,计算得到吸热峰强度为: 

表2不同比例聚醚组分与织物透湿量与吸水溶胀率 

PEG吸热强度×PEG质量分数+F17ClG吸热强 

度×PTMG质量分数=1.45 cm2/rng 

PEG/trrMG摩尔比80/20 70/30 66/33 50/50 30/70 

与Pu膜的吸热峰强度实测值1.41 cm2/mg十分吻合。 

透湿量/g・(m2・24 h)一 3 314 2749 2403 2088 1 807 

由此可推知:涂层膜在3O 34℃的吸热峰是聚醚组分 

吸水溶胀率/(%) 170.1 148.1 135.5 119.3 95.3 

相变的贡献,吸热量与聚醚相变热接近。说明聚醚虽 

注 涂层剂亲水单体质量分数为2.6%。 

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5期 王炜等:聚氨酯涂层剂湿热活性分析及防水透湿性能的研究

。 

89 

表2结果显示,随PEG含量加大,涂层亲水性增强,透 

湿量呈上升趋势。比较PEG1000、FrMG1000结构 

PEG:HO(CH2CH20) H 

硎G:HO(CH2CH2CH2CH20) H 

子间交联,发生溶解。对于涂层织物,亲水性强则必 

然会降低其耐水压。因此,PEG用量同时还受到耐水 

性制约。但相对而言,耐水压值这种不明显的降低还 

不会影响织物防水性能。 

可见PEG亲水醚键的密度明显大于VFMG,是典 

型的非离子亲水基团。水分子在其间沿“分子梯级” 

传递时[引,梯级短,移动更容易,因而透湿量更大,但 

3 结论 

所制备的涂层剂涂层膜属无微孔亲水透湿,聚醚 

中亲水性强组分如PEG越多,透湿性越好,但却会引 

起耐水性下降。在30 ̄C附近涂层有一个相变吸热峰, 

对应于PEG、VFMG的熔融温度,伴随有相变的潜热吸 

收与释放,同时在相变前后涂层的透湿量会发生明显 

变化,在人体感觉热时透湿量加大,在人感觉凉时,减 

少透湿量,从而增加了织物的服用舒适性。为制得可 

耐水性下降。 

2.5 PEG含量与涂层织物耐水压关系 

其他条件相同,改变PEG/ ̄G的比例,合成一 

系列涂层剂,并按同样条件涂布,测取涂层布的耐水 

压值,见表3。将涂层剂加交联剂,在室温下静置4 h 

脱泡,做膜。放红外干燥箱中烘干,160 ̄C下焙烘 

3 min,然后采样称重,浸于水中,一定时间后取出吸干 

表面水分,重新称重,测量其溶胀百分率,结果见图5。 

●涂层织物耐水压值◆涂层膜水浸增重百分率 

呼吸、可调温涂层服装,提供了美好前景。 

参考文献 

1 G R Lomax.Development on Waterproof and vapor-permeable coated 

fabrics.J ̄xamal ofCoated Fabrics,1990,67(10):176 

2王炜。华载文.聚氨酯微乳液防水透湿涂层剂的研制.纺织学报, 

2000,21(6):57—60 

3王炜.华载文.聚氨酯防水透湿织物新进展.印染,1998,(1O): 

47—5O 

4 UCBTechnical Introduction.UCB M咿五ne。1993。(10):10—12 

5 R. ̄daa VD.Breathable eoatlng ̄.Man・made Textiles in India,1999,(2): 

图5 PEG质量分数对涂层耐水性能的影响 

67—7O 

由图5可见,PEG用量加大,聚醚组分中醚氧键具 

6 Luciano Kramar.Recent and future trends for high performance fabric 

providing breathability and waterproofness.J ̄xamal ofCoated Fabrics,1998。 

有很强的亲水性,涂层膜的水溶胀性增大,耐水性降 

低,耐静水压下降。当高分子物浸于水中时,水分子 

会向有亲水性的高聚物内部扩散渗透。尽管大分子 

间的交联限制这种溶剂化倾向,但由于聚氨酯高分子 

物是相对分子质量巨大的柔曲长链,尤其在软链段形 

成的大量无定形区,分子热运动使链间形成孔隙,可 

被水分子充满,发生溶胀。亲水基团则为此提供了动 

力,分子中这种亲水基团越多,溶胀就越大。当水溶 

(28)10:106—115 

7张兴祥,朱民儒.新型涂层织物.产业用纺织品,1994,14(1):4—7 

8方治齐.聚乙二醇在织物涂层中的应用.印染助剂。1997,14(1): 

11—13 

9 Mengsheng Y.Blending chitin to irrrpmve permeability of PU coated fabrics. 

Journal ofCoated Fabrics。1996。(1O):87—102 

10 Asahi K.Polyurethane permeable fabric.Japan Textile News,1996,(2): 

48 

11 赵文艳.提高聚氨酯涂层剂透湿性研究.纺织科学研究,1991。 

(4):5—9 

性足够大时,大分子会发生溶剂化,甚至有可能破坏分 

(下转第104页) 

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104 东华大学学报(自然科学版) 第28卷 

A Research into the Compatibility of Wool Fabric(W/T Fabrics) 

with Double Pointfusible I nterlining 

Zhu Guangyao,Xu Saifang 

(College of Fashion,Dong Hua University, 瞰咖i,200051) 

Abstract This paper introduces general fusible interlining firstly,then puts emphasis on the theory and wearability.In a 

series of experiments,double point fusible interlining is compared to the powder point fusible interlining,which is used 

popularly presently.Through this,it's shown that,as a high—class fusible interlining,double point fusible interlining has 

superiority in combining with wool or ,飞fabrics.How to control fusing conditions during the double point fusible interlining 

is used is particularly written.All this is to make a rational and better selecion. 

Keywords:fusible interlinign,double point fusible interlining,wearability,powder point fusible interlining,fusing 

condition,compatibility 

(上接第89页) 

Functions and Thermal Activiyt of a Water・proof and Water 

Vapor Permeable P U Fabric Coati ng 

Wang Wei,Hua Zaiwen 

(Collegeof ̄hemistry and ChemicalDlgine 日g,D0ngIiuaUniversity, 曲ghai,,?00051) 

Abstract In this pawr,a water-proof and vapor permeable Polyurethane(PU)micro-emulsion fbaric coating Was 

synthesized.The mechanism of vapor permeabiliyt of hte PU coated fbaric Was investigatde by Scanning Electronic Microscopy 

(SEM),Diferential Scanning Calorimeter(DSC),Test method of water vapor transmission cups and so on.The resuIt 

demonstratde that the coatign film is non micro-porous.Hydmphilic groups in PU macmmolecule carry out the transmission of 

water vapor.The permeabiliyt of hte fbaric depends on the hydrophilic groups content of the PU coating.Studies revealed that 

the PU fiml exhibits a specila heat abSOrption at about 32~34℃which is corresponding to human body surface temperature. 

hTe property would make fbarics more comfortable to human. 

Keywords:polyurethane,breathable,coatde fbaric,thermal activiyt 

2024年4月14日发(作者:房俊友)

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第28卷第5期 

2002年1O月 

东华大学学报(自然科学版) 

JOURNAL OF DONG HUA UNIVERSITY 

Vo1.28.No.5 

Oct.2002 

聚氨酯涂层剂湿燕活性分析 

及 水透湿性能的研究 

王炜 华载文 

(东华大学化学与化工学院,上海。z0005t) 

摘要通过扫描电镜(SEM)、差热分析(DSC)、透湿杯法测量等手段,对合成的Pu涂层膜及涂层布进行了一系列观测,推断 

该涂层是属于无微孔亲水性透湿。透湿量大小取决于亲水基的含量。观察到织物的透湿量随环境温度的升高而增加,这种 

变化对应于聚合物中PEG,P]'MG组分的相变区,有一定的热效应。这种性能可赋予织物“防水透湿调温”功能,明显增加织 

物服用舒适性。 

关键词:聚氨酯,防水透湿,涂层剂,热活性 

中图法分类号:TS 190,2 

近来,涂层织物发展迅速,特别是具有许多新颖 

性能的涂层面料层出不穷,引人注目,其中具有代表 

性的是PU防水透湿涂层。防水透湿涂层织物按获得 

透湿的方式不同,可分为微孔透湿与无孔透湿。微孔 

下)仍保持柔软手感[2I。笔者对涂层膜湿热活性以及 

透湿性能做了进一步的研究。 

1 实验及测试 

1.1药品 

透湿是靠成膜时形成大量微小空隙,平均孔径小于 

2 ,阻止水滴(最小直径100 tan)通过,却允许水蒸 

气分子(平均直径0.000 4 tan)通过,从而获得防水透 

湿功能…。而无孔透湿则是依靠亲水链段和亲水基 

团,这些基团或链段首先以氢键的形式“捕获”水蒸气 

分子,由于大分子热运动,涂层膜内形成大量瞬时空 

隙,在涂层膜两侧水蒸气压差的推动下,水蒸气从蒸 

汽压高的一面传递到另一面,并散发于周围的环境, 

达到防水透湿目的。此种透湿是靠亲水链段或亲水 

基团的作用,故又称为亲水性透湿。笔者通过2,4一甲 

聚乙二醇(PEG),M=1 000,上海浦东高南化工 

厂产品;四氢呋喃聚醚(PIMG),M=1 000,日本保土 

谷公司;自乳化单体二羟甲基丙酸(DMPA);1,4丁二 

醇(BD),上海菲达工贸有限公司;三羟甲基丙烷 

(TMP),天津津达精细化工品厂产品;2,4一甲苯二异氰 

酸酯(1DI),M=174,上海南翔试剂厂产品;二乙烯三 

胺(DETA),上海染化四厂产品;聚氨酯预聚体(PUR)一 

NCO%为12%自制,丁酮、三乙胺(TEA)均为市售。水 

苯二异氰酸酯(1DI)与聚醚组分、亲水单体预聚、扩 

链、分散制成半透明的PU微乳液涂层剂【2]。通过 

J 一208透湿杯法测定透湿量与耐静水压,平均耐水 

压值6 500Pa,超过聚丙烯酸酯涂层剂(对比测试 

3 500 Pa)和普通水性PU涂层剂(对比测试为 

4 600 Pa),平均透湿量为2 300 g/(m2・24 h),达到国际 

性微乳液聚氨酯涂层剂(自制);聚氨酯预聚体交联剂 

(自制);无水氯化钙(试剂级)上海试剂公司。 

1.2实验方法 

(1)涂层剂合成:以一定聚合度的聚乙二醇PEG, 

聚四氢呋喃PTMG为聚醚二醇组分,自乳化单体二羟 

甲基丙酸(DMPA),与2,4一甲苯二异氰酸酯(TDI)预 

聚,进而与1,4一丁二醇(BD)、三羟甲基丙烷( P)扩 

链,再自乳化分散于水中。 

知名品牌UCB公司的UC coat 2OOO(对比测试为 

2 100 g/(m2・24 h)水平 .4J,手感滑细,低温下(0℃以 

收稿13期:2001—09—28 

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5期 王炜等:聚氨酯涂层剂湿热活性分析及防水透湿性能的研究 87 

(2)涂层膜的制备:取上述自制微乳液Pu涂层 

剂若干,加交联剂、水调至适当粘度,倾倒在制膜板 

上,静置4 h除去气泡,移入A101—1红外烘箱中烘 

干,再移入焙烘箱焙烘3 min,取出在室温下平衡待测。 

(3)涂层布制备:选用尼丝纺(190T)为基布,前 

防水后,将调好的涂层胶在基布上涂刮,于90~IO0 ̄C 

下烘箱烘干,并在给定温度下焙烘3 min,冷却平衡 

24 h后,剪边、标记待测。 

1.3主要参数测试 

图1水性聚氨酯微乳液透射电镜TEM照片(X 20003倍) 

(1)采用CA^ 弓(=AN一Ⅳ扫描电镜观察涂层膜;涂层 

剂加入交联剂烘干,制成厚度0.5 n功的薄膜,取样品充 

由图2可见涂层膜断面紧密、完整未见微孔结构, 

按文献载,有孔透湿涂层膜有大量0.5~50『堋的微 

?L[6 3。显见笔者合成的涂层膜透湿机理属无孔透湿。 

液氮冷冻做断面,喷金制样,移入扫描电镜,观察拍片。 

(2)表观粘度测定:采用国产NDJ一79旋转粘度 

计测定。 

(3)红外光谱测试:采用日本岛津IR一480型红 

外光谱测试仪,取样品液体均匀涂在KBr盐片上,于 

红外烘箱中烘干,测红外光谱,并分析比较所获图谱。 

(4)涂层织物的耐水压测试:采用温州纺仪厂 

YG一812织物渗水测试仪按GB 4744—84进行。 

(5)透湿性测定:采用日本JISZ一208标准(透湿 

杯法)测定。 

(a)胶膜表面(x5 ooo) (b)胶膜横断面(x2 500) 

(6)涂层膜力学性能测定:将微乳液PU在制膜 

板上制得一定厚度的薄膜,用千分尺测膜厚度,再剪 

成3 mill细条,采用英国剑桥AGS3—500ND强力测试 

仪,夹距10 mm;拉伸速度10 mm/min。每组测5个试 

样,取平均值。 

图2 PU涂层膜扫描电镜(SEM)照片 

2.2涂层织物不同温度下的透湿量 

研究表明,当人体处于热平衡时,感觉舒适的皮肤 

(7)采用PERKIN—ELMER 7500型量热分析仪进行 

差示扫描量热分析(DSC)(2c【=/m ,5 ̄C/min)。 

平均温度在33.4c【=,在身体任何部位的皮肤温度与皮肤 

平均温度的差在1.5~3.0c【=范围内,人体感觉不冷不 

热,若温度差超过±4.5c【=范围,人体将有冷暖感【8l。因 

此,根据人体这一特点,研制当环境温度高时透湿量大, 

并具有吸热功能;当环境温度低时,具有放热功能。将 

从根本上改变原有织物的舒适性和环境温度适应性。 

基于这个思路,在涂层上进行了尝试。 

2结果与讨论 

2.1合成产品结构性能 

在制备PU涂层剂时,经过实验筛选以及综合考 

虑,聚醚组分采用相对分子质量均为1 000的PEG、 

P'rMG[2 J

通过预聚、两次扩链、乳化,得到PU高分子微乳 

液E2 3。所得涂层剂平均粒径55砌,离散度29%,较为 

均匀(见图1),并具有明显的Rayleigh散射效应 ]。成 

其熔融温度均在体温附近。 

用自制的涂层剂涂布、烘干、交联,裁制成数块,在不 

同的环境温度下,平行试验,测定织物透湿量(见图3)。 

膜性能优于普通水乳液,与溶剂型PU相仿,完全根除 

了有机溶剂,避免了环境污染及安全性等方面的问 

题,且生产成本降低。涂层织物耐水压值平均为6 500 

Pa,透湿量为2 300 g/(m2・24 h)。所采用的合成路线, 

不同于传统的生产工艺,不仅简化了工艺,且完全根 

除了溶剂污染。 

按标准方法制膜,并通过扫描电镜放大5000、 

2 500倍观察,结果如图2。 

发现随温度的升高,透湿量明显升高,并在27~ 

32c【=间有一突变。改变PEG与P1MG质量比,这一突 

变点会有所改变。这可能是由于涂层膜发生相变,大 

分子热运动加剧,瞬时孔隙增多,传递水分子加快。 

由于透湿量增大的温度区域,恰好在人体体温附近, 

在人感觉热的时候大量带走汗气,降低体温,同时涂 

层膜中的PEG发生熔融相变,从而具有吸热效应。在 

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88 东华大学学报(自然科学版) 第28卷 

姗 姗 姗 姗 姗o 

物的服用舒适性,使涂层织物具有“自动调节透湿”功 

能,这是由于分散在聚氨酯高分子涂层膜中独特的微 

= 

相分离结构中的聚醚组分所造成。 

● 

鱼 

2.3 PU大分子中的聚醚组分热性能研究 

删 

PU作为涂层膜中存在的微相分离结构,各微相区 

翻 

蝌 

会在一定程度上保持其聚醚组分的理化性能。按标准 

方法制膜,精确称量样品送入样品仓,程序升温观察记 

录吸热结果见图4,取定量PEG、PTMG同样用PERKIN— 

图3不同温度下涂层织物的透湿量 

ELMER 7500型量热分析仪进行差示扫描量热分析 

温度低于体温时,涂层膜聚醚相发生凝固结晶,释放 

(DSC)(2℃/min,5℃/min)观察其热活性,对聚醚以及 

潜热,同时透湿量减少,也能满足排汗的需求,增加织 

PU膜的差示扫描热分析的结果显示,见表1及图4。 

啦I 

蛔I 

斌 壤 

瘊 最 

删 删 

嚏 

略 

5O 45 40 35 3O 25 2O l5 5O45 40 35 3O 25 2O l5 

温度/'c 

温度/℃ 

(a)PEG的DSC分析图谱 (b)PTMG的DSC分析图谱 

(C)涂层膜的DSC分析图谱 

图4聚醚及涂层膜的差热扫描图谱 

表1聚醚及PU膜热活性DSC测试结果 

然与异氰酸酯加成聚合,形成聚氨基甲酸酯大分子, 

但由于聚氨酯基、脲基等分子硬链段极性强,形成许 

多微小结晶区。而聚醚大分子缠结、盘绕形成无定型 

区。这样,在分子内形成软硬链段“微相分离”结 

构 J,无定型区聚醚组分仍部分保持其原有的物理性 

质。当温度升高,大分子发生相变实际上是大分子运 

动状态发生变化,分子运动加剧,产生更多、更大的空 

隙并影响涂层的透湿性能。 

2.4聚醚组分H /PIMG比例与织物透湿量的关系 

由图4、表1可见,F17ClG相变吸收热小于PEG。而所 

其他条件不变,只改变聚醚二醇中PEG/F17ClG的 

做的PU膜样品(含F17ClG 18.1%,PEG 56.3%)在3O~ 

比例,制得一组涂层剂,制膜并测吸水溶胀率及涂层 

34cC则有一明显的吸热峰。若通过运算,按质量分数 

织物透湿量的结果如表2所示。 

取算术平均值,计算得到吸热峰强度为: 

表2不同比例聚醚组分与织物透湿量与吸水溶胀率 

PEG吸热强度×PEG质量分数+F17ClG吸热强 

度×PTMG质量分数=1.45 cm2/rng 

PEG/trrMG摩尔比80/20 70/30 66/33 50/50 30/70 

与Pu膜的吸热峰强度实测值1.41 cm2/mg十分吻合。 

透湿量/g・(m2・24 h)一 3 314 2749 2403 2088 1 807 

由此可推知:涂层膜在3O 34℃的吸热峰是聚醚组分 

吸水溶胀率/(%) 170.1 148.1 135.5 119.3 95.3 

相变的贡献,吸热量与聚醚相变热接近。说明聚醚虽 

注 涂层剂亲水单体质量分数为2.6%。 

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5期 王炜等:聚氨酯涂层剂湿热活性分析及防水透湿性能的研究

。 

89 

表2结果显示,随PEG含量加大,涂层亲水性增强,透 

湿量呈上升趋势。比较PEG1000、FrMG1000结构 

PEG:HO(CH2CH20) H 

硎G:HO(CH2CH2CH2CH20) H 

子间交联,发生溶解。对于涂层织物,亲水性强则必 

然会降低其耐水压。因此,PEG用量同时还受到耐水 

性制约。但相对而言,耐水压值这种不明显的降低还 

不会影响织物防水性能。 

可见PEG亲水醚键的密度明显大于VFMG,是典 

型的非离子亲水基团。水分子在其间沿“分子梯级” 

传递时[引,梯级短,移动更容易,因而透湿量更大,但 

3 结论 

所制备的涂层剂涂层膜属无微孔亲水透湿,聚醚 

中亲水性强组分如PEG越多,透湿性越好,但却会引 

起耐水性下降。在30 ̄C附近涂层有一个相变吸热峰, 

对应于PEG、VFMG的熔融温度,伴随有相变的潜热吸 

收与释放,同时在相变前后涂层的透湿量会发生明显 

变化,在人体感觉热时透湿量加大,在人感觉凉时,减 

少透湿量,从而增加了织物的服用舒适性。为制得可 

耐水性下降。 

2.5 PEG含量与涂层织物耐水压关系 

其他条件相同,改变PEG/ ̄G的比例,合成一 

系列涂层剂,并按同样条件涂布,测取涂层布的耐水 

压值,见表3。将涂层剂加交联剂,在室温下静置4 h 

脱泡,做膜。放红外干燥箱中烘干,160 ̄C下焙烘 

3 min,然后采样称重,浸于水中,一定时间后取出吸干 

表面水分,重新称重,测量其溶胀百分率,结果见图5。 

●涂层织物耐水压值◆涂层膜水浸增重百分率 

呼吸、可调温涂层服装,提供了美好前景。 

参考文献 

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fabrics.J ̄xamal ofCoated Fabrics,1990,67(10):176 

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2000,21(6):57—60 

3王炜.华载文.聚氨酯防水透湿织物新进展.印染,1998,(1O): 

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5 R. ̄daa VD.Breathable eoatlng ̄.Man・made Textiles in India,1999,(2): 

图5 PEG质量分数对涂层耐水性能的影响 

67—7O 

由图5可见,PEG用量加大,聚醚组分中醚氧键具 

6 Luciano Kramar.Recent and future trends for high performance fabric 

providing breathability and waterproofness.J ̄xamal ofCoated Fabrics,1998。 

有很强的亲水性,涂层膜的水溶胀性增大,耐水性降 

低,耐静水压下降。当高分子物浸于水中时,水分子 

会向有亲水性的高聚物内部扩散渗透。尽管大分子 

间的交联限制这种溶剂化倾向,但由于聚氨酯高分子 

物是相对分子质量巨大的柔曲长链,尤其在软链段形 

成的大量无定形区,分子热运动使链间形成孔隙,可 

被水分子充满,发生溶胀。亲水基团则为此提供了动 

力,分子中这种亲水基团越多,溶胀就越大。当水溶 

(28)10:106—115 

7张兴祥,朱民儒.新型涂层织物.产业用纺织品,1994,14(1):4—7 

8方治齐.聚乙二醇在织物涂层中的应用.印染助剂。1997,14(1): 

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10 Asahi K.Polyurethane permeable fabric.Japan Textile News,1996,(2): 

48 

11 赵文艳.提高聚氨酯涂层剂透湿性研究.纺织科学研究,1991。 

(4):5—9 

性足够大时,大分子会发生溶剂化,甚至有可能破坏分 

(下转第104页) 

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104 东华大学学报(自然科学版) 第28卷 

A Research into the Compatibility of Wool Fabric(W/T Fabrics) 

with Double Pointfusible I nterlining 

Zhu Guangyao,Xu Saifang 

(College of Fashion,Dong Hua University, 瞰咖i,200051) 

Abstract This paper introduces general fusible interlining firstly,then puts emphasis on the theory and wearability.In a 

series of experiments,double point fusible interlining is compared to the powder point fusible interlining,which is used 

popularly presently.Through this,it's shown that,as a high—class fusible interlining,double point fusible interlining has 

superiority in combining with wool or ,飞fabrics.How to control fusing conditions during the double point fusible interlining 

is used is particularly written.All this is to make a rational and better selecion. 

Keywords:fusible interlinign,double point fusible interlining,wearability,powder point fusible interlining,fusing 

condition,compatibility 

(上接第89页) 

Functions and Thermal Activiyt of a Water・proof and Water 

Vapor Permeable P U Fabric Coati ng 

Wang Wei,Hua Zaiwen 

(Collegeof ̄hemistry and ChemicalDlgine 日g,D0ngIiuaUniversity, 曲ghai,,?00051) 

Abstract In this pawr,a water-proof and vapor permeable Polyurethane(PU)micro-emulsion fbaric coating Was 

synthesized.The mechanism of vapor permeabiliyt of hte PU coated fbaric Was investigatde by Scanning Electronic Microscopy 

(SEM),Diferential Scanning Calorimeter(DSC),Test method of water vapor transmission cups and so on.The resuIt 

demonstratde that the coatign film is non micro-porous.Hydmphilic groups in PU macmmolecule carry out the transmission of 

water vapor.The permeabiliyt of hte fbaric depends on the hydrophilic groups content of the PU coating.Studies revealed that 

the PU fiml exhibits a specila heat abSOrption at about 32~34℃which is corresponding to human body surface temperature. 

hTe property would make fbarics more comfortable to human. 

Keywords:polyurethane,breathable,coatde fbaric,thermal activiyt 

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