2024年4月2日发(作者：军寄蓉)
。
皂化值的测定
油脂皂化值的定义是：皂化1 g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单
位为mg/g。
可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油酯等。皂化值的大小与油脂中所含
甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是：甘油酯相
对分子质量愈小，皂化值愈高。另外，若游离脂肪酸含量增大，皂化值随之增大。
油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，可根据皂化值计算皂化所需碱量、
油脂内的脂肪酸含量和油脂皂化后生成的理论甘油量三个重要数据。
方法原理
测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化
钾乙醇溶液进行皂化反应。剩余的氢氧化钾以酸标准溶液进行反滴定。并同时做
空白试验，求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量。其反应式如下：
(RCOO)
3
C
3
H
5
＋ 3KOH → 3RCOOK ＋ C
3
H
5
(OH)
3
RCOOH ＋ KOH → RCOOK ＋ H
2
O
KOH ＋ HCl → KCl ＋ H
2
O
试剂和仪器
1．试剂
（1）氢氧化钾乙醇标准溶液：
c
(KOH)＝0.5 mol／L的乙醇溶液。28.1 g
氢氧化钾溶于1 L φ
= 95％的乙醇中。静置后用虹吸法吸出清液，以除去不溶
的碳酸盐，并避免空气中的二氧化碳进入溶液而形成碳酸盐。
（2）盐酸标准溶液：
c
（HCl）＝0.5mol／L。
（3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1 % 的乙醇溶液。
2．仪器
恒温水浴；滴定管：50 mL。
测定步骤
称取已除去水分和机械杂质的油脂样品3 g～5 g（如为工业脂肪酸，则称2
g，称准至 0.00 1 g），置于250 mL锥形瓶中，准确放入50 mL氢氧化钾乙醇
标准溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5 h以上，使其充分皂化。
停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色
消失为止。同时吸取50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。
结果计算
样品的皂化值
SV
按下式计算。
（V
1
-V
2
）×c×56.11
皂化值（mg KOH / g）= ———————
-可编辑修改-
m
。
式中：
c
——盐酸标准溶液的实际浓度；
V
0
——空白试验消耗盐酸标准溶液的体积；
V
1
——试样消耗盐酸标准溶液的体积；
m
——样品质量；
56.11
——氢氧化钾的摩尔质量。
注意事项
1．如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用ρ＝10 g／L百里酚酞作
指示剂。
2．皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准
溶液用量大于15 mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。
3．两次平行测定结果允许误差不大于0.5。
萃取时的皂化率如何确定？
搞不清楚皂化率如何确定，一直没找到这方面的资料。 皂化率是否与萃取剂的操作容量有
关呢？
假如p204萃取时的操作容量取为80%，是否皂化率也按照80%定呢？
p204是一种酸性萃取剂，萃取时，P204释放-OH上的氢离子，与被萃物阳离子发生交换反
应，结果金属阳离子进入有机相，Me++(aq)+2HA(o)=MeA+2H+，任何化学在达到化学平衡时
都是一个动态平衡，根据反应式可以知道，随着化学反应的进行，溶液的酸度增大，阻碍化
学反应向右进行。为避免这一不利因素，通常在实用前将P204进行皂化处理，即用碱性物
质与P204进行反应。用来表示其皂化程度的量，我们称之为皂化率，即：皂化率=与碱性物
质发生反应的物质的量/要处理的物质的总量；一般根据实际情况来决定皂化率的大小,因此
需要做台架试验或中间试验。
皂化率=与碱性物质发生反应的物质的量/要处理的物质的总量（这些物质的量应该是萃取剂
的量吧？那碱性物质的量又如何确定呢？）7 B/ D7hV# G$ e3
一般根据实际情况来决定皂化率的大小,因此需要做台架试验或中间试验。(皂化率也要通过
实验室实验确定？）
谢谢楼上的朋友了！
把P204变成钠型的，转变过来的比例就是皂化率了。至于萃取时皂化率多少合适，实践中
要试验来确定的
确定皂化率的依据是什么？
一般工业上P204和P507的皂化率在多少之间合适？
P204 、P507 在工业生产中皂化率 一般控制在60%-70%；不能超过80% ，超过80% 空载有机
发黑，负载有机发粘，导致萃取箱内不分相或流不动。皂化率太低没意义，除非为了控制相
比时，才考虑低皂化率（控制相比一般也不会考虑通过皂化率来控制，有其他途径）。 皂化
率还可以根据产量要求进行控制，具体控制多少，要根据实际情况。
1、相比跟皂化率有什么样的实际关系？
2、为何皂化率超过80%会导致有机相发黑和流不动？有何理论解释？
1、在实际生产中一般认为相比跟流比（流量比）是一样的，在料液所输入系统的金属量一
-可编辑修改-
2024年4月2日发(作者：军寄蓉)
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皂化值的测定
油脂皂化值的定义是：皂化1 g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单
位为mg/g。
可皂化物一般含游离脂肪酸及脂肪酸甘油酯等。皂化值的大小与油脂中所含
甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是：甘油酯相
对分子质量愈小，皂化值愈高。另外，若游离脂肪酸含量增大，皂化值随之增大。
油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，可根据皂化值计算皂化所需碱量、
油脂内的脂肪酸含量和油脂皂化后生成的理论甘油量三个重要数据。
方法原理
测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与一定量过量的氢氧化
钾乙醇溶液进行皂化反应。剩余的氢氧化钾以酸标准溶液进行反滴定。并同时做
空白试验，求得皂化油脂耗用的氢氧化钾量。其反应式如下：
(RCOO)
3
C
3
H
5
＋ 3KOH → 3RCOOK ＋ C
3
H
5
(OH)
3
RCOOH ＋ KOH → RCOOK ＋ H
2
O
KOH ＋ HCl → KCl ＋ H
2
O
试剂和仪器
1．试剂
（1）氢氧化钾乙醇标准溶液：
c
(KOH)＝0.5 mol／L的乙醇溶液。28.1 g
氢氧化钾溶于1 L φ
= 95％的乙醇中。静置后用虹吸法吸出清液，以除去不溶
的碳酸盐，并避免空气中的二氧化碳进入溶液而形成碳酸盐。
（2）盐酸标准溶液：
c
（HCl）＝0.5mol／L。
（3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1 % 的乙醇溶液。
2．仪器
恒温水浴；滴定管：50 mL。
测定步骤
称取已除去水分和机械杂质的油脂样品3 g～5 g（如为工业脂肪酸，则称2
g，称准至 0.00 1 g），置于250 mL锥形瓶中，准确放入50 mL氢氧化钾乙醇
标准溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5 h以上，使其充分皂化。
停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色
消失为止。同时吸取50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。
结果计算
样品的皂化值
SV
按下式计算。
（V
1
-V
2
）×c×56.11
皂化值（mg KOH / g）= ———————
-可编辑修改-
m
。
式中：
c
——盐酸标准溶液的实际浓度；
V
0
——空白试验消耗盐酸标准溶液的体积；
V
1
——试样消耗盐酸标准溶液的体积；
m
——样品质量；
56.11
——氢氧化钾的摩尔质量。
注意事项
1．如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用ρ＝10 g／L百里酚酞作
指示剂。
2．皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准
溶液用量大于15 mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。
3．两次平行测定结果允许误差不大于0.5。
萃取时的皂化率如何确定？
搞不清楚皂化率如何确定，一直没找到这方面的资料。 皂化率是否与萃取剂的操作容量有
关呢？
假如p204萃取时的操作容量取为80%，是否皂化率也按照80%定呢？
p204是一种酸性萃取剂，萃取时，P204释放-OH上的氢离子，与被萃物阳离子发生交换反
应，结果金属阳离子进入有机相，Me++(aq)+2HA(o)=MeA+2H+，任何化学在达到化学平衡时
都是一个动态平衡，根据反应式可以知道，随着化学反应的进行，溶液的酸度增大，阻碍化
学反应向右进行。为避免这一不利因素，通常在实用前将P204进行皂化处理，即用碱性物
质与P204进行反应。用来表示其皂化程度的量，我们称之为皂化率，即：皂化率=与碱性物
质发生反应的物质的量/要处理的物质的总量；一般根据实际情况来决定皂化率的大小,因此
需要做台架试验或中间试验。
皂化率=与碱性物质发生反应的物质的量/要处理的物质的总量（这些物质的量应该是萃取剂
的量吧？那碱性物质的量又如何确定呢？）7 B/ D7hV# G$ e3
一般根据实际情况来决定皂化率的大小,因此需要做台架试验或中间试验。(皂化率也要通过
实验室实验确定？）
谢谢楼上的朋友了！
把P204变成钠型的，转变过来的比例就是皂化率了。至于萃取时皂化率多少合适，实践中
要试验来确定的
确定皂化率的依据是什么？
一般工业上P204和P507的皂化率在多少之间合适？
P204 、P507 在工业生产中皂化率 一般控制在60%-70%；不能超过80% ，超过80% 空载有机
发黑，负载有机发粘，导致萃取箱内不分相或流不动。皂化率太低没意义，除非为了控制相
比时，才考虑低皂化率（控制相比一般也不会考虑通过皂化率来控制，有其他途径）。 皂化
率还可以根据产量要求进行控制，具体控制多少，要根据实际情况。
1、相比跟皂化率有什么样的实际关系？
2、为何皂化率超过80%会导致有机相发黑和流不动？有何理论解释？
1、在实际生产中一般认为相比跟流比（流量比）是一样的，在料液所输入系统的金属量一
-可编辑修改-