2024年3月17日发(作者：邶昂然)
《结构化学》第六章习题
6001 试述正八面体场中，中心离子 d 轨道的分裂方式。
--
6002 试用分子轨道理论阐明 X，NH
3
和 CN的配体场强弱的次序。
6003 按配位场理论，在 O
h
场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- ( )
(A) d
3
(B) d
4
(C) d
5
(D) d
6
(E) d
7
6004 凡是中心离子电子组态为d
6
的八面体络合物，其 LFSE 都是相等的，这一说法是
否正确？
6005 络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- ( )
(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5
3-
6006 Fe(CN)
6
的 LFSE=________________。
6007 凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体
作用下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？
6
6008 Fe(CN)
6
4-
中，CN
-
是强场配位体，Fe
2+
的电子排布为
t
2g
，故 LFSE为_____________。
6009 尖晶石的一般表示式为 AB
2
O
4
， 其中氧离子为密堆积，当金属离子A占据正四面
体T
d
空隙时，称为正常尖晶石，而当A占据O
h
空隙时，称为反尖晶石， 试从晶体
场稳定化能计算说明 NiAl
2
O
4
晶体是什么型尖晶石结构( Ni
2+
为d
8
结构)。
6010 在 Fe(CN)
6
4-
中的 Fe
2+
离子半径比 Fe(H
2
O)
6
2+
中的 Fe
2+
离子半径大还是小？为什
么？
6011 作图证明 CO 是个强配位体。
6012 CoF
6
的成对能为 21000 cm，分裂能为 13000 cm，试写出：
(1) d 电子排布 (2) LFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩
6013 已知 ML
6
络合物中(M
3+
为d
6
)，f=1，g= 20000 cm
-1
，P= 25000 cm
-1
，它的LFSE绝
对值等于多少？------------------------------------ ( )
(A) 0 (B) 25000 cm
-1
(C) 54000 cm
-1
(D) 8000 cm
-1
6014 四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体 L的情况。试从正八
3--1-1
面体场的 d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。
n-
6015 某 AB
6
型络合物属于O
h
群，若中心原子 A 的d电子数为6，试计算配位场稳定
化能，并简单说明你的计算方案的理由。
6016 下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( )
(A) [Co(NH
3
)
6
]
3+
(B) [Co(NH
3
)
6
]
2+
(C) [Co(CN)
6
]
4-
(D) [Co(H
2
O)
6
]
3+
6017 凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？
6018 Fe的原子序数为26，化合物K
3
[FeF
6
]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K
3
[Fe(CN)
6
]的磁
矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ ( )
(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数
(B) CN离子比 F离子引起的配位场分裂能更大
(C) 氟比碳或氮具有更大的电负性
(D) K
3
[FeF
6
]不是络合物
6019 已知[Fe(CN)
6
]，[FeF
6
]络离子的磁矩分别为1.7
μ
B
，5.9
μ
B
(
μ
B
为玻尔磁子)( Fe
原子序数26)，
(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；
3-3-
--
(2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ；
(3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？
6020 [FeF
6
]
3-
络离子的磁矩为：------------------------------------ ( )
(A) 3
μ
B
(B) 5
μ
B
(C) 2.5
μ
B
(D) 5.9
μ
B
6021 已知：CoF
6
△
0
= 13000 cm
Co(CN)
6
3-
△
0
= 34000 cm
-1
P= 21000 cm
-1
-1
确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm为单位)。
6022 试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数
目：
4-3-4-3-3+3-
3--1
[Fe(CN)
6
]， [Fe(CN)
6
]， [Mn(CN)
6
]， [Co(NO
2
)
6
]， [Fe(H
2
O)
6
]， [CoF
6
]
6023
下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------ ( )
(A) Mn(H
2
O)
6
3+
(B) Fe(H
2
O)
6
3+
(C) Fe(CN)
6
4-
(D) Co(NH
3
)
6
3+
(E) Cr(H
2
O)
6
2+
6024 下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( )
(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子
(B) 六氰合铁(Ⅲ)离子
(C) 六氨合钴(Ⅲ)离子
(D) 六水合锰(Ⅱ)离子
(E) 六氨合钴(Ⅱ)离子
6025 铁的两种络合物：(A) Fe(CN)
6
，(B) Na
3
FeF
6
，它们的摩尔磁化率大小关系为
A
___
B
，
它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为
A
___
B
。
6026
具有平面正方形结构的Cu
2+
络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁？
6027 配位体 CN
-
， NH
3
， X
-
在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。
(A) X
-
- 3 (B) CN - 3 - (C) X - 3 - 6028 某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合 物对应起来。 已知三种络合物为 [ CoF 6 ]， [Co(NH 3 ) 6 ]， [Co(CN) 6 ]，它们的三个光谱波数分别 为 34000 cm -1 ，13000 cm -1 ，23000 cm -1 。 6029 推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序：------------------------------------ ( ) (1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ) (3)六氟合铁(Ⅱ) (A) 1 > 2 > 3 (B) 1 > 3 > 2 (C) 3 > 2 > 1 (D) 3 > 1 > 2 (E) 2 > 1 > 3 6030 络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域？------------------------------------ ( ) (A) 远紫外 (B) 红外 (C) 可见-近紫外 (D) 微波 6031 络化合物中的电子跃迁属 d-d 跃迁，用________光谱研究最为合适。 6032 在 Fe(H 2 O) 6 和 Fe(CN) 6 中，Fe的有效离子半径哪个大？为什么？ 6033 在 [PtCl 3 (C 2 H 4 )] - 中，哪些因素的影响使得 C 2 H 4 分子络合前后 C—C 键键长发生 什么样的变化？ 6035 Jahn-Teller 效应的内容为_____________。 2+4-2+ 3-3+3- 2024年3月17日发(作者：邶昂然) 《结构化学》第六章习题 6001 试述正八面体场中，中心离子 d 轨道的分裂方式。 -- 6002 试用分子轨道理论阐明 X，NH 3 和 CN的配体场强弱的次序。 6003 按配位场理论，在 O h 场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- ( ) (A) d 3 (B) d 4 (C) d 5 (D) d 6 (E) d 7 6004 凡是中心离子电子组态为d 6 的八面体络合物，其 LFSE 都是相等的，这一说法是 否正确？ 6005 络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- ( ) (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 3- 6006 Fe(CN) 6 的 LFSE=________________。 6007 凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体 作用下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？ 6 6008 Fe(CN) 6 4- 中，CN - 是强场配位体，Fe 2+ 的电子排布为 t 2g ，故 LFSE为_____________。 6009 尖晶石的一般表示式为 AB 2 O 4 ， 其中氧离子为密堆积，当金属离子A占据正四面 体T d 空隙时，称为正常尖晶石，而当A占据O h 空隙时，称为反尖晶石， 试从晶体 场稳定化能计算说明 NiAl 2 O 4 晶体是什么型尖晶石结构( Ni 2+ 为d 8 结构)。 6010 在 Fe(CN) 6 4- 中的 Fe 2+ 离子半径比 Fe(H 2 O) 6 2+ 中的 Fe 2+ 离子半径大还是小？为什 么？ 6011 作图证明 CO 是个强配位体。 6012 CoF 6 的成对能为 21000 cm，分裂能为 13000 cm，试写出： (1) d 电子排布 (2) LFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩 6013 已知 ML 6 络合物中(M 3+ 为d 6 )，f=1，g= 20000 cm -1 ，P= 25000 cm -1 ，它的LFSE绝 对值等于多少？------------------------------------ ( ) (A) 0 (B) 25000 cm -1 (C) 54000 cm -1 (D) 8000 cm -1 6014 四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体 L的情况。试从正八 3--1-1 面体场的 d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。 n- 6015 某 AB 6 型络合物属于O h 群，若中心原子 A 的d电子数为6，试计算配位场稳定 化能，并简单说明你的计算方案的理由。 6016 下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( ) (A) [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ (B) [Co(NH 3 ) 6 ] 2+ (C) [Co(CN) 6 ] 4- (D) [Co(H 2 O) 6 ] 3+ 6017 凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？ 6018 Fe的原子序数为26，化合物K 3 [FeF 6 ]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K 3 [Fe(CN) 6 ]的磁 矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ ( ) (A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) CN离子比 F离子引起的配位场分裂能更大 (C) 氟比碳或氮具有更大的电负性 (D) K 3 [FeF 6 ]不是络合物 6019 已知[Fe(CN) 6 ]，[FeF 6 ]络离子的磁矩分别为1.7 μ B ，5.9 μ B ( μ B 为玻尔磁子)( Fe 原子序数26)， (1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数； 3-3- -- (2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ； (3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？ 6020 [FeF 6 ] 3- 络离子的磁矩为：------------------------------------ ( ) (A) 3 μ B (B) 5 μ B (C) 2.5 μ B (D) 5.9 μ B 6021 已知：CoF 6 △ 0 = 13000 cm Co(CN) 6 3- △ 0 = 34000 cm -1 P= 21000 cm -1 -1 确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm为单位)。 6022 试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数 目： 4-3-4-3-3+3- 3--1 [Fe(CN) 6 ]， [Fe(CN) 6 ]， [Mn(CN) 6 ]， [Co(NO 2 ) 6 ]， [Fe(H 2 O) 6 ]， [CoF 6 ] 6023 下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------ ( ) (A) Mn(H 2 O) 6 3+ (B) Fe(H 2 O) 6 3+ (C) Fe(CN) 6 4- (D) Co(NH 3 ) 6 3+ (E) Cr(H 2 O) 6 2+ 6024 下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( ) (A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子 (E) 六氨合钴(Ⅱ)离子 6025 铁的两种络合物：(A) Fe(CN) 6 ，(B) Na 3 FeF 6 ，它们的摩尔磁化率大小关系为 A ___ B ， 它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为 A ___ B 。 6026 具有平面正方形结构的Cu 2+ 络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁？ 6027 配位体 CN - ， NH 3 ， X - 在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。 (A) X - - 3 (B) CN - 3 - (C) X - 3 - 6028 某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合 物对应起来。 已知三种络合物为 [ CoF 6 ]， [Co(NH 3 ) 6 ]， [Co(CN) 6 ]，它们的三个光谱波数分别 为 34000 cm -1 ，13000 cm -1 ，23000 cm -1 。 6029 推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序：------------------------------------ ( ) (1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ) (3)六氟合铁(Ⅱ) (A) 1 > 2 > 3 (B) 1 > 3 > 2 (C) 3 > 2 > 1 (D) 3 > 1 > 2 (E) 2 > 1 > 3 6030 络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域？------------------------------------ ( ) (A) 远紫外 (B) 红外 (C) 可见-近紫外 (D) 微波 6031 络化合物中的电子跃迁属 d-d 跃迁，用________光谱研究最为合适。 6032 在 Fe(H 2 O) 6 和 Fe(CN) 6 中，Fe的有效离子半径哪个大？为什么？ 6033 在 [PtCl 3 (C 2 H 4 )] - 中，哪些因素的影响使得 C 2 H 4 分子络合前后 C—C 键键长发生 什么样的变化？ 6035 Jahn-Teller 效应的内容为_____________。 2+4-2+ 3-3+3-