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氟化物钎剂钎焊含Mg铝合金时的失效机理分析

IT圈 admin 25浏览 0评论

2024年5月25日发(作者:过南晴)

11

卷第

4

1997

12

华 东 船 舶 工 业 学 院 学 报

JournalofEastChinaShipbuildingInstitute

Vol.11No.4

Dec.1997

氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时的

失效机理分析

邹家生 韩逸生

(

华东船舶工业学院焊接与材料系 江苏 镇江 

212003

)

摘要

:

本文以

X

射线衍射结构分析的方法

,

分析了用氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金

(

6063

为例

)

时钎剂的失效机理。

Mg

和钎剂的相互作用一方面产生了高熔点的

KMgF

3

MgG

2

等产物

,

另一方

面使钎剂的有效成分减少

,

结果使钎剂的熔点升高

,

流动性下降

,

活性降低

,

从而导致钎剂部分甚

至全部失效。

关键词

:

铝合金

;

失效机理

/

钎剂

中图法分类号

:TG425.2

  含

Mg

铝合金采用氯化物钎剂钎焊时

,

当含

Mg<1.5%,

钎焊性能尚好。当含

Mg

2.5%

,

就无法钎焊。而用氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时

,

Mg

的含量达到

0.5%

以上

,

钎焊就

会产生困难

[1]

。本文以

6063

铝合金

(

Mg

0.7wt%

)

为例

,

采用

X

射线结构分析的方法

,

氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时的失效机理进行了研究

,

以期能找出钎焊性能恶化的原因。

1

 试验及结果

  试验母材为

L

2

纯铝和

6063

铝合

,

钎料为

Al

2

11.7Si

2

Sr

。试验中使用

了三种氟化物钎剂

,

其化学成份

(

K

+

/Al

+

)

X

射线结构分析结果见表

1

。钎焊性试验采用“

T

”型接头试验

,

样的形状、尺寸和装配见图

1

。试验在

N

2

气保护中或空气炉中进行

,

钎焊温度

610

,

保温

3min,

试验结果见表

2

钎剂

1

 钎剂的成分和相结构

组成

(

K

+

/Al

+

)

相结构

K

2

AlF

5

.H

2

O

(

)

KAlF

4

(

)

K

3

AlF

6

(

)

KF

(

)

KAlF

4

(

)

21.8096

K

2

AlF

5

.H

2

O

(

)

K

3

ALF6

(

)

AlF

3

(

)

KAlF

4

(

)

K

2

AlF

5

.H

2

O

(

)

11.9175

  试验结果表明

:

氟化物钎剂在相

同条件下钎焊

6063

铝合金和钎焊纯铝

31.6693

  收稿日期

:1997

04

02

邹家生 男 

1965

年生 讲师

船舶行业基金项目

58

华 东 船 舶 工 业 学 院 学 报

1997

时相比

,

钎料填缝长度减短

,

表面质量恶化

,

气孔倾向增大。显然

,

导致这些结果的因素是母材

合金成分的变化。母材合金成分的变化对钎剂的去膜和失效、合金元素的过渡以及表面氧化

层的组织均有影响。本文主要讨论和研究母材合金成份对钎剂失效机理的影响。

1

 “

T

”型接头尺寸

2

 “

T

”型接头试验结果

母 材

纯铝

6063

1

号钎剂

N

2

气保护

2

号钎剂大气

100mm

3

号钎剂

N

2

气保护

80

100mm

填缝长度

表面质量

填缝长度

表面质量

60mm

良好

0

良好

60mm

钎料能铺展但不填缝成形良好但表面有气孔

良好

50

90mm

成形差

,

表面有气孔

2

 氟化物钎剂失效机理研究

  

Al

2

Mg

合金在热处理加热时

,

其表面形成富

Mg

的氧化层

,

而材料整体的

Mg

贫化。氧化

层组织主要为

MgO

Al

2

MgO

4

[2]

6063

铝合金和纯铝相比

,

所添加的主要合金元素为

Mg

Si

Mg

在合金表面的富集

,

除了与温度、浓度有关外

,

与氧的亲和力也是个重要因素。

500

,Mg

Al

Si

1

摩尔氧化合时的标准生成自由能为

-1071

-945

-735kJ/molO

2

,

这说明

在高温时

,6063

中的合金元素

Mg

必然富集在表面。关于

Mg

对钎焊产生不利影响已有文献

报导

[3]

,

Mg

和氟化物的相互作用机理以及钎剂的失效机理目前尚不清楚。氟化物钎剂在

钎焊纯铝和

LF21

时其失效原因主要是由于保护气中水蒸汽和

O

2

的作用

[4]

,

在钎焊

6063

,

这两种作用依然存在

,

但合金元素

Mg

必然也和钎剂发生了相互作用

,

导致钎剂更严重地失

效。

2.1

 

Mg

和氟化物钎剂的相互作用

  为了考察

Mg

和氟化物钎剂的相互作用

,

6063

平板试样上分别均匀涂覆一层

1

号和

2

号钎剂

,

置于

N

2

气保护炉中

,

加热至

610

,

保温

3

分钟

,

出炉冷却以后对残渣进行

X

射线结

构分析

,

结果见表

3

。根据谱线的强度

,

可以大致判断一下其组成的多少

,

残渣中以

K

3

AlF

6

,MgF

2

其次

,

KAlF

4

(

1

号钎剂残渣中没有

,KMgF

3

少量

,KAlO

2

微量。根据钎剂在高

温和母材作用前后的组成变化

,

可以推断其作用机理。水蒸汽和钎剂中

KAlF

6

的作用依然存

(

KAlF

6

+2H

2

O=KAlO

2

+2KF+4HF

)

4

期邹家生等

:

氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时的失效机理分析

3

 

X

射线衍射结构分析

59

钎 剂

原始钎剂

K

2

AlF

5

.H

2

O

(

)

KAlF

4

(

)

K

3

AlF

6

(

)

KF

(

)

KAlF

4

(

)

K

3

AlF

6

(

)

1

2

K

2

AlF

5

H

2

O

(

)

AlF

3

(

)

相 结 构

钎剂残渣

K

3

AlF

6

(

)

MgF

2

(

)

KMgF

3

(

)

KAlO

2

(

)

K

3

AlF

6

(

)

MgF

2

(

)

ΚΑ

lF

4

(

)

KMgF

3

(

)

K

2

AlO

2

(

)

母材表面

Al

  

MgO

Mg

2

SiMgAl

2

O

4

Al

  

MgO

Mg

2

Si

 

MgAl

2

O

4

  残渣中检测到

KAlO

2

的存在证实了这一点。由于残渣中存在

KMgF

3

,

因此下列反应

:

KAlF

4

+Mg

KMgF

3

+K

3

AlF

6

可能存在。从残渣和原始组成的对比中知道

,K

3

AlF

6

增多

,KAlF

4

减少

(

1

号钎剂甚至完全没

)

也证实了上述反应的进行。

  残渣中的

MgF

2

产生机理可能是当钎剂去除氧化膜后

,

在氧化膜与基体金属的过渡区

,

在尚未脱离金属晶格结点的

Mg

++

,

它吸附熔融钎剂中的

F

-

而形成

MgF

2

MgF

2

AlF

3

标准吉布斯生成自由能分别为

-1049

-820kJ/molF

2

,

因此

,

经钎剂作用后形成

MgF

2

的机

率是很大的。为了证实这种作用

,

分别在

1

2

号钎剂中添加微量的活性剂和

ZnF

2

,

然后使它

610

℃与母材相互作用分解

,

对其残渣进行了

X

射线结构分析

,

结果发现残渣的结构相均

KAlF

4

K

3

AlF

6

,

而不存在

MgF

2

KMgF

3

Mg

和钎剂相互作用的产物。说明由于钎剂中

添加了

ZnF

2

,

在母材和氧化膜的界面上析出液态金属层

,

阻止了钎剂和母材表面合金元素

Mg

的相互作用

,

从而不能产生

MgF

2

KMgF

3

相。这从反面证实了

MgF

2

的产生机理。

2.2

 温度对

Mg

和钎剂相互作用的影响

  为了考察母材中合金元素

Mg

和钎剂的相互作用与温度的关系

,

将涂上

1

2

号钎剂的

6063

平板试样置于马弗炉中

,

并分别加热至

600

℃、

610

℃、

620

,

保温

3min,

出炉冷却以后

对残渣进行

X

射线衍射结构分析

,

结果见表

4

4

 

1

2

号钎剂在不同温度下与母材作用后的残渣结构

钎 剂

620

KAlF

4

1

K

3

AlF

6

M

9

F

2

KAlF

4

2

K

3

AlF

6

MgF

2

残渣结构

600

K

3

AlF

6

MgF

2

KMgF

3

K

3

AlF

6

KAlF

4

MgF

2

KMgF

3

610

K

3

AlF

6

MgF

2

KMgF

3

KAlF

4

K

3

AlF

6

MgF

2

KMgF

3

  从结果分析

,

600

℃的残渣中均不存在

KMgF

3

,

而在

610

℃、

620

℃的残渣中均存在

KMgF

3

,

1

号钎剂在

610

℃、

620

℃作用后的残渣中均不存在

KAlF

4

,

故可推断

Mg

KAlF

4

之间的反应在

600

℃时还没有进行

,

到温度高于

610

℃时

,

该反应才进行

,

MgF

2

在任何温

度下均会产生。

60

华 东 船 舶 工 业 学 院 学 报

1997

2.3

 氟化物钎剂失效机理分析

  氟化物钎剂共晶点的

K

+

/Al

+

值为

1.7678

。根据图

2,1

号钎剂的成分偏向高熔点的

K

3

AlF

6

,2

号钎剂接近共晶成分

,3

号钎

剂偏向低熔点的

KAlF

4

侧。

  对于

1

号钎剂由于成分偏向

K

3

AlF

6

,

所以其熔点较高

,

在钎焊纯铝时

,

其活性亦是

最差。在钎焊

6063

,

由于钎剂和

Mg

的相

互作用

,

将使钎剂极易失效

,

特别是当钎焊温

度高于

610

℃时

,Mg

KAlF

4

被消耗掉。由

相图可知

,

随着

KAlF

4

的减少

,

将使钎剂熔点

急剧升高

,

两方面综合作用的结果使该钎剂

在钎焊含

Mg

铝合金

(

6063

)

,

钎剂流动

性极差

,

无法填缝成形

,

且钎剂极易失效。

  接近共晶成分的

2

号钎剂由于熔点低

,

动性好

,

在钎焊纯铝时

,

即使在大气条件下仍

有很好的活性。但在钎焊含

Mg

铝合金

(

6063

)

,

由于钎剂和

Mg

的相互作用

,

当钎焊

温度高于

610

℃时

,

这种作用就会消耗

KAlF

4

,

亦会使钎剂熔点升高

,

活性降低

,

所以

高温易失效。

2

 

KF

2

AlF

3

系相图

[5]

  成分偏向

KAlF

4

侧的

3

号钎剂和

2

号钎

剂相比

,

其本身熔点的升高和流动性的降低不剧烈

,

因此在气保护条件下钎焊纯铝时

,

仍有较

好的活性。在钎焊含

Mg

铝合金

(

6063

)

,

钎剂和

Mg

的相互作用产生高熔点的

MgF

2

KMgF

3

等将会对钎剂的活性产生不利作用

,

但当钎焊温度高于

610

℃时

,Mg

KAlF

4

反应

,

使

KAlF

4

减少

,

反而会降低钎剂的熔点。两方面综合作用的结果

,

将使钎剂在高温时流动性

的降低不会很剧烈

,

并能延长其活性期。所以

3

号钎剂在钎焊

6063

铝合金“

T

”型接头试样

,

钎料往往能从正面流到末端后

,

再绕到反面往回流。

3

 结 论

  

1

)

氟化物钎剂在钎焊含

Mg

铝合金时比钎焊纯铝时更易失效。

  

2

)

氟化物钎剂在钎焊含

Mg

铝合金时的失效机理

,

主要是

Mg

和钎剂的相互作用

,

一方面

产生了

MgF

2

KMgF

3

等高熔点产物

,

另一方面使钎剂的有效成分减少。

  

3

)

Mg

KAlF

4

之间的反应和温度有关

,

温度高于

610

℃时

,

该反应才能进行。

4

期邹家生等

:

氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时的失效机理分析

参考文献

61

1

 川濑宽

.

2024年5月25日发(作者:过南晴)

11

卷第

4

1997

12

华 东 船 舶 工 业 学 院 学 报

JournalofEastChinaShipbuildingInstitute

Vol.11No.4

Dec.1997

氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时的

失效机理分析

邹家生 韩逸生

(

华东船舶工业学院焊接与材料系 江苏 镇江 

212003

)

摘要

:

本文以

X

射线衍射结构分析的方法

,

分析了用氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金

(

6063

为例

)

时钎剂的失效机理。

Mg

和钎剂的相互作用一方面产生了高熔点的

KMgF

3

MgG

2

等产物

,

另一方

面使钎剂的有效成分减少

,

结果使钎剂的熔点升高

,

流动性下降

,

活性降低

,

从而导致钎剂部分甚

至全部失效。

关键词

:

铝合金

;

失效机理

/

钎剂

中图法分类号

:TG425.2

  含

Mg

铝合金采用氯化物钎剂钎焊时

,

当含

Mg<1.5%,

钎焊性能尚好。当含

Mg

2.5%

,

就无法钎焊。而用氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时

,

Mg

的含量达到

0.5%

以上

,

钎焊就

会产生困难

[1]

。本文以

6063

铝合金

(

Mg

0.7wt%

)

为例

,

采用

X

射线结构分析的方法

,

氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时的失效机理进行了研究

,

以期能找出钎焊性能恶化的原因。

1

 试验及结果

  试验母材为

L

2

纯铝和

6063

铝合

,

钎料为

Al

2

11.7Si

2

Sr

。试验中使用

了三种氟化物钎剂

,

其化学成份

(

K

+

/Al

+

)

X

射线结构分析结果见表

1

。钎焊性试验采用“

T

”型接头试验

,

样的形状、尺寸和装配见图

1

。试验在

N

2

气保护中或空气炉中进行

,

钎焊温度

610

,

保温

3min,

试验结果见表

2

钎剂

1

 钎剂的成分和相结构

组成

(

K

+

/Al

+

)

相结构

K

2

AlF

5

.H

2

O

(

)

KAlF

4

(

)

K

3

AlF

6

(

)

KF

(

)

KAlF

4

(

)

21.8096

K

2

AlF

5

.H

2

O

(

)

K

3

ALF6

(

)

AlF

3

(

)

KAlF

4

(

)

K

2

AlF

5

.H

2

O

(

)

11.9175

  试验结果表明

:

氟化物钎剂在相

同条件下钎焊

6063

铝合金和钎焊纯铝

31.6693

  收稿日期

:1997

04

02

邹家生 男 

1965

年生 讲师

船舶行业基金项目

58

华 东 船 舶 工 业 学 院 学 报

1997

时相比

,

钎料填缝长度减短

,

表面质量恶化

,

气孔倾向增大。显然

,

导致这些结果的因素是母材

合金成分的变化。母材合金成分的变化对钎剂的去膜和失效、合金元素的过渡以及表面氧化

层的组织均有影响。本文主要讨论和研究母材合金成份对钎剂失效机理的影响。

1

 “

T

”型接头尺寸

2

 “

T

”型接头试验结果

母 材

纯铝

6063

1

号钎剂

N

2

气保护

2

号钎剂大气

100mm

3

号钎剂

N

2

气保护

80

100mm

填缝长度

表面质量

填缝长度

表面质量

60mm

良好

0

良好

60mm

钎料能铺展但不填缝成形良好但表面有气孔

良好

50

90mm

成形差

,

表面有气孔

2

 氟化物钎剂失效机理研究

  

Al

2

Mg

合金在热处理加热时

,

其表面形成富

Mg

的氧化层

,

而材料整体的

Mg

贫化。氧化

层组织主要为

MgO

Al

2

MgO

4

[2]

6063

铝合金和纯铝相比

,

所添加的主要合金元素为

Mg

Si

Mg

在合金表面的富集

,

除了与温度、浓度有关外

,

与氧的亲和力也是个重要因素。

500

,Mg

Al

Si

1

摩尔氧化合时的标准生成自由能为

-1071

-945

-735kJ/molO

2

,

这说明

在高温时

,6063

中的合金元素

Mg

必然富集在表面。关于

Mg

对钎焊产生不利影响已有文献

报导

[3]

,

Mg

和氟化物的相互作用机理以及钎剂的失效机理目前尚不清楚。氟化物钎剂在

钎焊纯铝和

LF21

时其失效原因主要是由于保护气中水蒸汽和

O

2

的作用

[4]

,

在钎焊

6063

,

这两种作用依然存在

,

但合金元素

Mg

必然也和钎剂发生了相互作用

,

导致钎剂更严重地失

效。

2.1

 

Mg

和氟化物钎剂的相互作用

  为了考察

Mg

和氟化物钎剂的相互作用

,

6063

平板试样上分别均匀涂覆一层

1

号和

2

号钎剂

,

置于

N

2

气保护炉中

,

加热至

610

,

保温

3

分钟

,

出炉冷却以后对残渣进行

X

射线结

构分析

,

结果见表

3

。根据谱线的强度

,

可以大致判断一下其组成的多少

,

残渣中以

K

3

AlF

6

,MgF

2

其次

,

KAlF

4

(

1

号钎剂残渣中没有

,KMgF

3

少量

,KAlO

2

微量。根据钎剂在高

温和母材作用前后的组成变化

,

可以推断其作用机理。水蒸汽和钎剂中

KAlF

6

的作用依然存

(

KAlF

6

+2H

2

O=KAlO

2

+2KF+4HF

)

4

期邹家生等

:

氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时的失效机理分析

3

 

X

射线衍射结构分析

59

钎 剂

原始钎剂

K

2

AlF

5

.H

2

O

(

)

KAlF

4

(

)

K

3

AlF

6

(

)

KF

(

)

KAlF

4

(

)

K

3

AlF

6

(

)

1

2

K

2

AlF

5

H

2

O

(

)

AlF

3

(

)

相 结 构

钎剂残渣

K

3

AlF

6

(

)

MgF

2

(

)

KMgF

3

(

)

KAlO

2

(

)

K

3

AlF

6

(

)

MgF

2

(

)

ΚΑ

lF

4

(

)

KMgF

3

(

)

K

2

AlO

2

(

)

母材表面

Al

  

MgO

Mg

2

SiMgAl

2

O

4

Al

  

MgO

Mg

2

Si

 

MgAl

2

O

4

  残渣中检测到

KAlO

2

的存在证实了这一点。由于残渣中存在

KMgF

3

,

因此下列反应

:

KAlF

4

+Mg

KMgF

3

+K

3

AlF

6

可能存在。从残渣和原始组成的对比中知道

,K

3

AlF

6

增多

,KAlF

4

减少

(

1

号钎剂甚至完全没

)

也证实了上述反应的进行。

  残渣中的

MgF

2

产生机理可能是当钎剂去除氧化膜后

,

在氧化膜与基体金属的过渡区

,

在尚未脱离金属晶格结点的

Mg

++

,

它吸附熔融钎剂中的

F

-

而形成

MgF

2

MgF

2

AlF

3

标准吉布斯生成自由能分别为

-1049

-820kJ/molF

2

,

因此

,

经钎剂作用后形成

MgF

2

的机

率是很大的。为了证实这种作用

,

分别在

1

2

号钎剂中添加微量的活性剂和

ZnF

2

,

然后使它

610

℃与母材相互作用分解

,

对其残渣进行了

X

射线结构分析

,

结果发现残渣的结构相均

KAlF

4

K

3

AlF

6

,

而不存在

MgF

2

KMgF

3

Mg

和钎剂相互作用的产物。说明由于钎剂中

添加了

ZnF

2

,

在母材和氧化膜的界面上析出液态金属层

,

阻止了钎剂和母材表面合金元素

Mg

的相互作用

,

从而不能产生

MgF

2

KMgF

3

相。这从反面证实了

MgF

2

的产生机理。

2.2

 温度对

Mg

和钎剂相互作用的影响

  为了考察母材中合金元素

Mg

和钎剂的相互作用与温度的关系

,

将涂上

1

2

号钎剂的

6063

平板试样置于马弗炉中

,

并分别加热至

600

℃、

610

℃、

620

,

保温

3min,

出炉冷却以后

对残渣进行

X

射线衍射结构分析

,

结果见表

4

4

 

1

2

号钎剂在不同温度下与母材作用后的残渣结构

钎 剂

620

KAlF

4

1

K

3

AlF

6

M

9

F

2

KAlF

4

2

K

3

AlF

6

MgF

2

残渣结构

600

K

3

AlF

6

MgF

2

KMgF

3

K

3

AlF

6

KAlF

4

MgF

2

KMgF

3

610

K

3

AlF

6

MgF

2

KMgF

3

KAlF

4

K

3

AlF

6

MgF

2

KMgF

3

  从结果分析

,

600

℃的残渣中均不存在

KMgF

3

,

而在

610

℃、

620

℃的残渣中均存在

KMgF

3

,

1

号钎剂在

610

℃、

620

℃作用后的残渣中均不存在

KAlF

4

,

故可推断

Mg

KAlF

4

之间的反应在

600

℃时还没有进行

,

到温度高于

610

℃时

,

该反应才进行

,

MgF

2

在任何温

度下均会产生。

60

华 东 船 舶 工 业 学 院 学 报

1997

2.3

 氟化物钎剂失效机理分析

  氟化物钎剂共晶点的

K

+

/Al

+

值为

1.7678

。根据图

2,1

号钎剂的成分偏向高熔点的

K

3

AlF

6

,2

号钎剂接近共晶成分

,3

号钎

剂偏向低熔点的

KAlF

4

侧。

  对于

1

号钎剂由于成分偏向

K

3

AlF

6

,

所以其熔点较高

,

在钎焊纯铝时

,

其活性亦是

最差。在钎焊

6063

,

由于钎剂和

Mg

的相

互作用

,

将使钎剂极易失效

,

特别是当钎焊温

度高于

610

℃时

,Mg

KAlF

4

被消耗掉。由

相图可知

,

随着

KAlF

4

的减少

,

将使钎剂熔点

急剧升高

,

两方面综合作用的结果使该钎剂

在钎焊含

Mg

铝合金

(

6063

)

,

钎剂流动

性极差

,

无法填缝成形

,

且钎剂极易失效。

  接近共晶成分的

2

号钎剂由于熔点低

,

动性好

,

在钎焊纯铝时

,

即使在大气条件下仍

有很好的活性。但在钎焊含

Mg

铝合金

(

6063

)

,

由于钎剂和

Mg

的相互作用

,

当钎焊

温度高于

610

℃时

,

这种作用就会消耗

KAlF

4

,

亦会使钎剂熔点升高

,

活性降低

,

所以

高温易失效。

2

 

KF

2

AlF

3

系相图

[5]

  成分偏向

KAlF

4

侧的

3

号钎剂和

2

号钎

剂相比

,

其本身熔点的升高和流动性的降低不剧烈

,

因此在气保护条件下钎焊纯铝时

,

仍有较

好的活性。在钎焊含

Mg

铝合金

(

6063

)

,

钎剂和

Mg

的相互作用产生高熔点的

MgF

2

KMgF

3

等将会对钎剂的活性产生不利作用

,

但当钎焊温度高于

610

℃时

,Mg

KAlF

4

反应

,

使

KAlF

4

减少

,

反而会降低钎剂的熔点。两方面综合作用的结果

,

将使钎剂在高温时流动性

的降低不会很剧烈

,

并能延长其活性期。所以

3

号钎剂在钎焊

6063

铝合金“

T

”型接头试样

,

钎料往往能从正面流到末端后

,

再绕到反面往回流。

3

 结 论

  

1

)

氟化物钎剂在钎焊含

Mg

铝合金时比钎焊纯铝时更易失效。

  

2

)

氟化物钎剂在钎焊含

Mg

铝合金时的失效机理

,

主要是

Mg

和钎剂的相互作用

,

一方面

产生了

MgF

2

KMgF

3

等高熔点产物

,

另一方面使钎剂的有效成分减少。

  

3

)

Mg

KAlF

4

之间的反应和温度有关

,

温度高于

610

℃时

,

该反应才能进行。

4

期邹家生等

:

氟化物钎剂钎焊含

Mg

铝合金时的失效机理分析

参考文献

61

1

 川濑宽

.

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