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中心波长2.33μm附近CO和CH4分子的同时探测

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2024年5月5日发(作者:葛妙柏)

第23卷第9期 

2011年9月 

强 激 光 与 粒 子 束 

HIGH POWER LASER AND PARTICLE BEAMS 

Vo1.23。NO.9 

Sep.,2011 

文章编号: 1001—4322(2011)09—2369—04 

中心波长2.33 m附近CO和CH4分子的同时探测 

赵 辉 , 刘 锟 , 蔡廷栋 。, 谈 图 , 汪 磊 , 高晓明 

(1.中国科学院安徽光学精密机械研究所,合肥23003l; 2.徐州师范大学物理与电子工程学院,江苏徐州221116) 

摘要:采用分布反馈式半导体激光器作为探测光源,结合程长为100 m的离散型多通吸收池,采用直 

接吸收光谱技术,对室温下中心波长2.33 m附近各种低体积分数的CO及混合气体(CO,CH 和N。)的直接 

吸收光谱进行了测量。选择c()在4 288.289 8 cm 位置的吸收谱线和CH 在4 287.650 15 cm 处的吸收谱 

线进行痕量探测,在40 698 Pa的总压力下,实验测得c0的探测极限为8.15×10 (信噪比约为216),CH 的 

探测极限为18.48×10 (信噪比约为147)。 

关键词: 直接吸收光谱; 离散型多通吸收池; CO; CH ; 探测极限 

中图分类号:0433.1 文献标志码: A doi:10.3788/HPLPB20112309.2369 

CH 是天然气和瓦斯等气体燃料的主要成分,瓦斯气体中CH 质量分数占83 ~89 。当CH 气体体 

积分数达到5 ~15 时,遇明火就会爆炸,在9.50 时爆炸威力极强l】 ]。瓦斯爆炸或有煤尘参与爆炸的同 

时,会生成大量有毒有害气体,其中就含有很多的CO气体。CO进入人体后可使人发生急性中毒,对人体有严 

重危害 ]。瓦斯爆炸往往会引起井下支架和煤炭燃烧,造成矿井火灾。因此,CH 的实时监测在环境和工业 

领域一直受到人们的重视。近年来,分布反馈式(DFB)半导体激光器得到了快速发展,由于具有线宽窄、体积 

小、可在室温下工作等优点,已广泛应用于光谱测量及痕量气体探测等研究中_8 。S.Kassi等人利用DFB半 

导体激光器,结合腔增强吸收光谱(CEAS)技术,对室温下2.33 m(4 300 cm )附近CO和CH 气体进行了 

同时探测 。Fraooq等人用工作在2.5,2.7 m附近的DFB激光器,对水汽的体积分数和CO 气体的体积 

分数分别进行了燃烧诊断的研究¨1 。 。本文在建立的直接吸收光谱测量系统的基础上,利用中心波长位于 

2.33 m的DFB半导体激光器作为光源,结合离散型多通吸收池,通过测量CO和CH 分别位于4 288.289 8, 

4 287.650 l5 cm 处的两条谱线直接吸收信号,对其同时进行痕量探测,获得了在总压40 698 Pa时CO和 

CH4的探测极限。 

l测量及分析原理 

频率为v、强度为 。的单色激光通过光程为L的气体样品时,由朗伯一比尔定律得到其透过光强为 

( )一 oexp[一a( )L] 

式中:a(v)为吸收系数,可由光谱吸收强度确定。 

a(v)一r--lin[-I。/ (v)] 

弱吸收时,a(v)L《1,有expE--a(v)L] ̄l--a(v)L,因此可对式(1)的指数作级数展开,并只取一次项,即 

a cv ≈ 一 

(3) 

(2) 

式中:3I= 。一 ( )。吸收系数a( )与气体分子数密度.N、线强S和吸收线型 ( )有关,其关系为 

d( )一S ( )N 

(4) 

式中:N=2.686 75 X 10 。× × ,其中T为气体温度, 为气体压力。 

本文采用Voigt线型对所测到的谱线进行拟合,其线型表达式为m。 

A 

7c J。。V_『_ Z— , 

d 

(5) 

*收稿日期:2010—11—01; 修订日期:201l_O4—18 

基金项目:国家高技术发展计划项目(2009AA06Z204);安徽省自然科学基金项目(11040606M147) 

作者简介:赵辉(1984),男,硕士,从事多组分气体的痕量探测研究;zhhui08@mail.ustc.edu.cn。 

强 激 光 与 粒 子 束 第23卷 

式中:A一 。其中,yL’yD分另IJ为碰撞半宽和多普勒半宽0 

2探测实验及分析 

探测实验装置如图1所示。实验中,采用由 

日本NEL公司生产的分布反馈式半导体激光 

器,激光输出波长在2.3 m附近连续可调,电流 

调节范围为0~200 mA,出光阈值电流约为5O 

mA,输出功率约为3 mW。激光器的工作温度和 

电流通过半导体激光控制器(ILX Lightwave 

LDC-3724B)控制,其电流的改变由函数发生器产 

生的三角波信号提供。为提高系统的灵敏度,实 

验过程中使用斩波器在一定频率下对光束进行调 

制,经调制后的光束由反射镜反射后进人离散镜 

片型多通吸收池,经182次反射后,有效吸收程长 

为i00 m,由多通池出射的光被透镜聚焦到InSb 

Fig.1 Schematic diagram of experimental setup 

光电探测器上(P5968-200),探测器探测到的信号 

图1实验装置示意图 

经前置放大器放大后被送人锁相放大器 

(SR830),由锁相放大器解调出分子的吸收信号,最后输入计算机进行采集。 

为了选择合适的谱线在一次扫描范围内进行测量, 1,00 

根据HITRAN2008光谱数据库,对CH 和CO的吸收0.99 

进行了模拟I1 。图2是根据HITRAN2008光谱数据库 j 0.98 

得到的在4 286~4 290 cm 问,总压力为66 500 Pa(其 至0.97 

中CH 和CO的压力分别为266,133 Pa)、吸收程长为 蚕0.96 

100 m、温度为296 K时,CH 和CO的吸收谱线模拟 ~n 9s 

图。从图2可以看出,CO在此波段范围内只有一个强 。 

第9期 

一 u】 。_l一,( ,( /,一LI— 

赵辉等:中心波长2.33 m附近CO和CH 分子的同时探测 

5 4 3 2 l O 

70 90 1l0 l3O 15O 

0 532 1 064 1 596 2 128 

setpoint/a.u. COpressure/Pa 

Fig.3 CO absorption spectra with various Fig.4 Relations between integrated absorption area 

pressures at 4 288.289 8 cm一 of(1o/卜一1)/L and CO pressure 

图3在4 288.289 8 em-1处不同压力下CO吸收谱线 图4 CO积分面积(jo/I--1)/L和压力之间的关系 

为了确定该系统在激光器的一次扫描范围之内是否可以同时探测CO和CH ,对混合气体的直接吸收光 

谱进行了测量,所得结果如图5所示。实验过程中,混合气体的总压力为7 950 Pa,其中CO的体积分数为 

0.42%,CH 的体积分数为0.30%。可以看到,在该激光器的一次扫描范围之内,所选的两条CO和CH 吸 

一.I工I。 ,。一v/( /(。~ 一【I一一 

收谱线可以很好地区分,可以实现CO和CH 的同时探测。

4 3 2 1 O 

 

图6给出了体积分数相同(CO为103.60×10一,CH 为234.92 x 10 )、压力不同时混合气体的直接吸 

收光谱。可以看出,分子吸收谱线随着压力增加,具有明显的碰撞展宽效应,线宽逐渐增大,在压力为41 256 

Pa时,4 287.650 15 cm 附近的3条CH 的吸收谱线混合形成了一个大的包络。 

收线,下半部分是实验值与理论值的残余振幅。 耄。8j.。;;,.。凸 芒 :=: 竺 

器一0 5{—— —-r—— — — —— —一'——r— ——T-—’——r_— 

3 结 论 90 ㈩ i 。 。 

在基于直接吸收光谱技术的实验系统中,以工作在 Fig.7 Direct absorption spectrum ofmixed gas 

中红外2.3 ffm附近的分布反馈式半导体激光器为光 nimum de把 ab【e c0nc ” “ 

源,结合离散多通池,在激光器一次扫描范围内实现了对 图 最小可探测浓度下混合气体的直接吸收光谱 

CO和CH 的同时探测。本系统有效结合了离散型多通吸收池等效光程长和直接吸收操作简便的优点,同时 

采用激光离轴入射方式减小了吸收池镜片的干涉效应,有效提高了系统的探测灵敏度,在100 m吸收光程的 

2372 强 激 光 与 粒 子 束 第23卷 

条件下对CO和CH 探测极限分别达到了8.15X10 (信噪比约为216)和18.48×10 (信噪比约为147)。 

参考文献: 

[1]Li Q Y,Ju Y L.Design and analysis of liquefaction process for offshore associated gas resources[J ̄.Applied Thermal Engineering,2010 

30(16):2518 2525. 

saq00r S,Al Aj10L¨1i M,A1Qdah K,et a1.Development chances of distributed energy production on small scale[J].Jordan Journal of 

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Mechanical and Industrial Engineering,2010,4(1):135 142. 

ninmonth B。Appin Colliery explosion reassessed[c]//c0al Operators’Conference.2010:299 311. 

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-I4] 

Satoru W,Hir0taka M,Yasushi K,et a1.Transient degradation of myelin basic protein in the rat hippocampus following acute carbon mon 

oxide poisoning[J].Neuroscience Research,2010,68(3):232 240. 

l A M,Attia M.Elfects of chromium picolinate on some hemoglobin properties and(metabolic)functions in healthy ratsEJ]. 

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Ghada M,Nabi

World Applied Sciences Journal,2010,9(4):351—358. 

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Fukuda M,Mi

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Sanamyan T,Si

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r,2009,110(9/10):533—572. 

Simultaneous trace detection of carbon monoxide and methane at 2.33 pm 

Zhao Hui ,Liu Kun , Cai Tingdong ’。 

Tan Tu , Wang Lei , Gao Xiaoming 

(1.Anhui Institute of Optics and Fine Mechanics, Chinese Academy of Sciences,Hefei 23003 1,China 

Xuzhou Normal University,Xuzhou 221116,China) 

2.College of Physics and Electronic Engineering, 

Abstract:The spectrum of a series of low concentration carbon monoxide and mixed gas(carbon monoxide,metJnane and ni— 

trogen)was obtained around 2.33 ffm using a tunable distributed feedback semiconductor laser with an astigmatic mirror multi 

pass absorption cell(optica1 path length 100 m)at room temperature through direct absorption technique.The absorption lines of 

carbon monoxide at 4 288.289 8 cm and methane at 4 287.650 15 cm were chosen for trace detection.At the total pressure of 

40 698 Pa,the detection limits of carbon monoxide and methane were gotten respectively,i.e.8.15 X 10 for carbon monoxide 

(signal—to—noise ratio is about 216)and 18.48×10一。for methane(signal—to noise ratio is about 147). 

Key words:direct absorption spectroscopy; astigmatic mirror multi pass absorption cell; carbon monoxide; methane; 

detection limit 

2024年5月5日发(作者:葛妙柏)

第23卷第9期 

2011年9月 

强 激 光 与 粒 子 束 

HIGH POWER LASER AND PARTICLE BEAMS 

Vo1.23。NO.9 

Sep.,2011 

文章编号: 1001—4322(2011)09—2369—04 

中心波长2.33 m附近CO和CH4分子的同时探测 

赵 辉 , 刘 锟 , 蔡廷栋 。, 谈 图 , 汪 磊 , 高晓明 

(1.中国科学院安徽光学精密机械研究所,合肥23003l; 2.徐州师范大学物理与电子工程学院,江苏徐州221116) 

摘要:采用分布反馈式半导体激光器作为探测光源,结合程长为100 m的离散型多通吸收池,采用直 

接吸收光谱技术,对室温下中心波长2.33 m附近各种低体积分数的CO及混合气体(CO,CH 和N。)的直接 

吸收光谱进行了测量。选择c()在4 288.289 8 cm 位置的吸收谱线和CH 在4 287.650 15 cm 处的吸收谱 

线进行痕量探测,在40 698 Pa的总压力下,实验测得c0的探测极限为8.15×10 (信噪比约为216),CH 的 

探测极限为18.48×10 (信噪比约为147)。 

关键词: 直接吸收光谱; 离散型多通吸收池; CO; CH ; 探测极限 

中图分类号:0433.1 文献标志码: A doi:10.3788/HPLPB20112309.2369 

CH 是天然气和瓦斯等气体燃料的主要成分,瓦斯气体中CH 质量分数占83 ~89 。当CH 气体体 

积分数达到5 ~15 时,遇明火就会爆炸,在9.50 时爆炸威力极强l】 ]。瓦斯爆炸或有煤尘参与爆炸的同 

时,会生成大量有毒有害气体,其中就含有很多的CO气体。CO进入人体后可使人发生急性中毒,对人体有严 

重危害 ]。瓦斯爆炸往往会引起井下支架和煤炭燃烧,造成矿井火灾。因此,CH 的实时监测在环境和工业 

领域一直受到人们的重视。近年来,分布反馈式(DFB)半导体激光器得到了快速发展,由于具有线宽窄、体积 

小、可在室温下工作等优点,已广泛应用于光谱测量及痕量气体探测等研究中_8 。S.Kassi等人利用DFB半 

导体激光器,结合腔增强吸收光谱(CEAS)技术,对室温下2.33 m(4 300 cm )附近CO和CH 气体进行了 

同时探测 。Fraooq等人用工作在2.5,2.7 m附近的DFB激光器,对水汽的体积分数和CO 气体的体积 

分数分别进行了燃烧诊断的研究¨1 。 。本文在建立的直接吸收光谱测量系统的基础上,利用中心波长位于 

2.33 m的DFB半导体激光器作为光源,结合离散型多通吸收池,通过测量CO和CH 分别位于4 288.289 8, 

4 287.650 l5 cm 处的两条谱线直接吸收信号,对其同时进行痕量探测,获得了在总压40 698 Pa时CO和 

CH4的探测极限。 

l测量及分析原理 

频率为v、强度为 。的单色激光通过光程为L的气体样品时,由朗伯一比尔定律得到其透过光强为 

( )一 oexp[一a( )L] 

式中:a(v)为吸收系数,可由光谱吸收强度确定。 

a(v)一r--lin[-I。/ (v)] 

弱吸收时,a(v)L《1,有expE--a(v)L] ̄l--a(v)L,因此可对式(1)的指数作级数展开,并只取一次项,即 

a cv ≈ 一 

(3) 

(2) 

式中:3I= 。一 ( )。吸收系数a( )与气体分子数密度.N、线强S和吸收线型 ( )有关,其关系为 

d( )一S ( )N 

(4) 

式中:N=2.686 75 X 10 。× × ,其中T为气体温度, 为气体压力。 

本文采用Voigt线型对所测到的谱线进行拟合,其线型表达式为m。 

A 

7c J。。V_『_ Z— , 

d 

(5) 

*收稿日期:2010—11—01; 修订日期:201l_O4—18 

基金项目:国家高技术发展计划项目(2009AA06Z204);安徽省自然科学基金项目(11040606M147) 

作者简介:赵辉(1984),男,硕士,从事多组分气体的痕量探测研究;zhhui08@mail.ustc.edu.cn。 

强 激 光 与 粒 子 束 第23卷 

式中:A一 。其中,yL’yD分另IJ为碰撞半宽和多普勒半宽0 

2探测实验及分析 

探测实验装置如图1所示。实验中,采用由 

日本NEL公司生产的分布反馈式半导体激光 

器,激光输出波长在2.3 m附近连续可调,电流 

调节范围为0~200 mA,出光阈值电流约为5O 

mA,输出功率约为3 mW。激光器的工作温度和 

电流通过半导体激光控制器(ILX Lightwave 

LDC-3724B)控制,其电流的改变由函数发生器产 

生的三角波信号提供。为提高系统的灵敏度,实 

验过程中使用斩波器在一定频率下对光束进行调 

制,经调制后的光束由反射镜反射后进人离散镜 

片型多通吸收池,经182次反射后,有效吸收程长 

为i00 m,由多通池出射的光被透镜聚焦到InSb 

Fig.1 Schematic diagram of experimental setup 

光电探测器上(P5968-200),探测器探测到的信号 

图1实验装置示意图 

经前置放大器放大后被送人锁相放大器 

(SR830),由锁相放大器解调出分子的吸收信号,最后输入计算机进行采集。 

为了选择合适的谱线在一次扫描范围内进行测量, 1,00 

根据HITRAN2008光谱数据库,对CH 和CO的吸收0.99 

进行了模拟I1 。图2是根据HITRAN2008光谱数据库 j 0.98 

得到的在4 286~4 290 cm 问,总压力为66 500 Pa(其 至0.97 

中CH 和CO的压力分别为266,133 Pa)、吸收程长为 蚕0.96 

100 m、温度为296 K时,CH 和CO的吸收谱线模拟 ~n 9s 

图。从图2可以看出,CO在此波段范围内只有一个强 。 

第9期 

一 u】 。_l一,( ,( /,一LI— 

赵辉等:中心波长2.33 m附近CO和CH 分子的同时探测 

5 4 3 2 l O 

70 90 1l0 l3O 15O 

0 532 1 064 1 596 2 128 

setpoint/a.u. COpressure/Pa 

Fig.3 CO absorption spectra with various Fig.4 Relations between integrated absorption area 

pressures at 4 288.289 8 cm一 of(1o/卜一1)/L and CO pressure 

图3在4 288.289 8 em-1处不同压力下CO吸收谱线 图4 CO积分面积(jo/I--1)/L和压力之间的关系 

为了确定该系统在激光器的一次扫描范围之内是否可以同时探测CO和CH ,对混合气体的直接吸收光 

谱进行了测量,所得结果如图5所示。实验过程中,混合气体的总压力为7 950 Pa,其中CO的体积分数为 

0.42%,CH 的体积分数为0.30%。可以看到,在该激光器的一次扫描范围之内,所选的两条CO和CH 吸 

一.I工I。 ,。一v/( /(。~ 一【I一一 

收谱线可以很好地区分,可以实现CO和CH 的同时探测。

4 3 2 1 O 

 

图6给出了体积分数相同(CO为103.60×10一,CH 为234.92 x 10 )、压力不同时混合气体的直接吸 

收光谱。可以看出,分子吸收谱线随着压力增加,具有明显的碰撞展宽效应,线宽逐渐增大,在压力为41 256 

Pa时,4 287.650 15 cm 附近的3条CH 的吸收谱线混合形成了一个大的包络。 

收线,下半部分是实验值与理论值的残余振幅。 耄。8j.。;;,.。凸 芒 :=: 竺 

器一0 5{—— —-r—— — — —— —一'——r— ——T-—’——r_— 

3 结 论 90 ㈩ i 。 。 

在基于直接吸收光谱技术的实验系统中,以工作在 Fig.7 Direct absorption spectrum ofmixed gas 

中红外2.3 ffm附近的分布反馈式半导体激光器为光 nimum de把 ab【e c0nc ” “ 

源,结合离散多通池,在激光器一次扫描范围内实现了对 图 最小可探测浓度下混合气体的直接吸收光谱 

CO和CH 的同时探测。本系统有效结合了离散型多通吸收池等效光程长和直接吸收操作简便的优点,同时 

采用激光离轴入射方式减小了吸收池镜片的干涉效应,有效提高了系统的探测灵敏度,在100 m吸收光程的 

2372 强 激 光 与 粒 子 束 第23卷 

条件下对CO和CH 探测极限分别达到了8.15X10 (信噪比约为216)和18.48×10 (信噪比约为147)。 

参考文献: 

[1]Li Q Y,Ju Y L.Design and analysis of liquefaction process for offshore associated gas resources[J ̄.Applied Thermal Engineering,2010 

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saq00r S,Al Aj10L¨1i M,A1Qdah K,et a1.Development chances of distributed energy production on small scale[J].Jordan Journal of 

[2] 

A1

Mechanical and Industrial Engineering,2010,4(1):135 142. 

ninmonth B。Appin Colliery explosion reassessed[c]//c0al Operators’Conference.2010:299 311. 

E3] 

Ki

-I4] 

Satoru W,Hir0taka M,Yasushi K,et a1.Transient degradation of myelin basic protein in the rat hippocampus following acute carbon mon 

oxide poisoning[J].Neuroscience Research,2010,68(3):232 240. 

l A M,Attia M.Elfects of chromium picolinate on some hemoglobin properties and(metabolic)functions in healthy ratsEJ]. 

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l496—15O6. 

zarro J,Vargas C,et a1.Health risk estimation due to carbon monoxide pollution at different spatial levels in Santiago,Chile 

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Fukuda M,Mi

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[93 

Sanamyan T,Si

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shov M A,Kuritsyn Y A,Liger V V,et a1.Measurements of the temperature and water vapor concentration in a hot zone by tunable 

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Simultaneous trace detection of carbon monoxide and methane at 2.33 pm 

Zhao Hui ,Liu Kun , Cai Tingdong ’。 

Tan Tu , Wang Lei , Gao Xiaoming 

(1.Anhui Institute of Optics and Fine Mechanics, Chinese Academy of Sciences,Hefei 23003 1,China 

Xuzhou Normal University,Xuzhou 221116,China) 

2.College of Physics and Electronic Engineering, 

Abstract:The spectrum of a series of low concentration carbon monoxide and mixed gas(carbon monoxide,metJnane and ni— 

trogen)was obtained around 2.33 ffm using a tunable distributed feedback semiconductor laser with an astigmatic mirror multi 

pass absorption cell(optica1 path length 100 m)at room temperature through direct absorption technique.The absorption lines of 

carbon monoxide at 4 288.289 8 cm and methane at 4 287.650 15 cm were chosen for trace detection.At the total pressure of 

40 698 Pa,the detection limits of carbon monoxide and methane were gotten respectively,i.e.8.15 X 10 for carbon monoxide 

(signal—to—noise ratio is about 216)and 18.48×10一。for methane(signal—to noise ratio is about 147). 

Key words:direct absorption spectroscopy; astigmatic mirror multi pass absorption cell; carbon monoxide; methane; 

detection limit 

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