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BCE—L100催化剂在BP—InnoveneS聚乙烯工艺的应用
2024年4月13日发(作者:宰滨海)
BCE—L100催化剂在BP—InnoveneS聚乙烯工艺的应用
摘 要:通过国产催化剂BCE-L100在BP-Innovenes淤浆聚乙烯工艺技术上的应用,
与装置现行使用的进口MT2110、MT4510催化剂从工艺生产条件、产品质量等方面进行
了比较,证明了BCE-L100催化剂在BP-Innovenes淤浆聚乙烯工艺上应用的可行性。
关键词:BCE-L100催化剂;聚乙烯;Innovenes
BCE-L100 Catalyst in BP-Innovenes Technology Application
Abstract: There is a striking contrast between BCE-L100catalsyt and import
MT2110/MT4510 catalyst in BP-Innovenes HDPE slurry technology application.
Compared with products operating condition, products quality, to demonstrate
the feasibility of BCE-L100 catalyst on the BP-Innovenes HDPE slurry technology
applications.
Key words: BCE-L100 catalyst; Polyethylene; Innovenes;
一、前言
中沙(天津)石化高密度聚乙烯装置采用BP-InnoveneS 淤浆聚乙烯工艺技术进行高
密度聚乙烯产品的生产,装置设计生产能力为30万吨/年。装置于2009年12月开工,可
进行铬系、钛系两种催化剂的聚乙烯生产。装置目前主要以进口催化剂MT2110、MT4510
进行双峰管材料PN049-030-122的生产。由于生产的聚合物中细粉较多、粒径分布宽、
低聚物多,造成装置反应出料线及下游过滤器易堵塞,轴流泵功率增加过快,装置运行周
期短。
为改善聚合物的粒径分布、降低聚合物中的细粉含量,同时降低聚合过程中低聚物的
产生,在与北京化工研究院进行技术交流后,装置进行了BCE-L100催化剂的试用。考察
了BCE-L100 催化剂的性能,并确认了其能够满足在 HDPE 装置齐格勒双峰产品牌号运
行要求。
二、BCE-L100催化剂的工业化应用
BCE-L100催化剂在高密度聚乙烯装置的试用取得了圆满成功,目前已准备进入长周
期的工业化应用阶段。下面介绍BCE-L100催化剂在高密度聚乙烯装置的应用情况,并与
进口催化剂MT2110、MT4510进行对比。
1、试用过程
装置使用MT4510催化剂进行齐格勒双峰产品PN049-030-122的生产。在线更换反
应催化剂,进行 MT4510至BCE-L100催化剂的在线切换,生产负荷不变,生产牌号仍
为 PN049-030-122。本次国产催化剂共试用43小时,消耗BCE-L100催化剂46.16Kg,
生产PN049-030-122产品1300吨。
2、BCE-L100 催化剂与 进口MT2110、MT4510催化剂关键工艺参数对比
3、BCE-L100 与 MT2110/MT4510 催化剂性能对比分析
1)催化剂的活性
由表1可知,BCE-L100催化剂活的性约为27700KgPE/ KgCAT,MT2110 催化剂
活性约为16200KgPE/KgCAT,MT4510催化剂活性约为16460KgPE/KgCAT,BCE-L100
催化剂活性比MT2110、MT4510催化剂活性高约70%。
2)氢响应
由表1可知,高氢气乙烯比条件下BCE-L100催化剂的氢气响应能力较 MT2110略
差,较MT4510略优。BCE-L100催化剂在低氢气乙烯比条件下氢响应能力较MT2110、
MT4510催化剂差,因此,氢气乙烯浓度比需要保持较高浓度控制。尤其是第二反应器
R3002的氢气加入量在使用 BCE-L100催化剂时用量达到进口催化剂的两倍。R3002 氢
气流量计 FT30148 量程为0-300g/h,使用BCE-L100时流量已接近量程上限,调节余
地小。
3)共聚单体竞聚率
由表1可知,BCE-L100催化剂的共聚性能与MT2110、MT4510基本相当,在相同
的加入量下生产的粉料树脂密度均在0.950g/cm3。
4)粉料粒径分布对比
由表2可知,BCE-L100生产的粉料平均粒径要小于MT2110/MT4510 的粉料,在
试用初期325目(45um)以上的细粉含量BCE-L100 较少,但试用后期比
MT2110/MT4510 的略高。
由上图可见,与MT4510 催化剂生产的 PN049-030-122 相比BCE-L100 催化剂生
产的 PN049-030-122 牌号的粉料粒径分布更集中、更窄,聚合物粒子主要集中在
45-170 目(90μ m-355μ m 之间),约占聚合物总质量的87%,而MT4510 在这个区
间内只占到62%。
5)粉料堆积的密度及形态对比
在进行BCE-L100催化剂的生产试用期间,装置高压闪蒸罐V4001排料正常,粉料堆
积密度在0.450g/cm3,且在电镜下分析,比进口催化剂的粉料形态要好的多。粉料电镜
照片如下:
由以上电镜照片可以清楚的看到,BCE-L100生产的双峰聚乙烯粉料比进口催化剂
MT4510生产的粉料形态要规整的多,粒径分布更集中,细粉含量很少几乎为零。
6)产品质量对比
6.1 反应器R3001粉料的指数密度情况
由上图可以看出,通过调整反应器R3001的氢气浓度,控制粉料的指数在10-15合
格范围内,但粉料的密度无法达到专利商给定的不低于0.970g/cm3 要求。经与北京化工
研究院交流,反应器R3001的粉料密度低于0.970 g/cm3的原因可能有:-L100
催化剂活性高,在R3001中产生的大分子量聚合物对密度有降低的效果;2.反应器R3001
的LSR进料中微量的己烯参与了反应导致粉料密度偏低,而进口催化剂活性低,微量己烯
对密度无影响。
2024年4月13日发(作者:宰滨海)
BCE—L100催化剂在BP—InnoveneS聚乙烯工艺的应用
摘 要:通过国产催化剂BCE-L100在BP-Innovenes淤浆聚乙烯工艺技术上的应用,
与装置现行使用的进口MT2110、MT4510催化剂从工艺生产条件、产品质量等方面进行
了比较,证明了BCE-L100催化剂在BP-Innovenes淤浆聚乙烯工艺上应用的可行性。
关键词:BCE-L100催化剂;聚乙烯;Innovenes
BCE-L100 Catalyst in BP-Innovenes Technology Application
Abstract: There is a striking contrast between BCE-L100catalsyt and import
MT2110/MT4510 catalyst in BP-Innovenes HDPE slurry technology application.
Compared with products operating condition, products quality, to demonstrate
the feasibility of BCE-L100 catalyst on the BP-Innovenes HDPE slurry technology
applications.
Key words: BCE-L100 catalyst; Polyethylene; Innovenes;
一、前言
中沙(天津)石化高密度聚乙烯装置采用BP-InnoveneS 淤浆聚乙烯工艺技术进行高
密度聚乙烯产品的生产,装置设计生产能力为30万吨/年。装置于2009年12月开工,可
进行铬系、钛系两种催化剂的聚乙烯生产。装置目前主要以进口催化剂MT2110、MT4510
进行双峰管材料PN049-030-122的生产。由于生产的聚合物中细粉较多、粒径分布宽、
低聚物多,造成装置反应出料线及下游过滤器易堵塞,轴流泵功率增加过快,装置运行周
期短。
为改善聚合物的粒径分布、降低聚合物中的细粉含量,同时降低聚合过程中低聚物的
产生,在与北京化工研究院进行技术交流后,装置进行了BCE-L100催化剂的试用。考察
了BCE-L100 催化剂的性能,并确认了其能够满足在 HDPE 装置齐格勒双峰产品牌号运
行要求。
二、BCE-L100催化剂的工业化应用
BCE-L100催化剂在高密度聚乙烯装置的试用取得了圆满成功,目前已准备进入长周
期的工业化应用阶段。下面介绍BCE-L100催化剂在高密度聚乙烯装置的应用情况,并与
进口催化剂MT2110、MT4510进行对比。
1、试用过程
装置使用MT4510催化剂进行齐格勒双峰产品PN049-030-122的生产。在线更换反
应催化剂,进行 MT4510至BCE-L100催化剂的在线切换,生产负荷不变,生产牌号仍
为 PN049-030-122。本次国产催化剂共试用43小时,消耗BCE-L100催化剂46.16Kg,
生产PN049-030-122产品1300吨。
2、BCE-L100 催化剂与 进口MT2110、MT4510催化剂关键工艺参数对比
3、BCE-L100 与 MT2110/MT4510 催化剂性能对比分析
1)催化剂的活性
由表1可知,BCE-L100催化剂活的性约为27700KgPE/ KgCAT,MT2110 催化剂
活性约为16200KgPE/KgCAT,MT4510催化剂活性约为16460KgPE/KgCAT,BCE-L100
催化剂活性比MT2110、MT4510催化剂活性高约70%。
2)氢响应
由表1可知,高氢气乙烯比条件下BCE-L100催化剂的氢气响应能力较 MT2110略
差,较MT4510略优。BCE-L100催化剂在低氢气乙烯比条件下氢响应能力较MT2110、
MT4510催化剂差,因此,氢气乙烯浓度比需要保持较高浓度控制。尤其是第二反应器
R3002的氢气加入量在使用 BCE-L100催化剂时用量达到进口催化剂的两倍。R3002 氢
气流量计 FT30148 量程为0-300g/h,使用BCE-L100时流量已接近量程上限,调节余
地小。
3)共聚单体竞聚率
由表1可知,BCE-L100催化剂的共聚性能与MT2110、MT4510基本相当,在相同
的加入量下生产的粉料树脂密度均在0.950g/cm3。
4)粉料粒径分布对比
由表2可知,BCE-L100生产的粉料平均粒径要小于MT2110/MT4510 的粉料,在
试用初期325目(45um)以上的细粉含量BCE-L100 较少,但试用后期比
MT2110/MT4510 的略高。
由上图可见,与MT4510 催化剂生产的 PN049-030-122 相比BCE-L100 催化剂生
产的 PN049-030-122 牌号的粉料粒径分布更集中、更窄,聚合物粒子主要集中在
45-170 目(90μ m-355μ m 之间),约占聚合物总质量的87%,而MT4510 在这个区
间内只占到62%。
5)粉料堆积的密度及形态对比
在进行BCE-L100催化剂的生产试用期间,装置高压闪蒸罐V4001排料正常,粉料堆
积密度在0.450g/cm3,且在电镜下分析,比进口催化剂的粉料形态要好的多。粉料电镜
照片如下:
由以上电镜照片可以清楚的看到,BCE-L100生产的双峰聚乙烯粉料比进口催化剂
MT4510生产的粉料形态要规整的多,粒径分布更集中,细粉含量很少几乎为零。
6)产品质量对比
6.1 反应器R3001粉料的指数密度情况
由上图可以看出,通过调整反应器R3001的氢气浓度,控制粉料的指数在10-15合
格范围内,但粉料的密度无法达到专利商给定的不低于0.970g/cm3 要求。经与北京化工
研究院交流,反应器R3001的粉料密度低于0.970 g/cm3的原因可能有:-L100
催化剂活性高,在R3001中产生的大分子量聚合物对密度有降低的效果;2.反应器R3001
的LSR进料中微量的己烯参与了反应导致粉料密度偏低,而进口催化剂活性低,微量己烯
对密度无影响。