2024年3月16日发(作者：掌德义)
第１９卷第２期
２０１０年６月
矿 冶
Ｖｏ１．Ｉ９．ＮＯ ２
ＭＩＮＩＮＧ＆ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹ
Ｊｕｎｅ ２０１０
文章编号：１００５—７８５４（２０１０）０２—０００９—０６
强化铜一硫浮选分离的研究进展
吴多吉，童雄，罗溪梅
（昆明理工大学国土资源工程学院，昆明６５００９３）
摘 要：对硫化铜矿铜．硫浮选分离的研究进行了系统的分析与归纳，综述了强化铜．硫分离的浮选工
艺和药剂制度，包括优先浮选、混合浮选和等可浮等流程，以及捕收剂和抑制剂等药剂制度。
关键词：浮选分离；硫化铜矿；浮选工艺；捕收剂；抑制剂
中图分类号：ＴＤ９５２ 文献标识码：Ａ
ＲＥＳＥＡＲＣＨＥＳ ＡＤＶＡＮＣＥ ＯＮ Ｃ０ＰＰＥＲ—ＳＵＬＦＵＲ
ＦＬ０ＴＡＴＩＯＮ ＳＥＰＡＲＡＴＩＯＮ
Ｄｕｏ－ｊｉ．ＴＯＮＧ Ｘｉｏｎｇ，ＬＵＯ Ｘｉｍｅｉ
（Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｌａｎｄ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｋｕｎｍｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ ６５００９３，Ｃｈｉｎａ）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｉｔ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ ａｎａｌｙｚｅｓ ａｎｄ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｓ ｔｈｅ ｃｏｐｐｅｒ—ｓｕｌｆｕｒ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ｉｎ ｔｈｉｓ
ｐａｐｅｒ ａｎｄ ｍｅａｎｗｈｉｌｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｔｈｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｒｅａｇｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍｓ ｏｆ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｃｏｐｐｅｒ—ｓｕｌｆｕｒ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｉｎ—
ｃｌｕｄｉｎｇ ｐｒｅｆｅｒｅｎｔｉａｌ，ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ ａｎｄ ｉｓｏ－ｆｌｏｔａｂｉｌｉｔｉｌｙ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅａｇｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍｓ ｏｆ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ ａｎｄ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔｓ．
ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ：ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ；ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ；ｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ；ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔｓ
随着矿业的逐步发展，易选的铜矿资源逐渐减
少，难选铜矿资源的开发利用已成为必然趋势，同时
艺，以优先及混合一优先浮选流程为主，其次是等可
浮流程；复杂矿石还可采用阶段磨矿、阶段选别、中
矿单独处理以及泥一砂分选等工艺流程。不同性质
的矿石需采用与之相适应的工艺流程，在浮选过程
中，要根据矿石性质，充分利用铜硫矿物之间的解离
随着人们对环境保护和降低能耗越来越重视，对资
源利用、能源消耗以及生产工艺提出了越来越高的
要求。低品位微细粒难选硫化铜矿是我国铜资源的
重要来源之一，针对这种类型矿石的研究对于今后
特性和可浮性差异，采用合理的工艺流程，提高选矿
指标。
开发利用此类资源，实现资源的高效利用具有重要
的意义。
穆国红…对某低品位铜矿石的选别工艺进行
了研究，采用一段粗磨（一７４１ｘｍ ５１％）丢尾、闪速浮
铜、铜硫混浮再磨分选流程，得到铜品位３１．１７％和
回收率９３．５３％、伴生金回收率５２．１７％的铜精矿和
含硫４３．２％、回收率４４．３１％的硫精矿。
吴熙群、戴芳蓉 对某锌铜硫矿石的分选进行
了研究，采用一段粗磨丢尾、等可浮流程浮选铜锌
１ 工艺研究
国内外铜硫矿石的利用一般采用浮选分离工
收稿日期：２００９—１１—１７
基金项目：国家自然科学基金优先资助领域重点项目群项目
（项目批准号：Ｕ０９３７６０２），国家自然科学基金资助项目（项目编号：
５０４６４００３６）。
硫、混合粗精矿精选后再磨、铜锌硫矿物顺序分离流
程，获得铜品位３１．８５％、回收率９１．４０％的铜精矿，
锌品位５２．８９％、回收率７４．８７％的锌精矿和硫品位
４１．６４％、回收率８２．３７％的硫精矿。石灰、硫化钠、
作者简介：吴多吉，硕士研究生，主要从事浮选理论与工艺方面
研究。
通讯作者：童雄，教授、博士后、博士生导师；主要从事矿物加工
及资源综合利用方面的研究。
硫酸锌、亚硫酸（钠）及其组合抑制剂，能有效地分
・
１０・ 矿
离铜锌硫矿物。
周中定 对某地铜矿石采用混合浮选抛尾、混
选精矿再磨分选工艺流程，用丁黄药作捕收剂、石灰
作抑制剂抑硫浮铜，获得铜品位２７．９４％、回收率
９８．３２％的铜精矿，硫精矿含硫４Ｏ．４５％，硫回收率
４２．１５％，铜、硫精矿均获得了较好指标，使铜、硫矿
物得到了充分解离，提高了精矿品位，脱除了剩余药
剂，为铜硫分离创造了有利条件。
刘万峰等 对某铜硫矿进行了研究，对浮选尾
矿中的磁铁矿进行了磁选回收，最终获得了铜品位
２４．１６％、回收率９２．０４％的铜精矿，硫品位
４０．２４％、回收率８９．７２％的硫精矿，以及铁品位
６５．１５％、对原矿全铁回收率３５．６６％（对原矿磁铁
矿回收率约９３％）的铁精矿。
艾光华、周源、魏宗武 针对江西某难选铜矿
石的特点采用铜部分优先浮选、混选精矿再磨分选
流程，较大幅度地提高了分选指标，获得铜品位
２１．１５％、回收率８３．６２％的铜精矿和硫品位
３８．８６％、回收率６３．３１％的硫精矿。优先浮选、混
选精矿再磨再选工艺适应了原矿嵌布粒度细且不均
匀的特点，降低了磨矿成本。
周桂英等 针对玉龙氧硫混合铜矿性质复杂、
黄铁矿含量高、氧化率较高、次生铜含量大、易泥化
脉石含量高等特点，采用部分铜硫混合浮选一铜硫
浮选分离工艺，得到铜精矿铜品位１９．５４％，铜回收
率８２．０７％，硫精矿硫品位４４．４５％，硫 Ｉ收率
８１．８８％的较好技术指标。
程平轩 对某复杂硫化铜矿提出“快速浮选一
中矿选择性再磨”新工艺，经对现场流程进行改造
和工业试验，获得的铜精矿品位和回收率、硫精矿品
位和回收率分别为２６．３３％、８３．１７％、３５．１８％、
５９．５８％。与优先选铜工艺相比，采用快速浮选一中
矿选择性再磨工艺，铜精矿品位和同收牢、硫精矿品
位和硫回收率分别提高４．７５、４．９４、０．５６和３６．６３
个百分点，全面实现了达标。
２ 药剂研究
目前国内外一般采用以黄药为捕收剂、石灰为
ｐＨ值调整剂的高碱流程，实现铜硫浮选分离，但高
碱工艺（生产实际的ｐＨ＞１２）对部分铜矿物的浮选
不利，造成铜精矿中铜的回收率偏低，尤其对低品位
复杂硫化铜矿以及共伴生的稀贵金属的综合利用非
常不利，大量的金、银、钼等有益元素被高碱抑制而
得不到高效利用，造成矿山综合效益的下降和稀贵
冶
金属的流失；并且高碱条件需要大量石灰，不仅增加
生产成本，大量的高碱废水还会对环境造成直接或
间接的污染，增加了废水处理的成本和工艺。因此，
低碱条件下的铜一硫分离的药剂开发是研究的热点
之一一。
２．１ 捕收剂
铜硫矿石浮选捕收剂选择性的提高，有助于降
低铜硫分离时石灰的用量，降低矿浆ｐＨ值，减弱
ＯＨ一和ｃａ 离子等对铜、金、银等的抑制作用，提高
有益元素的综合回收率。目前国内铜硫矿的浮选捕
收剂主要是黄药、黑药、硫氨酯等常规药剂，它们对
黄铁矿的选择性有限，对黄铜矿等铜矿物的捕收能
力也不强。目前选择铜硫矿石浮选捕收剂是以牺牲
其捕收能力来提高其选择性，因此，要实现低碱（通
常ｐＨ≤１０）条件下的铜硫浮选分离，综合回收矿石
中的铜、金、银、硫等有益元素，必须开发新型的浮选
捕收剂。
２．１．１ 黑药类捕收剂
黑药类捕收剂是重要的硫化矿捕收剂，其选择
性、稳定性比黄药好，在较低ｐＨ值下使用也不易迅
速分解，对黄铁矿的捕收能力很弱，对金的捕收性能
一
般较好。在分选含黄铁矿的硫化铜矿或硫化铅锌
矿时，可用黑药作捕收剂。另外，黑药与黄药按一定
比例混合使用，取长补短，常可获得较好的指标。黑
药一般溶于水，在高ｐＨ下，可保存相当长的时间。
在生产实践中，为了提高选择性，使用黑药时一般需
添加石灰来提高ｐＨ。为了提高回收率，通常与其它
类型捕收剂联合使用。
丁铵黑药ｆ二丁基二硫代磷酸铵，
（ｃ Ｈ。０） ＰＳＳＮＨ ］为白色细粒结晶粉末，微臭，易
溶于水，潮解后变黑，有一定的起泡性，无腐蚀性，适
于铜、铅、锌、镍等硫化矿的浮选，在弱碱性矿浆中，
对黄铁矿和磁黄铁矿的捕收能力较弱，对方铅矿的
捕收能力较强。用丁铵黑药部分地替代黄药，可使
方铅矿与黄铁矿、黄铜矿与黄铁矿的分离得到改善，
为无氰或微氰分离工艺创造了条件，可不用氰化钠、
硫酸锌，或少用这些抑制剂，在较低的ｐＨ值下浮铜
或浮铅，节省石灰用量，消除或减少环境污染，有利
于铜精矿或铅精矿中金含量的提高，大幅度地提高
金的回收率。
２５号黑药对黄铁矿的捕收能力很弱，对铜、铅、
锌、铋等硫化矿物有很好的选择性。用Ｃ．。～Ｃ 混
合醇制成的黑药和乙基黄药浮选铜矿石，其回收率
比用丁基黄药与丙基黄药的回收率略高，尾矿铜品
吴多吉等：强化铜一硫浮选分离的研究进展
位明显下降。俄罗斯已工业化生产了Ｃ 。～Ｃ ，烷基
黑药。
２．１．２硫氮类捕收剂
与黄药相比，硫氮类捕收剂捕收能力强、浮选速
度快、药剂用量少，在高碱度矿浆中选择性强，螯合
能力强，但生产成本比黄药略高；两者都易氧化、水
解，在酸性介质中不稳定等，宜放在阴凉干燥处，适
于碱性矿浆。
俄罗斯诺里尔斯克矿业公司铜矿物和镍矿物的
浮选，采用二甲基氨基二硫代甲酸钠（甲硫氮）和丁
黄药做捕收剂，铜精矿中磁黄铁矿量减少３０％，镍
精矿中磁黄铁矿量减少８０％；这两种药剂混用时，
甲硫氮吸附在磁黄铁矿表面，其疏水基太短、只有微
弱的疏水性，但它的吸附却占据矿物表面的相当位
置，亲矿基团性能强，有过渡到抑制剂的趋向，因而
大大降低了丁黄药的吸附和磁黄铁矿的浮游力，使
铜精矿和镍精矿中磁黄铁矿含量明显下降。
２．１．３酯类捕收剂
黄药酯的性质稳定，对介质酸碱度有较强的适
应性，对铜有较好的捕收性能，可在碱性或酸性介质
中捕收水冶的沉积铜或离析铜。黄药酯可用于黄铜
矿或闪锌矿与黄铁矿的浮选分离，对黄铁矿的捕收
能力甚至比黑药还弱，即使被铜离子活化了的黄铁
矿，用它做捕收剂，只需少量氰化钠即能产生强烈的
抑制效果。
正丁基黄原酸丙腈酯，亦称为丁黄腈酯（ＯＳＮ一
４３），为淡黄色透明油状液体，浮选性质与硫胺酯相
近，是一种选择性较好的硫化矿捕收剂，对黄铁矿、’
磁黄铁矿、含钴黄铁矿的捕收能力比黄药差，并有微
弱的起泡性能。在原矿性质、药剂用量和浮选条件
相同的情况下，用异丙基黄原酸丙烯腈酯做捕收剂，
浮选尾矿铜品位很低，即它的捕收能力最强；用烷基
黄原酸丙腈酯做捕收剂，尾矿品位居中，即其捕收能
力一般；用戊基黄原酸丙烯酯做捕收剂，尾矿品位最
高，说明其捕收能力最弱。
黄原酸甲酸酯是将浓度５０％的钠黄药水溶液
与溶于戊烷的氯甲酸酯混合搅拌２４ｈ而成，是从黄
铁矿中浮出硫化铜矿物选择性很好的捕收剂，可在
酸性介质中浮选浸出的沉积海绵铜，也可用于海水
介质的浮选。这类药剂与矿物表面金属离子生成鳌
合物而固着于矿物表面，烃基疏水而引起矿物上浮。
对矿物的捕收性能顺序为：黄铜矿＝辉铜矿＞铜蓝
＞斑铜矿＞＞黄铁矿，因此，浮选硫化铜矿时，很容
易与黄铁矿分离，浮选含金的硫化铜矿时，若采用黄
原酸甲酸酯，既便于铜硫分离，又有利于金回收率的
提高。
黑药酯的特点是在低ｐＨ值（ｐＨ值为５）下对
硫化矿的浮选也有很高的选择性，从而节约了石灰
成本。若用黑药酯浮选，不加石灰，可得到与添加大
量石灰和黄药浮选时相似的结果。该捕收剂可捕收
活化的闪锌矿，却完全不浮方铅矿。
硫胺酯的特点是选择性强、用量少，虽然成本较
高，但效果较好，可节省其它药剂，对黄铜矿、辉铜矿
和活化的闪锌矿的捕收作用较强，对黄铁矿的捕收
能力却极弱，是分选铜、铅、锌等硫化矿的选择性捕
收剂，可降低抑制黄铁矿所用的石灰用量，对锌、硫
的分离也能取得较好的效果。
甲基硫胺酯在酸性和中性介质中呈分子的硫逐
形式存在，而在碱性介质中，则能从硫逐（Ｃ＝Ｓ）形
式部分地转化成离子的硫赶（Ｃ—Ｓ一）形式，因而可
认为甲基硫胺酯是酸性的，对矿浆ｐＨ的适应范围
较宽，具有选择性好和捕收能力强的特点，可很好地
实现铜一硫分离，明显提高铜及伴生贵金属的回收
指标。
ＰＡＣ主要成分为Ｏ一异丁基一Ｎ．烯丙基硫逐氨基
甲酸酯，结构式为：
Ｓ
ＣＨ ３ＣＨＣＨ２０Ｃ—ＮＨＣＨ＝＝＝ＣＨＣＨ ３
ＣＨ ３
它性能稳定，对黄铁矿和磁黄铁矿捕收力弱，对
伴生的金银捕收效果显著。用ＰＡＣ替代ＯＳＮ一４３
（丁黄腈酯）浮选凤凰山硫化铜矿，精矿铜品位和回
收率分别提高１．２７％和１．６５％，金和银的回收率分
别提高７．４３％和４．３３％。
ＥＣＴＣ（乙氧基羰基硫逐氨基甲酸酯）可做硫化
铜矿物的捕收剂，能在ｐＨ＝８．５左右进行铜硫分
选，是铜硫分离的良好捕收剂，有利于含金银硫化铜
矿的综合回收。
Ｄ－福内西罗 等人采用新型捕收剂烷基／烯
丙基和乙氧羰基硫代氨基甲酸酯及乙氧羰基硫脲处
理硫化铜矿，结果表明，在碱性ｐＨ条件下，特别是
在中性ｐＨ条件下，对于黄铜矿与闪锌矿和黄铁矿
的分离，以及受铜离子活化的闪锌矿与黄铁矿的分
离，这三种类型捕收剂的选择性比黄药强。这种捕
收剂通过与一价铜离子生成强金属螯合物，与铜离
子发生特效化学反应而具有良好的选择性，是铜的
选择性捕收剂，在浮选分离中应用潜力很大。
・
ｌ２・ 矿 冶
艾光华、周源、魏宗武 针对江西某难选铜矿
石，选择Ｚ一２００与丁黄药按２：１的配比使用，随着
２０％～３Ｕ％。
二异丁基二硫代次膦酸钠可用于黄铁矿含量高
的矿石中浮选铅、铜和贵金属。该药剂对方铅矿中
捕收剂用量的增加，铜的回收率明显提高，但对铜的
品位有很大影响；综合考虑，最后选用捕收剂用量为
３０ｇ／ｔ，即Ｚ一２００为２０ｇ／ｔ。
Ｐｈ 亲合力大，对方铅矿选择性好，若矿浆中有
Ｐｂ“
、
Ｆｅ 或Ｆｅ“离子，会吸附在黄铁矿表面，降低
彭会清、熊晨曦、文勤 对安徽某硫化铜矿矿
石采用自制的新型酯类捕收剂ＱＬ先脱除易浮脉
石，然后用复合捕收剂ＭＣ进行铜硫混浮、以石灰为
浮选的选择性。墨西哥某选厂用它替代黄药，铅精
矿中银品位可从１０ｋｇ／ｔ提高到３０ｋｇ／ｔ。
三硫代碳酸盐／酯（ＴＴＣ）比二硫代碳酸盐（黄
药，ＤＴＣ）更易于氧化生成相应的二硫醇盐，常规吸
抑制剂Ｚ一２００为捕收剂进行铜硫分离，获得了铜精
矿铜品位２２．７８％、回收率８６．８０％的较好指标。
２．１．４硫醇类捕收剂
十二烷基硫醇与巯基苯骈噻唑混合捕收剂浮选
炉渣中的铜，不仅能浮选硫化铜，也能捕收金属铜。
正十二烷基硫醇和十二烷基叔硫醇以质量比０．５～
１：ｌ混合，再加入１０％～５０％的甲酚组合使用，效果
较好，尤其适用于从矿石中浮选铂族金属。十二烷
基叔硫醇也是铜钼矿的良好捕收剂，与硫代硫酸钠
混用，能提高铜钼精矿的回收率，并对钼具有较好的
选择性。
咪唑硫醇难溶于水、苯和乙醚，易溶于丙酮、乙
醇、热碱和热醋酸，其选择性较好，常用于捕收氧化
铜矿（主要是硅酸铜和碳酸铜）、难选硫化铜矿和自
然金；既可单独使用，也可以与黄药混合使用。
２．１．５其他捕收剂
Ａｒｍａｃ Ｃ是椰子烷基氨基硫代醋酸的商品名
称，对黄铁矿具有很强的捕收能力，在碱性条件下，
浮选氰化尾矿中的硫化物时，浮选效果比戊黄药的
好。
亚砜是硫化矿和金、银的捕收剂。代号为Ｐ一
６Ｏ的金、银捕收剂的主要成分即为亚砜。铜绿山铜
矿、狮子山铜矿、凤凰山铜矿等企业的工业实践表
明，它可提高金银的回收率３％～８％。另外，少量
的低硫亚砜与黄药混用浮选铜镍矿，能得到较好的
效果，这类有代表性的捕收剂代号为ＯＳＩＭ。
烷基硫醚硫酸类捕收剂具有起泡性，可以减少
起泡剂用量，不捕收黄铁矿，分选含铜、铁硫化矿物
时，能显著地提高黄铜矿与黄铁矿和脉石的分选效
率。该药剂无特殊气味，是除黄铁矿以外的其它金
属硫化矿的有效捕收剂，在浮选细粒矿物时比常用
的捕收剂强；可以单独使用，也可以与黄药、黑药等
配合使用。
二烷基二硫代次膦酸钠可做硫化矿的捕收剂，
用其浮选某黄铜矿时，铜回收率高达８６．４％。该捕
收剂也能有效的捕收金和银，用量较常规药剂低
附量分析结果表明，ＴＴＣ捕收剂可有效地用于硫化
矿的混合浮选。ＴＴＣ在南非Ａｎｇｌｏｇｏｌｄ选厂所进行
的工业试验和铂族金属矿石小型试验中，都获得了
高效的分离效果。
罗惠华、罗廉明和王玉林¨。 等人在多金属复杂
硫化矿石的分选过程中发现丁基黄药对铜硫的捕收
能力很强，但选择性差，而Ｚ一２００捕收剂的选择性
好，捕收能力弱，Ｙ．９８捕收剂具有一定的选择性和
捕收能力，对金铜的选矿指标好，选矿效率最高，较
好地实现了综合回收金、铜等有价元素。
何晓娟、郑少冰… 等人运用ＪＡ和ＪＢ成功分选
了多金属硫化矿。ＪＡ为广州有色金属研究院研制
合成的新型捕收剂，ＪＢ为多种调整剂调配而成的组
合抑制剂。先用选择性抑制剂ＪＢ和石灰抑铅、锌、
硫，再用高效选择性捕收剂ＪＡ浮铜，然后用选择性
捕收剂ＳＮ．９浮铅，最后用硫酸铜、丁基黄药浮锌，取
得了良好的分离效果。
吴熙群、李成必¨ 等运用新型捕收剂ＡＰ对某
高品位铜矿山和德兴铜矿进行了试验。结果表明，
ＡＰ是一种高效选择性铜捕收剂，对铜具有良好的选
择性捕收能力，对硫捕收力弱，可以在部分优先浮选
作业或快速浮选作业实现对单体解离铜矿物的早
收，获得大部分高品位铜精矿，从而能提高最终铜精
矿品位。已在选矿小型试验和德兴铜矿大规模工业
试验及生产实践中成功应用。
２．２ 抑制剂
按药剂性质的不同抑制剂可分为无机抑制剂和
有机抑制剂两大类。多年来，硫化矿浮选分离一直
以无机抑制剂为主。无机抑制剂包括：氰化物、石
灰、硫酸锌、磷酸三钠、重铬酸盐、高锰酸钾、硫化钠、
亚硫酸盐等；有机抑制剂包括：乳酸、单宁酸、水杨
酸、焦性没食子酸等。
２．２．１ 无机抑制剂
传统的铜硫浮选分离方法是采用加入大量的石
灰，形成高碱度矿浆环境抑制黄铁矿，实现铜硫分
吴多吉等：强化铜一硫浮选分离的研究进展 ・１３・
离，即所谓的石灰工艺。此工艺已相当成熟，分离效
果好，可以获得较高的铜精矿品位和回收率。
由于硫化铜矿物、黄铁矿的可浮性均较好，而硫
化铜矿物在铜硫矿石中的含量比黄铁矿少，并且黄
铁矿是低价矿物，因此，铜硫浮选分离广泛采用石灰
法抑制黄铁矿浮选硫化铜矿物。石灰来源广、廉价。
石灰主要是ＯＨ一离子抑制黄铁矿，在矿物表面
生成亲水性氢氧化铁［Ｆｅ（ＯＨ） ］薄膜，阻碍了起捕
收作用的双黄药吸附。同时，由于石灰在矿浆中有
钙离子存在，吸附在黄铁矿表面并生成Ｃａ（Ｃａ—
ＯＨ） 、ｃａ（ＯＨ） 、ＣａＳＯ 等含钙的化合物，降低了黄
铁矿对双黄药的吸附，使黄铁矿受到抑制。
有的铜硫矿石中黄铁矿的可浮性较好，用单一
石灰难以抑制，必须采用组合抑制剂强化对黄铁矿
的抑制。如新冶、铜官山等铜选矿厂使用石灰一氰
化物（少量）法，建德铜矿选矿厂使用硫酸锌一亚硫
酸钠法等，均获得了较好的铜一硫分选指标。羧甲
基纤维素ＣＭＣ主要抑制含镁矿物和磁黄铁矿，其次
抑制方铅矿；在铜一铅浮选分离中，配合硅酸钠，
ＣＭＣ可强化对方铅矿的抑制。
詹信顺，钟宏，刘广义¨ 对无机抑制剂ＤＰ一３浮
选分离德兴铜矿铜硫混合精矿进行了试验研究，结
果表明，当ＤＰ．３总用量为５００ｇ／ｔ时，可获得铜品位
２８．４３％、回收率９７．７１％的铜精矿，与石灰工艺相
比，铜、钼、金、银的回收率分别提高了０．７５、３１．３８、
２．７６和８．３１个百分点，表明低碱浮选工艺对于伴
生金属的回收具有十分明显的优势。
余新阳、周源、钟宏¨ 以ｃａ（Ｃ１０），抑制黄铁
矿，可高效浮选分离铜硫，其机理是Ｃａ（Ｃ１０） 氧化
黄铁矿表面，并产生主要成分为Ｆｅ（ＯＨ） ，Ｃａ
（Ｃ１０），的亲水薄膜，有效地抑制了黄铁矿，提高了
其亲水性。
周源¨ 对某特大型斑岩铜矿使用新型抑制剂
Ｋ ，少量石灰调整介质ｐＨ＝７～８左右，可成功地
实现铜一硫分离，铜精矿铜品位２５．１６％、回收率
８４．６７％，硫精矿硫品位高达４３．１２％、作业回收率
大于９８％、综合回收率大于７５％。
２．２．２有机抑制剂
有机抑制剂与无机抑制剂相比，具有种类多、来
源广、价格低、污染少、结构多样、对矿物的选择性较
强、多功能性（如稳定性、亲水性、还原能力、配位能
力等）等方面的优越性，并且可根据需要进行特定
的设计和合成。选择性强、经济适用的有机抑制剂，
应用于浮选中，可以达到较好的分离效果。有机抑
制剂有：乳酸、单宁酸、水杨酸、焦性没食子酸、草酸、
腐植酸等。
蔡振波等¨ 用ＤＴ－４ 作抑制剂对江铜集团某铜
矿的铜、硫分离进行了研究，闭路试验可获得铜品位
２０．５６％、回收率为８１．２６％的铜精矿，硫品位
３８．４８％、回收率８６．５７％的硫精矿。
刘斌等 研究了在低碱条件下淀粉、焦性没食
子酸、水杨酸、单宁酸、乳酸等多种有机抑制剂及其
组合药剂对黄铜矿、黄铁矿可浮性的影响，选择焦性
没食子酸＋单宁酸作为黄铁矿的高效抑制剂，进行
铜硫人工混合矿和实际矿石的铜硫浮选分离试验，
该工艺与传统的石灰工艺比较，铜精矿中金的品位
提高１．２４ｇ／ｔ、回收率提高７．７４％，银的品位提高
４．５６ｇ／ｔ、回收率提高６．１８％，钼的品位提高
０．１４５％、回收率提高３５．２９％。
中南大学研究了一种新型小分子有机抑制剂
（代号ＣＴＰ）取代部分石灰，可实现铜硫混合精矿的
浮选分离，降低矿浆碱度。欧乐明，冯其明等 完
成了对德兴铜矿低碱度铜硫分离新工艺的小型试验
研究，用ＣＴＰ，得到铜精矿铜品位２５．１１％、回收率
９７．４１％，硫精矿硫品位４３％、回收率９１．０２％，同
时，金、钼在铜精矿中的回收率较石灰工艺分别提高
了１．６０和２３．８８个百分点。
ｓ・克雷别克¨ 等对某复杂硫化镍铜矿（含有
六面体形磁黄铁矿）考察了在有和没有焦亚硫酸钠
（ＳＭＢＳ）存在时，三种螯合剂（ＤＥＴＡ、ＴＡＴＥ和柠檬
酸）对脱除磁黄铁矿的去活化作用。结果表明，单
用ＤＥＴＡ和ＴＥＴＡ对磁黄铁矿的抑制作用比较弱，
但它们与二氧化硫或ＳＭＢＳ联合使用却能大大增强
对磁黄铁矿的抑制作用。
３ 结语
（１）为了攻克传统高碱工艺铜硫分选的缺陷及
伴生元素回收率低的难题，优化选矿工艺流程，开发
新工艺，如在低碱介质下进行分选，将是研究的方向
之一。
（２）研发新型捕收剂和抑制剂是铜硫分离的核
心。为了降低铜硫分离石灰用量，降低矿浆ｐＨ值，
减弱ＯＨ一离子、Ｃａ“离子等对铜、金、银等的抑制作
用，最大限度地综合回收硫化铜矿石中铜、金、银及
其他有益元素，硫化铜矿石捕收剂研究需向提高捕
收能力和选择性两方面发展。此外，开发适应性强
的抑制剂也迫在眉睫。
（３）混合用药能大幅度降低药剂用量，提高浮
・
１４・ 矿 冶
选指标，仍将是浮选药剂研究的一个重要方向。
参考文献：
［１］穆国红．低品位铜矿选矿工艺研究［Ｊ］．有色金属（选矿
部分），２００８（３）：１８一ｌ９．
（１Ｏ］罗惠华，罗廉明，王玉林．Ｙ一９８捕收剂选金、铜的试验
研究［Ｊ］．金属矿山，２００１（３）：３０—３２．
［１１］何晓娟，郑少冰．台浮硫化矿浮选分离工艺的研究
［Ｊ］．广东有色金属学报，２００２（１）：５—８．
（１２］吴熙群，李成必．高效选择性捕收剂ＡＰ的应用［Ｊ］．有
色金属（选矿部分），２００２（２）：３６—４０．
［２］吴熙群，戴芳蓉．含锌铜硫矿石分选研究［Ｊ］．矿冶，
２００３（３）：２６—３Ｏ．
［１３］詹信顺，钟宏，刘广义．低碱度铜硫分离高效抑制剂的
研究［Ｊ］．有色金属（选矿部分），２００９（２）：３６—４０．
［３］周中定．某地铜矿石铜硫浮选分离试验［Ｊ］．矿产综合
利用，２００３（８）：４７—４９．
［１４］余新阳，周源，钟宏．低碱度铜硫分离抑制剂及抑制机
理的研究［Ｊ］．金属矿山，２００８（９）：６５—６７．
［４］刘万峰，陈金中，李成必，等．某铜硫矿选矿工艺研究
［Ｊ］．有色金属（选矿部分），２００７（４）：１—５．
［５］艾光华，周源，魏宗武．提高某难选铜矿石回收率的选
（１５］周源．低碱介质铜硫分离技术的研究［Ｊ］．矿产综合利
用，１９９９（６）：１—５．
矿新工艺研究［Ｊ］．金属矿山，２００８（１１）：４６—４８．
［６］周桂英，温建康，宋永胜，等．西藏玉龙氧硫混合铜矿选
矿试验研究［Ｊ］．金属矿山，２００９（７）：４５—４７．
［１６］蔡振波，刘亮，吕炳军．江铜集团某铜矿低碱度铜硫分
离工艺研究［Ｊ］．现代矿业，２００９（３）：９７—９９．
（１７］刘斌，周源．采用有机抑制剂进行无石灰铜硫分离及
机理研究［Ｊ］．江西理工大学学报，２００８（６）：２４—２６．
［１８］欧乐明，冯其明．低碱度铜矿分离新工艺工业应用
［Ｊ］．湖南有色金属，２００１（３）：９一ｌ１．
［７］程平轩．某复杂硫化铜矿选矿厂工艺改造实践［Ｊ］．有
色金属（选矿部分），２００７（２）：１０—１３．
［８］福内西罗・Ｄ．用于硫化铜矿分离的选择性捕收剂［Ｊ］．
国外金属矿选矿，２０００（１２）：２２—２４．
［１９］克雷别克・ｓ．在复杂镍铜矿石处理时用螯合剂分离
矿物［Ｊ］．国外金属矿选矿，２０００（１１）：２６—２９．
（９］彭会清，熊晨曦，文勤．安徽某难选硫化铜矿石浮选试
验研究［Ｊ］．金属矿山，２００６（１２）：２６—２８．
（上接第８页）
５ 结语
（１）瓮福磷矿穿岩洞矿段ａ层矿为硅钙质胶磷
矿，主要有用矿物为胶磷矿，主要脉石矿物为白云
矿产率增加，ＳｉＯ：脱除率升高，ＢＫ４３０捕收剂略有
增加，但是选择性明显变差，Ｐ２Ｏ 损失率增大。
（４）降低浮选机叶轮转速可以提高磷精矿Ｐ Ｏ
回收率。
参考文献
（１］中国矿业年鉴编辑部．中国矿业年鉴【Ｍ］．北京：地震
出版社，２００８．
石、石英、长石、高岭石、水白云母、白云母等。
（２）采用双浮选流程，脱除含镁尾矿和含硅尾
矿。磨矿细度为一０．０７４ｍｍ粒级占５５％，浮选机叶
轮转速为１５００ｒ／ｍｉｎ，在酸性条件下，ＢＫ４２４为脱镁
捕收剂，ＢＫ４３０为脱硅捕收剂，获得Ｐ，Ｏ 品位
３０．４０％、回收率为９３．９８％的磷精矿。
［２］熊家林，刘钊杰，贡长生．磷化工概论［Ｍ］．北京：化学
工业出版社，１９９４．
【３］Ｄｅｒｊａｇｕｉｎ Ｂ，Ｄｕｋｈｉｎ Ｓ．Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｍａｌｌ ａｎｄ
（３）随着叶轮转速的增加，脱镁尾矿产率降低，
ＭｇＯ脱除率降低，ＢＫ４２４捕收能力略有减弱，选择
性变化不大。随着叶轮转速的增加，反浮选脱硅尾
ｍｅｄｉｕｍ—ｓｉｚｅ ｐａｒｔｉｅａ／ｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｅｉｅｎｅｅ．
１９９３．４３（１～４）：２４ｌ一２６６．
2024年3月16日发(作者：掌德义)
第１９卷第２期
２０１０年６月
矿 冶
Ｖｏ１．Ｉ９．ＮＯ ２
ＭＩＮＩＮＧ＆ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹ
Ｊｕｎｅ ２０１０
文章编号：１００５—７８５４（２０１０）０２—０００９—０６
强化铜一硫浮选分离的研究进展
吴多吉，童雄，罗溪梅
（昆明理工大学国土资源工程学院，昆明６５００９３）
摘 要：对硫化铜矿铜．硫浮选分离的研究进行了系统的分析与归纳，综述了强化铜．硫分离的浮选工
艺和药剂制度，包括优先浮选、混合浮选和等可浮等流程，以及捕收剂和抑制剂等药剂制度。
关键词：浮选分离；硫化铜矿；浮选工艺；捕收剂；抑制剂
中图分类号：ＴＤ９５２ 文献标识码：Ａ
ＲＥＳＥＡＲＣＨＥＳ ＡＤＶＡＮＣＥ ＯＮ Ｃ０ＰＰＥＲ—ＳＵＬＦＵＲ
ＦＬ０ＴＡＴＩＯＮ ＳＥＰＡＲＡＴＩＯＮ
Ｄｕｏ－ｊｉ．ＴＯＮＧ Ｘｉｏｎｇ，ＬＵＯ Ｘｉｍｅｉ
（Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｌａｎｄ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｋｕｎｍｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ ６５００９３，Ｃｈｉｎａ）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｉｔ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ ａｎａｌｙｚｅｓ ａｎｄ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｓ ｔｈｅ ｃｏｐｐｅｒ—ｓｕｌｆｕｒ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ ｉｎ ｔｈｉｓ
ｐａｐｅｒ ａｎｄ ｍｅａｎｗｈｉｌｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｔｈｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ ｒｅａｇｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍｓ ｏｆ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｃｏｐｐｅｒ—ｓｕｌｆｕｒ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｉｎ—
ｃｌｕｄｉｎｇ ｐｒｅｆｅｒｅｎｔｉａｌ，ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ ａｎｄ ｉｓｏ－ｆｌｏｔａｂｉｌｉｔｉｌｙ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅａｇｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍｓ ｏｆ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ ａｎｄ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔｓ．
ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ：ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；ｃｈａｌｃｏｐｙｒｉｔｅ；ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ；ｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ；ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔｓ
随着矿业的逐步发展，易选的铜矿资源逐渐减
少，难选铜矿资源的开发利用已成为必然趋势，同时
艺，以优先及混合一优先浮选流程为主，其次是等可
浮流程；复杂矿石还可采用阶段磨矿、阶段选别、中
矿单独处理以及泥一砂分选等工艺流程。不同性质
的矿石需采用与之相适应的工艺流程，在浮选过程
中，要根据矿石性质，充分利用铜硫矿物之间的解离
随着人们对环境保护和降低能耗越来越重视，对资
源利用、能源消耗以及生产工艺提出了越来越高的
要求。低品位微细粒难选硫化铜矿是我国铜资源的
重要来源之一，针对这种类型矿石的研究对于今后
特性和可浮性差异，采用合理的工艺流程，提高选矿
指标。
开发利用此类资源，实现资源的高效利用具有重要
的意义。
穆国红…对某低品位铜矿石的选别工艺进行
了研究，采用一段粗磨（一７４１ｘｍ ５１％）丢尾、闪速浮
铜、铜硫混浮再磨分选流程，得到铜品位３１．１７％和
回收率９３．５３％、伴生金回收率５２．１７％的铜精矿和
含硫４３．２％、回收率４４．３１％的硫精矿。
吴熙群、戴芳蓉 对某锌铜硫矿石的分选进行
了研究，采用一段粗磨丢尾、等可浮流程浮选铜锌
１ 工艺研究
国内外铜硫矿石的利用一般采用浮选分离工
收稿日期：２００９—１１—１７
基金项目：国家自然科学基金优先资助领域重点项目群项目
（项目批准号：Ｕ０９３７６０２），国家自然科学基金资助项目（项目编号：
５０４６４００３６）。
硫、混合粗精矿精选后再磨、铜锌硫矿物顺序分离流
程，获得铜品位３１．８５％、回收率９１．４０％的铜精矿，
锌品位５２．８９％、回收率７４．８７％的锌精矿和硫品位
４１．６４％、回收率８２．３７％的硫精矿。石灰、硫化钠、
作者简介：吴多吉，硕士研究生，主要从事浮选理论与工艺方面
研究。
通讯作者：童雄，教授、博士后、博士生导师；主要从事矿物加工
及资源综合利用方面的研究。
硫酸锌、亚硫酸（钠）及其组合抑制剂，能有效地分
・
１０・ 矿
离铜锌硫矿物。
周中定 对某地铜矿石采用混合浮选抛尾、混
选精矿再磨分选工艺流程，用丁黄药作捕收剂、石灰
作抑制剂抑硫浮铜，获得铜品位２７．９４％、回收率
９８．３２％的铜精矿，硫精矿含硫４Ｏ．４５％，硫回收率
４２．１５％，铜、硫精矿均获得了较好指标，使铜、硫矿
物得到了充分解离，提高了精矿品位，脱除了剩余药
剂，为铜硫分离创造了有利条件。
刘万峰等 对某铜硫矿进行了研究，对浮选尾
矿中的磁铁矿进行了磁选回收，最终获得了铜品位
２４．１６％、回收率９２．０４％的铜精矿，硫品位
４０．２４％、回收率８９．７２％的硫精矿，以及铁品位
６５．１５％、对原矿全铁回收率３５．６６％（对原矿磁铁
矿回收率约９３％）的铁精矿。
艾光华、周源、魏宗武 针对江西某难选铜矿
石的特点采用铜部分优先浮选、混选精矿再磨分选
流程，较大幅度地提高了分选指标，获得铜品位
２１．１５％、回收率８３．６２％的铜精矿和硫品位
３８．８６％、回收率６３．３１％的硫精矿。优先浮选、混
选精矿再磨再选工艺适应了原矿嵌布粒度细且不均
匀的特点，降低了磨矿成本。
周桂英等 针对玉龙氧硫混合铜矿性质复杂、
黄铁矿含量高、氧化率较高、次生铜含量大、易泥化
脉石含量高等特点，采用部分铜硫混合浮选一铜硫
浮选分离工艺，得到铜精矿铜品位１９．５４％，铜回收
率８２．０７％，硫精矿硫品位４４．４５％，硫 Ｉ收率
８１．８８％的较好技术指标。
程平轩 对某复杂硫化铜矿提出“快速浮选一
中矿选择性再磨”新工艺，经对现场流程进行改造
和工业试验，获得的铜精矿品位和回收率、硫精矿品
位和回收率分别为２６．３３％、８３．１７％、３５．１８％、
５９．５８％。与优先选铜工艺相比，采用快速浮选一中
矿选择性再磨工艺，铜精矿品位和同收牢、硫精矿品
位和硫回收率分别提高４．７５、４．９４、０．５６和３６．６３
个百分点，全面实现了达标。
２ 药剂研究
目前国内外一般采用以黄药为捕收剂、石灰为
ｐＨ值调整剂的高碱流程，实现铜硫浮选分离，但高
碱工艺（生产实际的ｐＨ＞１２）对部分铜矿物的浮选
不利，造成铜精矿中铜的回收率偏低，尤其对低品位
复杂硫化铜矿以及共伴生的稀贵金属的综合利用非
常不利，大量的金、银、钼等有益元素被高碱抑制而
得不到高效利用，造成矿山综合效益的下降和稀贵
冶
金属的流失；并且高碱条件需要大量石灰，不仅增加
生产成本，大量的高碱废水还会对环境造成直接或
间接的污染，增加了废水处理的成本和工艺。因此，
低碱条件下的铜一硫分离的药剂开发是研究的热点
之一一。
２．１ 捕收剂
铜硫矿石浮选捕收剂选择性的提高，有助于降
低铜硫分离时石灰的用量，降低矿浆ｐＨ值，减弱
ＯＨ一和ｃａ 离子等对铜、金、银等的抑制作用，提高
有益元素的综合回收率。目前国内铜硫矿的浮选捕
收剂主要是黄药、黑药、硫氨酯等常规药剂，它们对
黄铁矿的选择性有限，对黄铜矿等铜矿物的捕收能
力也不强。目前选择铜硫矿石浮选捕收剂是以牺牲
其捕收能力来提高其选择性，因此，要实现低碱（通
常ｐＨ≤１０）条件下的铜硫浮选分离，综合回收矿石
中的铜、金、银、硫等有益元素，必须开发新型的浮选
捕收剂。
２．１．１ 黑药类捕收剂
黑药类捕收剂是重要的硫化矿捕收剂，其选择
性、稳定性比黄药好，在较低ｐＨ值下使用也不易迅
速分解，对黄铁矿的捕收能力很弱，对金的捕收性能
一
般较好。在分选含黄铁矿的硫化铜矿或硫化铅锌
矿时，可用黑药作捕收剂。另外，黑药与黄药按一定
比例混合使用，取长补短，常可获得较好的指标。黑
药一般溶于水，在高ｐＨ下，可保存相当长的时间。
在生产实践中，为了提高选择性，使用黑药时一般需
添加石灰来提高ｐＨ。为了提高回收率，通常与其它
类型捕收剂联合使用。
丁铵黑药ｆ二丁基二硫代磷酸铵，
（ｃ Ｈ。０） ＰＳＳＮＨ ］为白色细粒结晶粉末，微臭，易
溶于水，潮解后变黑，有一定的起泡性，无腐蚀性，适
于铜、铅、锌、镍等硫化矿的浮选，在弱碱性矿浆中，
对黄铁矿和磁黄铁矿的捕收能力较弱，对方铅矿的
捕收能力较强。用丁铵黑药部分地替代黄药，可使
方铅矿与黄铁矿、黄铜矿与黄铁矿的分离得到改善，
为无氰或微氰分离工艺创造了条件，可不用氰化钠、
硫酸锌，或少用这些抑制剂，在较低的ｐＨ值下浮铜
或浮铅，节省石灰用量，消除或减少环境污染，有利
于铜精矿或铅精矿中金含量的提高，大幅度地提高
金的回收率。
２５号黑药对黄铁矿的捕收能力很弱，对铜、铅、
锌、铋等硫化矿物有很好的选择性。用Ｃ．。～Ｃ 混
合醇制成的黑药和乙基黄药浮选铜矿石，其回收率
比用丁基黄药与丙基黄药的回收率略高，尾矿铜品
吴多吉等：强化铜一硫浮选分离的研究进展
位明显下降。俄罗斯已工业化生产了Ｃ 。～Ｃ ，烷基
黑药。
２．１．２硫氮类捕收剂
与黄药相比，硫氮类捕收剂捕收能力强、浮选速
度快、药剂用量少，在高碱度矿浆中选择性强，螯合
能力强，但生产成本比黄药略高；两者都易氧化、水
解，在酸性介质中不稳定等，宜放在阴凉干燥处，适
于碱性矿浆。
俄罗斯诺里尔斯克矿业公司铜矿物和镍矿物的
浮选，采用二甲基氨基二硫代甲酸钠（甲硫氮）和丁
黄药做捕收剂，铜精矿中磁黄铁矿量减少３０％，镍
精矿中磁黄铁矿量减少８０％；这两种药剂混用时，
甲硫氮吸附在磁黄铁矿表面，其疏水基太短、只有微
弱的疏水性，但它的吸附却占据矿物表面的相当位
置，亲矿基团性能强，有过渡到抑制剂的趋向，因而
大大降低了丁黄药的吸附和磁黄铁矿的浮游力，使
铜精矿和镍精矿中磁黄铁矿含量明显下降。
２．１．３酯类捕收剂
黄药酯的性质稳定，对介质酸碱度有较强的适
应性，对铜有较好的捕收性能，可在碱性或酸性介质
中捕收水冶的沉积铜或离析铜。黄药酯可用于黄铜
矿或闪锌矿与黄铁矿的浮选分离，对黄铁矿的捕收
能力甚至比黑药还弱，即使被铜离子活化了的黄铁
矿，用它做捕收剂，只需少量氰化钠即能产生强烈的
抑制效果。
正丁基黄原酸丙腈酯，亦称为丁黄腈酯（ＯＳＮ一
４３），为淡黄色透明油状液体，浮选性质与硫胺酯相
近，是一种选择性较好的硫化矿捕收剂，对黄铁矿、’
磁黄铁矿、含钴黄铁矿的捕收能力比黄药差，并有微
弱的起泡性能。在原矿性质、药剂用量和浮选条件
相同的情况下，用异丙基黄原酸丙烯腈酯做捕收剂，
浮选尾矿铜品位很低，即它的捕收能力最强；用烷基
黄原酸丙腈酯做捕收剂，尾矿品位居中，即其捕收能
力一般；用戊基黄原酸丙烯酯做捕收剂，尾矿品位最
高，说明其捕收能力最弱。
黄原酸甲酸酯是将浓度５０％的钠黄药水溶液
与溶于戊烷的氯甲酸酯混合搅拌２４ｈ而成，是从黄
铁矿中浮出硫化铜矿物选择性很好的捕收剂，可在
酸性介质中浮选浸出的沉积海绵铜，也可用于海水
介质的浮选。这类药剂与矿物表面金属离子生成鳌
合物而固着于矿物表面，烃基疏水而引起矿物上浮。
对矿物的捕收性能顺序为：黄铜矿＝辉铜矿＞铜蓝
＞斑铜矿＞＞黄铁矿，因此，浮选硫化铜矿时，很容
易与黄铁矿分离，浮选含金的硫化铜矿时，若采用黄
原酸甲酸酯，既便于铜硫分离，又有利于金回收率的
提高。
黑药酯的特点是在低ｐＨ值（ｐＨ值为５）下对
硫化矿的浮选也有很高的选择性，从而节约了石灰
成本。若用黑药酯浮选，不加石灰，可得到与添加大
量石灰和黄药浮选时相似的结果。该捕收剂可捕收
活化的闪锌矿，却完全不浮方铅矿。
硫胺酯的特点是选择性强、用量少，虽然成本较
高，但效果较好，可节省其它药剂，对黄铜矿、辉铜矿
和活化的闪锌矿的捕收作用较强，对黄铁矿的捕收
能力却极弱，是分选铜、铅、锌等硫化矿的选择性捕
收剂，可降低抑制黄铁矿所用的石灰用量，对锌、硫
的分离也能取得较好的效果。
甲基硫胺酯在酸性和中性介质中呈分子的硫逐
形式存在，而在碱性介质中，则能从硫逐（Ｃ＝Ｓ）形
式部分地转化成离子的硫赶（Ｃ—Ｓ一）形式，因而可
认为甲基硫胺酯是酸性的，对矿浆ｐＨ的适应范围
较宽，具有选择性好和捕收能力强的特点，可很好地
实现铜一硫分离，明显提高铜及伴生贵金属的回收
指标。
ＰＡＣ主要成分为Ｏ一异丁基一Ｎ．烯丙基硫逐氨基
甲酸酯，结构式为：
Ｓ
ＣＨ ３ＣＨＣＨ２０Ｃ—ＮＨＣＨ＝＝＝ＣＨＣＨ ３
ＣＨ ３
它性能稳定，对黄铁矿和磁黄铁矿捕收力弱，对
伴生的金银捕收效果显著。用ＰＡＣ替代ＯＳＮ一４３
（丁黄腈酯）浮选凤凰山硫化铜矿，精矿铜品位和回
收率分别提高１．２７％和１．６５％，金和银的回收率分
别提高７．４３％和４．３３％。
ＥＣＴＣ（乙氧基羰基硫逐氨基甲酸酯）可做硫化
铜矿物的捕收剂，能在ｐＨ＝８．５左右进行铜硫分
选，是铜硫分离的良好捕收剂，有利于含金银硫化铜
矿的综合回收。
Ｄ－福内西罗 等人采用新型捕收剂烷基／烯
丙基和乙氧羰基硫代氨基甲酸酯及乙氧羰基硫脲处
理硫化铜矿，结果表明，在碱性ｐＨ条件下，特别是
在中性ｐＨ条件下，对于黄铜矿与闪锌矿和黄铁矿
的分离，以及受铜离子活化的闪锌矿与黄铁矿的分
离，这三种类型捕收剂的选择性比黄药强。这种捕
收剂通过与一价铜离子生成强金属螯合物，与铜离
子发生特效化学反应而具有良好的选择性，是铜的
选择性捕收剂，在浮选分离中应用潜力很大。
・
ｌ２・ 矿 冶
艾光华、周源、魏宗武 针对江西某难选铜矿
石，选择Ｚ一２００与丁黄药按２：１的配比使用，随着
２０％～３Ｕ％。
二异丁基二硫代次膦酸钠可用于黄铁矿含量高
的矿石中浮选铅、铜和贵金属。该药剂对方铅矿中
捕收剂用量的增加，铜的回收率明显提高，但对铜的
品位有很大影响；综合考虑，最后选用捕收剂用量为
３０ｇ／ｔ，即Ｚ一２００为２０ｇ／ｔ。
Ｐｈ 亲合力大，对方铅矿选择性好，若矿浆中有
Ｐｂ“
、
Ｆｅ 或Ｆｅ“离子，会吸附在黄铁矿表面，降低
彭会清、熊晨曦、文勤 对安徽某硫化铜矿矿
石采用自制的新型酯类捕收剂ＱＬ先脱除易浮脉
石，然后用复合捕收剂ＭＣ进行铜硫混浮、以石灰为
浮选的选择性。墨西哥某选厂用它替代黄药，铅精
矿中银品位可从１０ｋｇ／ｔ提高到３０ｋｇ／ｔ。
三硫代碳酸盐／酯（ＴＴＣ）比二硫代碳酸盐（黄
药，ＤＴＣ）更易于氧化生成相应的二硫醇盐，常规吸
抑制剂Ｚ一２００为捕收剂进行铜硫分离，获得了铜精
矿铜品位２２．７８％、回收率８６．８０％的较好指标。
２．１．４硫醇类捕收剂
十二烷基硫醇与巯基苯骈噻唑混合捕收剂浮选
炉渣中的铜，不仅能浮选硫化铜，也能捕收金属铜。
正十二烷基硫醇和十二烷基叔硫醇以质量比０．５～
１：ｌ混合，再加入１０％～５０％的甲酚组合使用，效果
较好，尤其适用于从矿石中浮选铂族金属。十二烷
基叔硫醇也是铜钼矿的良好捕收剂，与硫代硫酸钠
混用，能提高铜钼精矿的回收率，并对钼具有较好的
选择性。
咪唑硫醇难溶于水、苯和乙醚，易溶于丙酮、乙
醇、热碱和热醋酸，其选择性较好，常用于捕收氧化
铜矿（主要是硅酸铜和碳酸铜）、难选硫化铜矿和自
然金；既可单独使用，也可以与黄药混合使用。
２．１．５其他捕收剂
Ａｒｍａｃ Ｃ是椰子烷基氨基硫代醋酸的商品名
称，对黄铁矿具有很强的捕收能力，在碱性条件下，
浮选氰化尾矿中的硫化物时，浮选效果比戊黄药的
好。
亚砜是硫化矿和金、银的捕收剂。代号为Ｐ一
６Ｏ的金、银捕收剂的主要成分即为亚砜。铜绿山铜
矿、狮子山铜矿、凤凰山铜矿等企业的工业实践表
明，它可提高金银的回收率３％～８％。另外，少量
的低硫亚砜与黄药混用浮选铜镍矿，能得到较好的
效果，这类有代表性的捕收剂代号为ＯＳＩＭ。
烷基硫醚硫酸类捕收剂具有起泡性，可以减少
起泡剂用量，不捕收黄铁矿，分选含铜、铁硫化矿物
时，能显著地提高黄铜矿与黄铁矿和脉石的分选效
率。该药剂无特殊气味，是除黄铁矿以外的其它金
属硫化矿的有效捕收剂，在浮选细粒矿物时比常用
的捕收剂强；可以单独使用，也可以与黄药、黑药等
配合使用。
二烷基二硫代次膦酸钠可做硫化矿的捕收剂，
用其浮选某黄铜矿时，铜回收率高达８６．４％。该捕
收剂也能有效的捕收金和银，用量较常规药剂低
附量分析结果表明，ＴＴＣ捕收剂可有效地用于硫化
矿的混合浮选。ＴＴＣ在南非Ａｎｇｌｏｇｏｌｄ选厂所进行
的工业试验和铂族金属矿石小型试验中，都获得了
高效的分离效果。
罗惠华、罗廉明和王玉林¨。 等人在多金属复杂
硫化矿石的分选过程中发现丁基黄药对铜硫的捕收
能力很强，但选择性差，而Ｚ一２００捕收剂的选择性
好，捕收能力弱，Ｙ．９８捕收剂具有一定的选择性和
捕收能力，对金铜的选矿指标好，选矿效率最高，较
好地实现了综合回收金、铜等有价元素。
何晓娟、郑少冰… 等人运用ＪＡ和ＪＢ成功分选
了多金属硫化矿。ＪＡ为广州有色金属研究院研制
合成的新型捕收剂，ＪＢ为多种调整剂调配而成的组
合抑制剂。先用选择性抑制剂ＪＢ和石灰抑铅、锌、
硫，再用高效选择性捕收剂ＪＡ浮铜，然后用选择性
捕收剂ＳＮ．９浮铅，最后用硫酸铜、丁基黄药浮锌，取
得了良好的分离效果。
吴熙群、李成必¨ 等运用新型捕收剂ＡＰ对某
高品位铜矿山和德兴铜矿进行了试验。结果表明，
ＡＰ是一种高效选择性铜捕收剂，对铜具有良好的选
择性捕收能力，对硫捕收力弱，可以在部分优先浮选
作业或快速浮选作业实现对单体解离铜矿物的早
收，获得大部分高品位铜精矿，从而能提高最终铜精
矿品位。已在选矿小型试验和德兴铜矿大规模工业
试验及生产实践中成功应用。
２．２ 抑制剂
按药剂性质的不同抑制剂可分为无机抑制剂和
有机抑制剂两大类。多年来，硫化矿浮选分离一直
以无机抑制剂为主。无机抑制剂包括：氰化物、石
灰、硫酸锌、磷酸三钠、重铬酸盐、高锰酸钾、硫化钠、
亚硫酸盐等；有机抑制剂包括：乳酸、单宁酸、水杨
酸、焦性没食子酸等。
２．２．１ 无机抑制剂
传统的铜硫浮选分离方法是采用加入大量的石
灰，形成高碱度矿浆环境抑制黄铁矿，实现铜硫分
吴多吉等：强化铜一硫浮选分离的研究进展 ・１３・
离，即所谓的石灰工艺。此工艺已相当成熟，分离效
果好，可以获得较高的铜精矿品位和回收率。
由于硫化铜矿物、黄铁矿的可浮性均较好，而硫
化铜矿物在铜硫矿石中的含量比黄铁矿少，并且黄
铁矿是低价矿物，因此，铜硫浮选分离广泛采用石灰
法抑制黄铁矿浮选硫化铜矿物。石灰来源广、廉价。
石灰主要是ＯＨ一离子抑制黄铁矿，在矿物表面
生成亲水性氢氧化铁［Ｆｅ（ＯＨ） ］薄膜，阻碍了起捕
收作用的双黄药吸附。同时，由于石灰在矿浆中有
钙离子存在，吸附在黄铁矿表面并生成Ｃａ（Ｃａ—
ＯＨ） 、ｃａ（ＯＨ） 、ＣａＳＯ 等含钙的化合物，降低了黄
铁矿对双黄药的吸附，使黄铁矿受到抑制。
有的铜硫矿石中黄铁矿的可浮性较好，用单一
石灰难以抑制，必须采用组合抑制剂强化对黄铁矿
的抑制。如新冶、铜官山等铜选矿厂使用石灰一氰
化物（少量）法，建德铜矿选矿厂使用硫酸锌一亚硫
酸钠法等，均获得了较好的铜一硫分选指标。羧甲
基纤维素ＣＭＣ主要抑制含镁矿物和磁黄铁矿，其次
抑制方铅矿；在铜一铅浮选分离中，配合硅酸钠，
ＣＭＣ可强化对方铅矿的抑制。
詹信顺，钟宏，刘广义¨ 对无机抑制剂ＤＰ一３浮
选分离德兴铜矿铜硫混合精矿进行了试验研究，结
果表明，当ＤＰ．３总用量为５００ｇ／ｔ时，可获得铜品位
２８．４３％、回收率９７．７１％的铜精矿，与石灰工艺相
比，铜、钼、金、银的回收率分别提高了０．７５、３１．３８、
２．７６和８．３１个百分点，表明低碱浮选工艺对于伴
生金属的回收具有十分明显的优势。
余新阳、周源、钟宏¨ 以ｃａ（Ｃ１０），抑制黄铁
矿，可高效浮选分离铜硫，其机理是Ｃａ（Ｃ１０） 氧化
黄铁矿表面，并产生主要成分为Ｆｅ（ＯＨ） ，Ｃａ
（Ｃ１０），的亲水薄膜，有效地抑制了黄铁矿，提高了
其亲水性。
周源¨ 对某特大型斑岩铜矿使用新型抑制剂
Ｋ ，少量石灰调整介质ｐＨ＝７～８左右，可成功地
实现铜一硫分离，铜精矿铜品位２５．１６％、回收率
８４．６７％，硫精矿硫品位高达４３．１２％、作业回收率
大于９８％、综合回收率大于７５％。
２．２．２有机抑制剂
有机抑制剂与无机抑制剂相比，具有种类多、来
源广、价格低、污染少、结构多样、对矿物的选择性较
强、多功能性（如稳定性、亲水性、还原能力、配位能
力等）等方面的优越性，并且可根据需要进行特定
的设计和合成。选择性强、经济适用的有机抑制剂，
应用于浮选中，可以达到较好的分离效果。有机抑
制剂有：乳酸、单宁酸、水杨酸、焦性没食子酸、草酸、
腐植酸等。
蔡振波等¨ 用ＤＴ－４ 作抑制剂对江铜集团某铜
矿的铜、硫分离进行了研究，闭路试验可获得铜品位
２０．５６％、回收率为８１．２６％的铜精矿，硫品位
３８．４８％、回收率８６．５７％的硫精矿。
刘斌等 研究了在低碱条件下淀粉、焦性没食
子酸、水杨酸、单宁酸、乳酸等多种有机抑制剂及其
组合药剂对黄铜矿、黄铁矿可浮性的影响，选择焦性
没食子酸＋单宁酸作为黄铁矿的高效抑制剂，进行
铜硫人工混合矿和实际矿石的铜硫浮选分离试验，
该工艺与传统的石灰工艺比较，铜精矿中金的品位
提高１．２４ｇ／ｔ、回收率提高７．７４％，银的品位提高
４．５６ｇ／ｔ、回收率提高６．１８％，钼的品位提高
０．１４５％、回收率提高３５．２９％。
中南大学研究了一种新型小分子有机抑制剂
（代号ＣＴＰ）取代部分石灰，可实现铜硫混合精矿的
浮选分离，降低矿浆碱度。欧乐明，冯其明等 完
成了对德兴铜矿低碱度铜硫分离新工艺的小型试验
研究，用ＣＴＰ，得到铜精矿铜品位２５．１１％、回收率
９７．４１％，硫精矿硫品位４３％、回收率９１．０２％，同
时，金、钼在铜精矿中的回收率较石灰工艺分别提高
了１．６０和２３．８８个百分点。
ｓ・克雷别克¨ 等对某复杂硫化镍铜矿（含有
六面体形磁黄铁矿）考察了在有和没有焦亚硫酸钠
（ＳＭＢＳ）存在时，三种螯合剂（ＤＥＴＡ、ＴＡＴＥ和柠檬
酸）对脱除磁黄铁矿的去活化作用。结果表明，单
用ＤＥＴＡ和ＴＥＴＡ对磁黄铁矿的抑制作用比较弱，
但它们与二氧化硫或ＳＭＢＳ联合使用却能大大增强
对磁黄铁矿的抑制作用。
３ 结语
（１）为了攻克传统高碱工艺铜硫分选的缺陷及
伴生元素回收率低的难题，优化选矿工艺流程，开发
新工艺，如在低碱介质下进行分选，将是研究的方向
之一。
（２）研发新型捕收剂和抑制剂是铜硫分离的核
心。为了降低铜硫分离石灰用量，降低矿浆ｐＨ值，
减弱ＯＨ一离子、Ｃａ“离子等对铜、金、银等的抑制作
用，最大限度地综合回收硫化铜矿石中铜、金、银及
其他有益元素，硫化铜矿石捕收剂研究需向提高捕
收能力和选择性两方面发展。此外，开发适应性强
的抑制剂也迫在眉睫。
（３）混合用药能大幅度降低药剂用量，提高浮
・
１４・ 矿 冶
选指标，仍将是浮选药剂研究的一个重要方向。
参考文献：
［１］穆国红．低品位铜矿选矿工艺研究［Ｊ］．有色金属（选矿
部分），２００８（３）：１８一ｌ９．
（１Ｏ］罗惠华，罗廉明，王玉林．Ｙ一９８捕收剂选金、铜的试验
研究［Ｊ］．金属矿山，２００１（３）：３０—３２．
［１１］何晓娟，郑少冰．台浮硫化矿浮选分离工艺的研究
［Ｊ］．广东有色金属学报，２００２（１）：５—８．
（１２］吴熙群，李成必．高效选择性捕收剂ＡＰ的应用［Ｊ］．有
色金属（选矿部分），２００２（２）：３６—４０．
［２］吴熙群，戴芳蓉．含锌铜硫矿石分选研究［Ｊ］．矿冶，
２００３（３）：２６—３Ｏ．
［１３］詹信顺，钟宏，刘广义．低碱度铜硫分离高效抑制剂的
研究［Ｊ］．有色金属（选矿部分），２００９（２）：３６—４０．
［３］周中定．某地铜矿石铜硫浮选分离试验［Ｊ］．矿产综合
利用，２００３（８）：４７—４９．
［１４］余新阳，周源，钟宏．低碱度铜硫分离抑制剂及抑制机
理的研究［Ｊ］．金属矿山，２００８（９）：６５—６７．
［４］刘万峰，陈金中，李成必，等．某铜硫矿选矿工艺研究
［Ｊ］．有色金属（选矿部分），２００７（４）：１—５．
［５］艾光华，周源，魏宗武．提高某难选铜矿石回收率的选
（１５］周源．低碱介质铜硫分离技术的研究［Ｊ］．矿产综合利
用，１９９９（６）：１—５．
矿新工艺研究［Ｊ］．金属矿山，２００８（１１）：４６—４８．
［６］周桂英，温建康，宋永胜，等．西藏玉龙氧硫混合铜矿选
矿试验研究［Ｊ］．金属矿山，２００９（７）：４５—４７．
［１６］蔡振波，刘亮，吕炳军．江铜集团某铜矿低碱度铜硫分
离工艺研究［Ｊ］．现代矿业，２００９（３）：９７—９９．
（１７］刘斌，周源．采用有机抑制剂进行无石灰铜硫分离及
机理研究［Ｊ］．江西理工大学学报，２００８（６）：２４—２６．
［１８］欧乐明，冯其明．低碱度铜矿分离新工艺工业应用
［Ｊ］．湖南有色金属，２００１（３）：９一ｌ１．
［７］程平轩．某复杂硫化铜矿选矿厂工艺改造实践［Ｊ］．有
色金属（选矿部分），２００７（２）：１０—１３．
［８］福内西罗・Ｄ．用于硫化铜矿分离的选择性捕收剂［Ｊ］．
国外金属矿选矿，２０００（１２）：２２—２４．
［１９］克雷别克・ｓ．在复杂镍铜矿石处理时用螯合剂分离
矿物［Ｊ］．国外金属矿选矿，２０００（１１）：２６—２９．
（９］彭会清，熊晨曦，文勤．安徽某难选硫化铜矿石浮选试
验研究［Ｊ］．金属矿山，２００６（１２）：２６—２８．
（上接第８页）
５ 结语
（１）瓮福磷矿穿岩洞矿段ａ层矿为硅钙质胶磷
矿，主要有用矿物为胶磷矿，主要脉石矿物为白云
矿产率增加，ＳｉＯ：脱除率升高，ＢＫ４３０捕收剂略有
增加，但是选择性明显变差，Ｐ２Ｏ 损失率增大。
（４）降低浮选机叶轮转速可以提高磷精矿Ｐ Ｏ
回收率。
参考文献
（１］中国矿业年鉴编辑部．中国矿业年鉴【Ｍ］．北京：地震
出版社，２００８．
石、石英、长石、高岭石、水白云母、白云母等。
（２）采用双浮选流程，脱除含镁尾矿和含硅尾
矿。磨矿细度为一０．０７４ｍｍ粒级占５５％，浮选机叶
轮转速为１５００ｒ／ｍｉｎ，在酸性条件下，ＢＫ４２４为脱镁
捕收剂，ＢＫ４３０为脱硅捕收剂，获得Ｐ，Ｏ 品位
３０．４０％、回收率为９３．９８％的磷精矿。
［２］熊家林，刘钊杰，贡长生．磷化工概论［Ｍ］．北京：化学
工业出版社，１９９４．
【３］Ｄｅｒｊａｇｕｉｎ Ｂ，Ｄｕｋｈｉｎ Ｓ．Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｍａｌｌ ａｎｄ
（３）随着叶轮转速的增加，脱镁尾矿产率降低，
ＭｇＯ脱除率降低，ＢＫ４２４捕收能力略有减弱，选择
性变化不大。随着叶轮转速的增加，反浮选脱硅尾
ｍｅｄｉｕｍ—ｓｉｚｅ ｐａｒｔｉｅａ／ｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｅｉｅｎｅｅ．
１９９３．４３（１～４）：２４ｌ一２６６．