2024年4月6日发(作者:可春琳)
第43卷第2期
2015年1月
广州化工
Vo1.43 No.2
Guangzhou Chemical Industry
Jan.2015
ICP—MS法测定亳白芷中的重金属含量球
王萍 ,俞年军 ,尚严严 ,曹
合肥
勇。,郑太华 ,王韵琴。
(1安徽中医药大学药学院,安徽230031;2安徽省中医药科学院中药资源保护与
开发研究所,安徽合肥230031;3安徽济人药业有限公司,安徽 亳州236800)
摘 要:测定了亳白芷中5种重金属的含量。采用微波消解一电感耦合等离子体质谱进行检测。结果表明:本试验方法的线
性关系良好,精密度试验的RSD值在1.99%一4.89%之间,重复性试验的RSD值在1.31%一5.09%之间,平均加标回收率在
83.95%~103.13%之间;亳州12个样品中的铅、镉、汞、砷、铜的含量均不超标。该方法可准确地测定毫白芷中的重金属含量,
为毫白芷的检测和安全性评价提供一个可靠的技术手段。
关键词:微波消解;电感耦合等离子体质谱;重金属含量;亳白芷
中图分类号:R917 文献标志码:A 文章编号:1001—9677(2015)02—0062—04
Determination of Heavy Metal Content in Bo Angelica dahurica by ICP-MS
WANG P ,YU N[an.-jlzn ,SHANG Yah—yan 一,CAO Yong ,ZHENG Tai—Hua ,WANG Yun—qing
(1 College of Pharmacy,Anhui University of Traditional Chinese Medicine,Anhui Hefei 23003 1;
2 Institute of Traditional Chinese Medicine Resources Protection and Development,Anhui Hefei 23003 1;
3 Anhui Jiren Phaumaceutical Co.,Anhui Bozhou 236800,China)
Abstract:To determine five kinds of heavy metaJ content in Bo Angelica dahurica,the five heavy metal were directly
detected by microwave-ICP-MS.This test method had a good linear relationship,the precision test of RSD was in the
range of 1.99%~4.89%,the repeatability test of RSD was in the range of 1.3 1%~5.09%,the average recovery rates
were ranged from 83.95%~103.13%;The twelve plots in Bozhou City of Bo Angelica dahurica of plumbum(Pb),
cadmium(Cd),mercury(Hg),arsenium(As)and copper(Cu)shall not exceed the standard of heavy metal content.
This method can accurately recommend heavy metals content of Bo Angelica dahurica,as well as recommend Bo Angelica
dahurica detection and safely evaluation provided a reliable technical method.
Key words:microwave digestion;ICP—MS;heavy metals content;Bo Angelica dahurica
白芷,始载于《神农本草经》,列为中品,谓:“白芷,一
名芳香,一名苣,味辛,温,无毒,治妇人漏下赤白,血闭阴
肿,寒热,头风侵目泪出,长肌肤,润泽颜色,可作面脂…。”
定 。本实验采用此法对毫白芷中的重金属元素的含量进行
分析,为毫白芷的安全性生产提供重要参数。
2010年版《中国药典》收载的白芷为伞形科植物白芷Angelica
dahurica(Fisch.ex Hoffm.)Benth.et Hook.£或杭白芷Angelica
dahurica(Fisch.ex Hoffm.)Benth.et Hook £vat.formosana
(Boiss.)Shan et Yuan的干燥根,具有解表散寒,祛风止痛,
宣通鼻窍,燥湿止带,消肿排脓的功效 J。白芷作为药材、香
1仪器与材料
1.1 仪器
电感耦合等离子体质谱仪(iCAPQ),美国赛默飞世尔科技
公司;微机控温加热板(ECH一Ⅱ),上海新仪微波化学科技有
限公司;微波消解仪(MDS一8G),上海新仪微波化学科技有限
公司;电子天平(FA2004),_I二海精密科学仪器有限公司;超
纯水系统(Milli—Q Advantage AIO),美国默克密理博。
料、化妆品已有很长的历史,因此它的安全性备受关注。近年
来,人们对于中药材的安全性问题越来越重视。在中药材的生
产过程中,由于对土壤选择不严,长期大量使用化肥、农药和
除草刹,导致药材中有害重金属含量超标,严重影响了中药材
的质量,危害人们的健康,因此重金属的含量超标问题已成为
制约中药发展的重大问题。微波消解一电感耦合等离子体质谱
(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry,ICP—MS)分析
1.2试剂
测试技术 在广泛地应用于中药材中重金属元素的含量测
硝酸、30%过氧化氢、氢氟酸(GR),德国Merck公司;硝
酸(GR),国药集团化学试剂有限公司;汞(Hg)、砷(As)、铅
(Pb)、铜(Cu)、镉(Cd)标准溶液(浓度为1000 g・m ),
国家有色金属及电子材料分析测试中心;绿茶标准物质
基金项目:国家lI 信部2012白芷基地建设项目;2009年安徽省亳州市l15创新团队项目。
第一作者:乇萍(1986一),女,生药学硕士研究生。
通讯作者:俞年军(1965一),男,副教授,硕士,主要从事中药生物技术与栽培药材质量方面研究。
第43卷第2期 王萍,等:ICP—MS法测定亳白芷中的重金属含量 63
(GBW10052 GSB~30),地球物理地球化学勘查研究所。
罐中,加入6 mL HNO3、2 mL H2O2和1 mL HF,密封消解罐,
按设定程序(表2)进行微波消解。消解程序结束后,冷却至
60℃,打开微波消解仪,取出消解罐置于微机控温加热板上赶
1.3样品来源
自芷样品于2013年8月中旬在毫州市谯城区采集,经安徽
酸,待酸挥发至约1 mL时,取出,冷却至室温,转移到50 mL
中医药大学俞年军副教授鉴定为毫白芷Angelica dahurica
(Fisch.ex Hoffm.)Benth.et Hook.£。样品来源见表1。
表1样品来源
Table 1 Sources of samples
2 方 法
2.1 ICP—MS工作参数
KED模式ICP—MS工作参数如下:射频功率1450 W;冷却
气(氩气)流速l3.7 mL・min一;辅助气(氩气)流速0.8 mL・
min~;雾化气(氩气)流速1.026 mL・min~;采样深度5 mm;
进样泵转速40 r・min一;扫描次数3次;数据采集方式跳峰;
驻留时问0.01—0.05 S;KED模式辅助气(氩气)流速4.63 mL・
ml。n
。
2.2供试品溶液的制备
新鲜白芷药材用蒸馏水洗去表面泥土,再用超纯水冲洗
3遍,置60℃烘箱中烘干。用陶瓷研钵研碎,过60目塑料筛,
密封备用。制备供试品溶液前,样品粉末于60℃的烘箱中烘
干至恒重。精密称取样品粉末0.1 g于聚四氟乙烯(PTFE)消解
容量瓶中,用少量超纯水多次洗涤消解罐,洗液合并于容量瓶
中,用超纯水定容至刻度,摇匀,即为待测供试品溶液。同法
制备空白对照溶液。
表2微波消解程序
Table 2 Microwave digestion procedure
2.3标准品溶液的制备
精密吸取铜、砷、镉、汞、铅标准品原液(浓度为1000 ・
mL )50 IxL,置于50 mL容量瓶中,用2%硝酸定容,配置成
一
系列浓度为1 g・mL 的标准品储备液。精密吸取一定量的
各标准品储备液,用2%硝酸定容于50 mL容量瓶中,配制成
不同浓度的标准品待测液。汞:0.2,0.5,1,2,5 g・L一;
混标(砷、铅):0.01,0.1,1,5,10,50 Ixg・L~;混标
(铜、镉):0.0l,0.1,1,5,10,50,100 I,zg・L~。
2.4内标溶液的制备
精密吸取内标原液(浓度为1 000 g・mL )铟、锗、铋
各5O ,钪100 IxL置于50 mL容量瓶中,定容,摇匀,得到
铟、锗、铋浓度为1 txg・mL~、钪浓度为2 Ixg・mL。。混合内标
溶液,再取一定量的混合内标溶液,制成铟、锗、铋浓度为
5 Ixg・L~、钪浓度为10 g・L 混合内标溶液。在测试过程
中,是通过三通进样阀实行在线加内标完成样品测定的。
3方法学考察
3.1 线性关系考察
将2.3项下制备的各浓度标准品待测液依次经ICP—MS测
定,依据各元素测定的结果,绘制5条标准曲线,其线性关系
均较良好。具体见表3。
表3线性关系考察
Table 3 The linear relationship investigation
3.2仪器检出限
用2%硝酸溶液连续进样11次,取测定值的3倍标准偏差
对应的浓度,即为仪器检出限。结果见表4。
广州化工 2015年1月
表4仪器检出限、精密度试验、重复性试验
Table 4 Instrument detection limit、precision and repeatability test
本研究对毫白芷中的重金属元素进行了考察。参照《药用植物
及制剂进出口绿色行业标准》中的限量标准规定,各元素的限
3.3精密度试验
精密称取一份样品粉末0.1 g,按2.2项下方法制备供试品
溶液,在2.1项下1CP—MS工作参数下进行测定,连续测定
6次,5种元素含量的RSD值在1.99%~4.89%范围内,表明
测定的精密度良好,具体数据见表4。
3.4重复性试验
精密称取同一样品粉末6份,每份0.1 g,按2.2项下方法
制备供试品溶液,在2.1项下ICP—MS工作参数下进行测定,
记录下各元素的含量。检测结果表明:5种元素含量的RSD值
在1.31%~5.09%范围内,表明该试验方法的重复性良好。具
体数据见表4。
3.5加标回收率试验
精密称取同一样品粉末6份,每份0.1 g,根据预实验测得
的元素含量,加入相等量的标准品,按2.2项下方法制备供试
品溶液,在2.1项下ICP—MS工作参数下进行测定,计算铜、
砷、镉、汞、铅5种元素的平均回收率分别为83.95%、
103.13%、98.37%、80.22%、100.32%且RSD值分别为
2.74%、4.42%、4.87%、1.92%、4.15%,结果表明该试验
方法的加样回收率良好。
4结果与分析
4。1 各样品重金属的含量
表5 12个样品中的5种重金属含量
Table 5 Twelve samples of five kinds of
heavy metal content (mg/kg)
目前,重金属的含量超标问题受到研究者们的广泛关注
量标准为铅(Pb)≤5.0 mg・kg,镉(Cd)≤0.3 mg・kg一,铜
(Cu)≤20.0 nag・kg~,砷(As)≤2.0 nag・kg~,汞(Hg)≤
0.2 mg・kg~。本实验中12个样品中的铜、砷、汞、铅、镉的
含量均符合限量标准。具体数据见表5。
4.2亳白芷中5种重金属元素之间的相关性分析
利用SPSS 19.0软件对毫白芷中的5种重金属元素之问的
相关性进行分析,结果显示5种元素之间存在一定的相关性。
亳白芷中镉一铅呈显著正相关,表明这两种元素之问存在相互
促进吸收的关系。具体数据见表6。
表6 5种重金属元素之间的相关性分析
Table 6 Correlation analysis between the five kinds
of heavy metla elements
在0.叭水平(双侧)上显著相关。
5结论
安徽毫州地区是白芷种植面积比较大的地区,每年种植面
积在1万亩左右,本研究试验结果显示的l2个样品中的重金属
元素含量均不超标,符合《药用植物及制剂进出口绿色行业标
准》中的限量标准规定,安全性好。本试验所建立的研究方法
可靠,适合重金属元素的含量分析。
重金属污染已成为全球面临的一个严重的环境问题,在所
有的污染元素中,镉以移动性大、毒性高成为最受关注的对象
之一。镉对身体的危害最严重的是结缔组织损伤、生殖系统功
能障碍、肾损伤、致畸和致癌等。铅对人体的所有器官都能造
成损害,可以影响人的智力发育和骨骼发育,造成消化不良和
内分泌失调,导致贫血、高血压和心律失常,破坏肾功能和免
疫功能 。因此,重金属镉和铅对人体的危害是不容小觑的。
目前,无公害中药材栽培技术是控制重金属污染较为理想的途
径,它可以减少污染源进入植物体内。
参考文献
[1] 李时珍.本草纲目(校点本)【M].北京:人民卫生出版社,1982:
845-849.
[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部)[s].北京:中国医
药科技出版社,2010.
[3]贾薇,江滨,曾元儿.ICP—MS法测定5种中药材中4种重金属的含
量[J].中药新药与l临床药理,2009,20(2):150—152.
[4] 陆秋艳,余艳明,傅武胜.中药材中5种重金属含最ICP—MS法测定
[J].中国公共卫生,2012,28(11):1518—15l9.
[5]杨雪梅,韩伟立,刘洪涛,等.微波消解ICP—MS法测定药材预知子
及其提取物中重金属含量[J].时珍国医国药,2011,22(8):20I2—
2013.
[6] 卢鹏,陈浩桉,隆颖,等.微波消解ICP—MS法测定布漓Uf‘中5种重
金属的含量[J].中药新药与临床药理,201 l,22(5):557-560.
(下转第84页)
广州化工 2015年1月
得到的回归方程为:Y=4.28×10 X一3.62×10 ,相关系数
0.998,说明在浓度1.0~40.0 mg/L范围内,三(2一氯乙基)磷
酸酯峰面积与质量浓度有良好的线性关系。而通过S/N=10计
算,得到定量检出限为0.72 mg/kg。
m/z
2.3方法回收率和精密度
在含有三(2一氯乙基)磷酸酯的塑胶样品中,分别加入5、
图2三(2一氯乙基)磷酸酯质谱图
1.4样品前处理
取有代表性的塑胶样品,剪成约5 mm ̄5 mm的小片,混
10、20 mg/L的三个水平的标准溶液进行加标回收率试验,并
进行重复性(6次)试验。计算三(2一氯乙基)磷酸酯的平均回收
率和相对标准偏差,考察方法的准确度和精密度,结果见表1。
表1 平均回收率和相对标准偏差(n=6)
合。从混合样中称取1.0 g,精确至0.0001 g,置于100 mL具
塞锥形瓶中,加入60 mL丙酮一甲醇(3:1)溶液,常温下在
超声波发生器中提取1 h,将萃取液转移至150 mL平底烧瓶。
再用30 mL丙酮一甲醇混合溶液重复以上步骤,合并两次萃取
液,氮吹浓缩,用丙酮定容为10 mL,进行气相色谱一质谱分
析。
1.5三(2一氯乙基)磷酸酯含量计算
使用外标法进行定量分析。计算公式为:
=
由表1数据可见,样品回收率为85.2%~110.4%,精密
式中: ——样品中三(2一氯乙基)磷酸酯的含量,mg/kg
度为1.76%一3.26%,可以满足日常分析检测工作的需要。
』4 ——样液中=三(2一氯乙基)磷酸酯的色谱峰面积
Ci——标准工作溶液中三(2一氯乙基)磷酸酯浓度,
mg/L
3结果与讨论
使用丙酮一甲醇混合溶液,对电子电器产品中的三(2一氯
乙基)磷酸酯进行超声萃取,用气相色谱一质谱联用仪通过
SCAN/SIM同时扫描的方式进行定性/定量测定,本方法简单高
效,适用范围广,定量检出限为0.72 mg/kg,回收率85.2%~
110.4%,精密度为1.76%一3.26%,相对标准偏差RSD(n=
6)小于5%,能够很好的适用于电子电器产品中的三(2一氯乙
基)磷酸酯的检测。
样液最终定溶体积,mL
m——样品质量,g
A ——标准工作溶液中三(2一氯乙基)磷酸酯的色谱
峰面积
2结果与讨论
2.1 三(2一氯乙基)磷酸酯的确证
在分析过程中,通过SCAN/SIM同时扫描的方式对三(2一
参考文献
[1] 徐善浩,邬蓓蕾,袁丽凤.超声萃取/气相色谱一质谱联用法对PVC
制品中三(2一氯乙基)磷酸酯的快速测定[J].分析测试学报,
2010,29(9):978—980.
氯乙基)磷酸酯的质谱图进行确认。图1中保留时间为6.30的
为三(2一氯乙基)磷酸酯的质谱峰,对应的全扫描质谱图见
图2。从图2可以看出,特征离子63,143,205,223,249与
N1ST标准谱图中三(2一氯乙基)磷酸酯的质谱图基本一致,由
此可以将其确认为三(2-氯乙基)磷酸酯。
[2] 慕俊泽,李宣,张斌,等.气相色谱法测定纺织品中的三种有机磷阻
燃剂[J].色谱,2007,25(03):389—391.
[3] 姜文良,时连,杨民.塑料制品中三(2一氯乙基)磷酸酯含量的测定
[J].分析仪器,201l(04):46-47.
[4]蒋小良,曾铭,郝雨,等.微波辅助萃取一GC—MS法测定玩具中磷酸
三(2一氯乙基)酯[J].化学试剂,2013,35(12):1108—1110.
[5]王成云,李丽霞,谢堂堂,等.微波辅助萃取一气相色谱一串联质谱
法同时测定纺织品中6种有机磷阻燃剂[J].色谱,2011,29(8):
731-736.
2.2校准曲线
用标注储备液(100 mg/L)经过稀释,配制成1.0、2.0、
5.0、10.0、20.0、40.0 mg/L的系列校准溶液,进行GC—MS
分析,分别得到目标色谱峰的峰面积,据此进行线性回归,获
得三(2-氯乙基)磷酸酯对应的峰面积和浓度的线性回归方程,
(上接第64页)
[7]喻喜华,毕开顺,陈晓辉.微波消解1CP—MS法测定山茱萸中5种重
金属的含量[J].微量元素与健康研究,2010,27(3):47—51.
[9] 谭镭,吕吴,詹雁,等.微波消解一ICP—MS法测定金银花和自芷中
[8] 何平,孙巍,孙玉侠,等.微波消解一ICP—MS法测定丹参和三七药材
中18种重金属元素[J].中成药,201l,33(12):2l10—2113.
5种有害重金属元素[J].中国测试,2009,35(6):78—8O.
[1O]张英,周长民.重金属铅污染对人体的危害[J].辽宁化工,2007,36
(6):395-397.
2024年4月6日发(作者:可春琳)
第43卷第2期
2015年1月
广州化工
Vo1.43 No.2
Guangzhou Chemical Industry
Jan.2015
ICP—MS法测定亳白芷中的重金属含量球
王萍 ,俞年军 ,尚严严 ,曹
合肥
勇。,郑太华 ,王韵琴。
(1安徽中医药大学药学院,安徽230031;2安徽省中医药科学院中药资源保护与
开发研究所,安徽合肥230031;3安徽济人药业有限公司,安徽 亳州236800)
摘 要:测定了亳白芷中5种重金属的含量。采用微波消解一电感耦合等离子体质谱进行检测。结果表明:本试验方法的线
性关系良好,精密度试验的RSD值在1.99%一4.89%之间,重复性试验的RSD值在1.31%一5.09%之间,平均加标回收率在
83.95%~103.13%之间;亳州12个样品中的铅、镉、汞、砷、铜的含量均不超标。该方法可准确地测定毫白芷中的重金属含量,
为毫白芷的检测和安全性评价提供一个可靠的技术手段。
关键词:微波消解;电感耦合等离子体质谱;重金属含量;亳白芷
中图分类号:R917 文献标志码:A 文章编号:1001—9677(2015)02—0062—04
Determination of Heavy Metal Content in Bo Angelica dahurica by ICP-MS
WANG P ,YU N[an.-jlzn ,SHANG Yah—yan 一,CAO Yong ,ZHENG Tai—Hua ,WANG Yun—qing
(1 College of Pharmacy,Anhui University of Traditional Chinese Medicine,Anhui Hefei 23003 1;
2 Institute of Traditional Chinese Medicine Resources Protection and Development,Anhui Hefei 23003 1;
3 Anhui Jiren Phaumaceutical Co.,Anhui Bozhou 236800,China)
Abstract:To determine five kinds of heavy metaJ content in Bo Angelica dahurica,the five heavy metal were directly
detected by microwave-ICP-MS.This test method had a good linear relationship,the precision test of RSD was in the
range of 1.99%~4.89%,the repeatability test of RSD was in the range of 1.3 1%~5.09%,the average recovery rates
were ranged from 83.95%~103.13%;The twelve plots in Bozhou City of Bo Angelica dahurica of plumbum(Pb),
cadmium(Cd),mercury(Hg),arsenium(As)and copper(Cu)shall not exceed the standard of heavy metal content.
This method can accurately recommend heavy metals content of Bo Angelica dahurica,as well as recommend Bo Angelica
dahurica detection and safely evaluation provided a reliable technical method.
Key words:microwave digestion;ICP—MS;heavy metals content;Bo Angelica dahurica
白芷,始载于《神农本草经》,列为中品,谓:“白芷,一
名芳香,一名苣,味辛,温,无毒,治妇人漏下赤白,血闭阴
肿,寒热,头风侵目泪出,长肌肤,润泽颜色,可作面脂…。”
定 。本实验采用此法对毫白芷中的重金属元素的含量进行
分析,为毫白芷的安全性生产提供重要参数。
2010年版《中国药典》收载的白芷为伞形科植物白芷Angelica
dahurica(Fisch.ex Hoffm.)Benth.et Hook.£或杭白芷Angelica
dahurica(Fisch.ex Hoffm.)Benth.et Hook £vat.formosana
(Boiss.)Shan et Yuan的干燥根,具有解表散寒,祛风止痛,
宣通鼻窍,燥湿止带,消肿排脓的功效 J。白芷作为药材、香
1仪器与材料
1.1 仪器
电感耦合等离子体质谱仪(iCAPQ),美国赛默飞世尔科技
公司;微机控温加热板(ECH一Ⅱ),上海新仪微波化学科技有
限公司;微波消解仪(MDS一8G),上海新仪微波化学科技有限
公司;电子天平(FA2004),_I二海精密科学仪器有限公司;超
纯水系统(Milli—Q Advantage AIO),美国默克密理博。
料、化妆品已有很长的历史,因此它的安全性备受关注。近年
来,人们对于中药材的安全性问题越来越重视。在中药材的生
产过程中,由于对土壤选择不严,长期大量使用化肥、农药和
除草刹,导致药材中有害重金属含量超标,严重影响了中药材
的质量,危害人们的健康,因此重金属的含量超标问题已成为
制约中药发展的重大问题。微波消解一电感耦合等离子体质谱
(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry,ICP—MS)分析
1.2试剂
测试技术 在广泛地应用于中药材中重金属元素的含量测
硝酸、30%过氧化氢、氢氟酸(GR),德国Merck公司;硝
酸(GR),国药集团化学试剂有限公司;汞(Hg)、砷(As)、铅
(Pb)、铜(Cu)、镉(Cd)标准溶液(浓度为1000 g・m ),
国家有色金属及电子材料分析测试中心;绿茶标准物质
基金项目:国家lI 信部2012白芷基地建设项目;2009年安徽省亳州市l15创新团队项目。
第一作者:乇萍(1986一),女,生药学硕士研究生。
通讯作者:俞年军(1965一),男,副教授,硕士,主要从事中药生物技术与栽培药材质量方面研究。
第43卷第2期 王萍,等:ICP—MS法测定亳白芷中的重金属含量 63
(GBW10052 GSB~30),地球物理地球化学勘查研究所。
罐中,加入6 mL HNO3、2 mL H2O2和1 mL HF,密封消解罐,
按设定程序(表2)进行微波消解。消解程序结束后,冷却至
60℃,打开微波消解仪,取出消解罐置于微机控温加热板上赶
1.3样品来源
自芷样品于2013年8月中旬在毫州市谯城区采集,经安徽
酸,待酸挥发至约1 mL时,取出,冷却至室温,转移到50 mL
中医药大学俞年军副教授鉴定为毫白芷Angelica dahurica
(Fisch.ex Hoffm.)Benth.et Hook.£。样品来源见表1。
表1样品来源
Table 1 Sources of samples
2 方 法
2.1 ICP—MS工作参数
KED模式ICP—MS工作参数如下:射频功率1450 W;冷却
气(氩气)流速l3.7 mL・min一;辅助气(氩气)流速0.8 mL・
min~;雾化气(氩气)流速1.026 mL・min~;采样深度5 mm;
进样泵转速40 r・min一;扫描次数3次;数据采集方式跳峰;
驻留时问0.01—0.05 S;KED模式辅助气(氩气)流速4.63 mL・
ml。n
。
2.2供试品溶液的制备
新鲜白芷药材用蒸馏水洗去表面泥土,再用超纯水冲洗
3遍,置60℃烘箱中烘干。用陶瓷研钵研碎,过60目塑料筛,
密封备用。制备供试品溶液前,样品粉末于60℃的烘箱中烘
干至恒重。精密称取样品粉末0.1 g于聚四氟乙烯(PTFE)消解
容量瓶中,用少量超纯水多次洗涤消解罐,洗液合并于容量瓶
中,用超纯水定容至刻度,摇匀,即为待测供试品溶液。同法
制备空白对照溶液。
表2微波消解程序
Table 2 Microwave digestion procedure
2.3标准品溶液的制备
精密吸取铜、砷、镉、汞、铅标准品原液(浓度为1000 ・
mL )50 IxL,置于50 mL容量瓶中,用2%硝酸定容,配置成
一
系列浓度为1 g・mL 的标准品储备液。精密吸取一定量的
各标准品储备液,用2%硝酸定容于50 mL容量瓶中,配制成
不同浓度的标准品待测液。汞:0.2,0.5,1,2,5 g・L一;
混标(砷、铅):0.01,0.1,1,5,10,50 Ixg・L~;混标
(铜、镉):0.0l,0.1,1,5,10,50,100 I,zg・L~。
2.4内标溶液的制备
精密吸取内标原液(浓度为1 000 g・mL )铟、锗、铋
各5O ,钪100 IxL置于50 mL容量瓶中,定容,摇匀,得到
铟、锗、铋浓度为1 txg・mL~、钪浓度为2 Ixg・mL。。混合内标
溶液,再取一定量的混合内标溶液,制成铟、锗、铋浓度为
5 Ixg・L~、钪浓度为10 g・L 混合内标溶液。在测试过程
中,是通过三通进样阀实行在线加内标完成样品测定的。
3方法学考察
3.1 线性关系考察
将2.3项下制备的各浓度标准品待测液依次经ICP—MS测
定,依据各元素测定的结果,绘制5条标准曲线,其线性关系
均较良好。具体见表3。
表3线性关系考察
Table 3 The linear relationship investigation
3.2仪器检出限
用2%硝酸溶液连续进样11次,取测定值的3倍标准偏差
对应的浓度,即为仪器检出限。结果见表4。
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表4仪器检出限、精密度试验、重复性试验
Table 4 Instrument detection limit、precision and repeatability test
本研究对毫白芷中的重金属元素进行了考察。参照《药用植物
及制剂进出口绿色行业标准》中的限量标准规定,各元素的限
3.3精密度试验
精密称取一份样品粉末0.1 g,按2.2项下方法制备供试品
溶液,在2.1项下1CP—MS工作参数下进行测定,连续测定
6次,5种元素含量的RSD值在1.99%~4.89%范围内,表明
测定的精密度良好,具体数据见表4。
3.4重复性试验
精密称取同一样品粉末6份,每份0.1 g,按2.2项下方法
制备供试品溶液,在2.1项下ICP—MS工作参数下进行测定,
记录下各元素的含量。检测结果表明:5种元素含量的RSD值
在1.31%~5.09%范围内,表明该试验方法的重复性良好。具
体数据见表4。
3.5加标回收率试验
精密称取同一样品粉末6份,每份0.1 g,根据预实验测得
的元素含量,加入相等量的标准品,按2.2项下方法制备供试
品溶液,在2.1项下ICP—MS工作参数下进行测定,计算铜、
砷、镉、汞、铅5种元素的平均回收率分别为83.95%、
103.13%、98.37%、80.22%、100.32%且RSD值分别为
2.74%、4.42%、4.87%、1.92%、4.15%,结果表明该试验
方法的加样回收率良好。
4结果与分析
4。1 各样品重金属的含量
表5 12个样品中的5种重金属含量
Table 5 Twelve samples of five kinds of
heavy metal content (mg/kg)
目前,重金属的含量超标问题受到研究者们的广泛关注
量标准为铅(Pb)≤5.0 mg・kg,镉(Cd)≤0.3 mg・kg一,铜
(Cu)≤20.0 nag・kg~,砷(As)≤2.0 nag・kg~,汞(Hg)≤
0.2 mg・kg~。本实验中12个样品中的铜、砷、汞、铅、镉的
含量均符合限量标准。具体数据见表5。
4.2亳白芷中5种重金属元素之间的相关性分析
利用SPSS 19.0软件对毫白芷中的5种重金属元素之问的
相关性进行分析,结果显示5种元素之间存在一定的相关性。
亳白芷中镉一铅呈显著正相关,表明这两种元素之问存在相互
促进吸收的关系。具体数据见表6。
表6 5种重金属元素之间的相关性分析
Table 6 Correlation analysis between the five kinds
of heavy metla elements
在0.叭水平(双侧)上显著相关。
5结论
安徽毫州地区是白芷种植面积比较大的地区,每年种植面
积在1万亩左右,本研究试验结果显示的l2个样品中的重金属
元素含量均不超标,符合《药用植物及制剂进出口绿色行业标
准》中的限量标准规定,安全性好。本试验所建立的研究方法
可靠,适合重金属元素的含量分析。
重金属污染已成为全球面临的一个严重的环境问题,在所
有的污染元素中,镉以移动性大、毒性高成为最受关注的对象
之一。镉对身体的危害最严重的是结缔组织损伤、生殖系统功
能障碍、肾损伤、致畸和致癌等。铅对人体的所有器官都能造
成损害,可以影响人的智力发育和骨骼发育,造成消化不良和
内分泌失调,导致贫血、高血压和心律失常,破坏肾功能和免
疫功能 。因此,重金属镉和铅对人体的危害是不容小觑的。
目前,无公害中药材栽培技术是控制重金属污染较为理想的途
径,它可以减少污染源进入植物体内。
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(下转第84页)
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得到的回归方程为:Y=4.28×10 X一3.62×10 ,相关系数
0.998,说明在浓度1.0~40.0 mg/L范围内,三(2一氯乙基)磷
酸酯峰面积与质量浓度有良好的线性关系。而通过S/N=10计
算,得到定量检出限为0.72 mg/kg。
m/z
2.3方法回收率和精密度
在含有三(2一氯乙基)磷酸酯的塑胶样品中,分别加入5、
图2三(2一氯乙基)磷酸酯质谱图
1.4样品前处理
取有代表性的塑胶样品,剪成约5 mm ̄5 mm的小片,混
10、20 mg/L的三个水平的标准溶液进行加标回收率试验,并
进行重复性(6次)试验。计算三(2一氯乙基)磷酸酯的平均回收
率和相对标准偏差,考察方法的准确度和精密度,结果见表1。
表1 平均回收率和相对标准偏差(n=6)
合。从混合样中称取1.0 g,精确至0.0001 g,置于100 mL具
塞锥形瓶中,加入60 mL丙酮一甲醇(3:1)溶液,常温下在
超声波发生器中提取1 h,将萃取液转移至150 mL平底烧瓶。
再用30 mL丙酮一甲醇混合溶液重复以上步骤,合并两次萃取
液,氮吹浓缩,用丙酮定容为10 mL,进行气相色谱一质谱分
析。
1.5三(2一氯乙基)磷酸酯含量计算
使用外标法进行定量分析。计算公式为:
=
由表1数据可见,样品回收率为85.2%~110.4%,精密
式中: ——样品中三(2一氯乙基)磷酸酯的含量,mg/kg
度为1.76%一3.26%,可以满足日常分析检测工作的需要。
』4 ——样液中=三(2一氯乙基)磷酸酯的色谱峰面积
Ci——标准工作溶液中三(2一氯乙基)磷酸酯浓度,
mg/L
3结果与讨论
使用丙酮一甲醇混合溶液,对电子电器产品中的三(2一氯
乙基)磷酸酯进行超声萃取,用气相色谱一质谱联用仪通过
SCAN/SIM同时扫描的方式进行定性/定量测定,本方法简单高
效,适用范围广,定量检出限为0.72 mg/kg,回收率85.2%~
110.4%,精密度为1.76%一3.26%,相对标准偏差RSD(n=
6)小于5%,能够很好的适用于电子电器产品中的三(2一氯乙
基)磷酸酯的检测。
样液最终定溶体积,mL
m——样品质量,g
A ——标准工作溶液中三(2一氯乙基)磷酸酯的色谱
峰面积
2结果与讨论
2.1 三(2一氯乙基)磷酸酯的确证
在分析过程中,通过SCAN/SIM同时扫描的方式对三(2一
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氯乙基)磷酸酯的质谱图进行确认。图1中保留时间为6.30的
为三(2一氯乙基)磷酸酯的质谱峰,对应的全扫描质谱图见
图2。从图2可以看出,特征离子63,143,205,223,249与
N1ST标准谱图中三(2一氯乙基)磷酸酯的质谱图基本一致,由
此可以将其确认为三(2-氯乙基)磷酸酯。
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2.2校准曲线
用标注储备液(100 mg/L)经过稀释,配制成1.0、2.0、
5.0、10.0、20.0、40.0 mg/L的系列校准溶液,进行GC—MS
分析,分别得到目标色谱峰的峰面积,据此进行线性回归,获
得三(2-氯乙基)磷酸酯对应的峰面积和浓度的线性回归方程,
(上接第64页)
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