2024年4月14日发(作者:恽莹白)
关于锂电池和锂聚合物电池的区别及他们正确的充电方法
一、锂电池的种类:
以前市面上所使用的二次电池主要有镍氢(Ni-MH)与锂离子(Li-ion)两种类型。锂离子
电池中已经量产的有液体锂离子电池(LiB)和聚合物锂离子电池(LiP)两种。所以在
许多情况下,电池上标注了Li-ion的,一定是锂离子电池。但不一定就是液体锂离子
电池,也有可能是聚合物锂离子电池。
锂离子电池是锂电池的改进型产品。锂电池很早以前就有了,但锂是一种高度活跃(还
记得它在元素周期表中的位置吗?)的金属,它使用时不太安全,经常会在充电时出现
燃烧、爆裂的情况,后来就有了改进型的锂离子电池,加入了能抑制锂元素活跃的成份
(比如钴、锰等等)从而使锂电真正达到了安全、高效、方便,而老的锂电池也随之基
本上淘汰了。至于如何区分它们,从电池的标识上就能识别,锂电池为Li、锂离子电池
为Li-ion。现在,笔记本和手机使用的所谓“锂电池”,其实都是锂离子电池。
现代电池的基本构造包括正极、负极与电解质三项要素。作为电池的一种,锂离子电池
同样具有这三个要素。一般锂离子技术使用液体或无机胶体电解液,因此需要坚固的外
壳来容纳可燃的活性成分,这就增加了电池的重量和成本,也限制了尺寸大小和造型的
灵活性。一般而言,液体锂离子二次电池的最小厚度是6mm,再减少就比较困难。
而所谓聚合物锂离子电池是在这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材
料作为其主要的电池系统。
新一代的聚合物锂离子电池在聚合物化的程度上已经很高,所以形状上可做到薄形化
(最薄0.5毫米)、任意面积化和任意形状化,大大提高了电池造型设计的灵活性,从
而可以配合产品需求,做成任何形状与容量的电池。同时,聚合物锂离子电池的单位能
量比目前的一般锂离子电池提高了50%,其容量、充放电特性、安全性、工作温度范围、
循环寿命与环保性能等方面都较锂离子电池有大幅度的提高。
目前市面上所销售的液体锂离子(LiB)电池在过度充电的情形下,容易造成安全阀破
裂因而起火的情形,这是非常危险的,所以必需加装保护IC线路以确保电池不会发生
过度充电的情形。而高分子聚合物锂离子电池方面,这种类型的电池相对液体锂离子电
池而言具有较好的耐充放电特性,因此对外加保护IC线路方面的要求可以适当放宽。
此外在充电方面,聚合物锂离子电池可以利用IC定电流充电,与锂离子二次电池所采
用的CCCV(Constant Currert-Constant Voltage)充电方式所需的时间比较起来,可以
缩短许多的等待时间。
二、手机制造商对锂电池的应用情况
虽然近几年来几乎所有厂家都已经倾向于采用锂离子电池,但世界各大手机制造商对电
池的选择还是有自己的特点和习惯,例如曾经在相同的一段历史时期里:
诺基亚:采用Ni-MH(镍氢)电池、LiB(液体锂离子)电池,未采用LiP(聚合物锂离
子)电池。 6 e4 K1 q( [+ W8 J6 m- s3 V
爱立信:采用Ni-MH电池、LiB电池、LiP电池。
摩托罗拉:采用Ni-MH电池、LiB电池,未采用LiP电池。
不难发现,从为手机最早选用LiP聚合物锂离子电池这件事情上,爱立信体现出自己手
机技术先驱的本色。根据我查找到的资料表明,目前聚合物锂离子电池主要制造厂为{被
屏蔽内容}SONY、松下、GS等几家公司,2000年的生产量达到2100万只,其中50%为爱
立信手机配套。进入2002年的今天,锂离子电池在其它手机厂商的手机上也已广泛的
应用与普及。但在聚合物锂离子电池的使用上,还远没有达到在所有手机厂家的产品中
得到普及的程度,广泛应用还有待时日。
另一方面,虽然锂离子电池优点多多,但也有缺陷,如价格高和充放电次数少等等。锂
电池的充放电次数只有400-600次,经过特殊改进的产品也不过800 多次。而镍氢电
池的充电次数能够达到700次以上,某些质量好的产品充放电可达1200次,这样一比
较,镍氢电池要比锂电池长寿。此外镍氢电池的价格也要比锂电池低很多。而且严格说
来,锂电池同样会有记忆效应,只是它的记忆效应非常低,基本上可以忽略不计。
由此看来,目前还没有十全十美电池。
三、锂离子电池的使用
如何为新电池充电
在使用锂电池中应注意的是,电池放置一段时间后则进入休眠状态,此时容量低于正常
值,使用时间亦随之缩短。但锂电池很容易激活,只要经过3—5次正常的充放电循环
就可激活电池,恢复正常容量。由于锂电池本身的特性,决定了它几乎没有记忆效应。
因此用户手机中的新锂电池在激活过程中,是不需要特别的方法和设备的。不仅理论上
是如此,从我自己的实践来看,从一开始就采用标准方法充电这种“自然激活”方式是
最好的。
对于锂电池的“激活”问题,众多的说法是:充电时间一定要超过12小时,反复做三
次,以便激活电池。这种“前三次充电要充12小时以上”的说法,明显是从镍电池(如
镍镉和镍氢)延续下来的说法。所以这种说法,可以说一开始就是误传。锂电池和镍电
池的充放电特性有非常大的区别,而且可以非常明确的告诉大家,我所查阅过的所有严
肃的正式技术资料都强调过充和过放电会对锂电池、特别是液体锂离子电池造成巨大的
伤害。因而充电最好按照标准时间和标准方法充电,特别是不要进行超过12个小时的
超长充电。通常,手机说明书上介绍的充电方法,就是适合该手机的标准充电方法。 +
^' S' h, D7 E. a7 ~. c7 G
此外,锂电池的手机或充电器在电池充满后都会自动停充,并不存在镍电充电器所谓的
持续10几小时的“涓流”充电。也就是说,如果你的锂电池在充满后,放在充电器上
也是白充。而我们谁都无法保证电池的充放电保护电路的特性永不变化和质量的万无一
失,所以你的电池将长期处在危险的边缘徘徊。这也是我们反对长充电的另一个理由。
此外在对某些手机上,充电超过一定的时间后,如果不去取下充电器,这时系统不仅不
停止充电,还将开始放电-充电循环。也许这种做法的厂商自有其目的,但显然对电池
和手机/充电器的寿命而言是不利的。同时,长充电需要很长的时间,往往需要在夜间
进行,而以我国电网的情况看,许多地方夜间的电压都比较高,而且波动较大。前面已
经说过,锂电池是很娇贵的,它比镍电在充放电方面耐波动的能力差得多,于是这又带
来附加的危险。 : z2 t8 U# f3 N! v
此外,不可忽视的另外一个方面就是锂电池同样也不适合过放电,过放电对锂电池同样
也很不利。这就引出下面的问题。
2、正常使用中应该何时开始充电
在我们的论坛上,经常可以见到这种说法,因为充放电的次数是有限的,所以应该将手
机电池的电尽可能用光再充电。但是我找到一个关于锂离子电池充放电循环的实验表,
关于循环寿命的数据列出如下:
循环寿命 (10%DOD):>1000次
循环寿命 (100%DOD):>200次
其中DOD是放电深度的英文缩写。从表中可见,可充电次数和放电深度有关,10%DOD
时的循环寿命要比100%DOD的要长很多。当然如果折合到实际充电的相对总容量:
10%*1000=100,100%*200=200,后者的完全充放电还是要比较好一些,但前面网友的那
个说法要做一些修正:在正常情况下,你应该有保留地按照电池剩余电量用完再充的原
则充电,但假如你的电池在你预计第2天不可能坚持整个白天的时候,就应该及时开始
充电,当然你如果愿意背着充电器到办公室又当别论。
而你需要充电以应付预计即将到来的会导致通讯繁忙的重要事件的时候,即使在电池尚
有很多余电时,那么你也只管提前充电,因为你并没有真正损失“1”次充电循环寿命,
也就是“0.x”次而已,而且往往这个x会很小。
电池剩余电量用完再充的原则并不是要你走向极端。和长充电一样流传甚广的一个说
法,就是“尽量把手机电池的电量用完,最好用到自动关机”。这种做法其实只是镍电
池上的做法,目的是避免记忆效应发生,不幸的是它也在锂电池上流传之今。曾经有人
因为手机电池电量过低的警告出现后,仍然不充电继续使用一直用到自动关机的例子。
结果这个例子中的手机在后来的充电及开机中均无反应,不得不送客服检修。这其实就
是由于电池因过度放电而导致电压过低,以至于不具备正常的充电和开机条件造成的。
3、对锂电池手机的正确做法
归结起来,我对锂电池手机在使用中的充放电问题最重要的提示是:
1、按照标准的时间和程序充电,即使是前三次也要如此进行;
2、当出现手机电量过低提示时,应该尽量及时开始充电;
3、锂电池的激活并不需要特别的方法,在手机正常使用中锂电池会自然激活。如果你
执意要用流传的“前三次12小时长充电激活”方法,实际上也不会有效果。
因此,所有追求12小时超长充电和把锂电池手机用到自动关机的做法,都是错误的。
现在就讲讲咱们的
重点聚合物锂离子电池
。
在讲之前,先纠正大家容易产生的一个大大的误区!!!
许多人叫得比较顺口,“锂聚合物电池”“固态锂离子电池”:其实真正规范的法定学
名,应该叫成“聚合物锂离子电池”。
更大更大的误区,是大家以为镍镉、镍氢、锂离子、聚合物锂离子电池是四种不同的种
类的电池,其实非常非常的不然,锂离子电池和聚合物锂离子电池之间的关系在这里应
该得到澄清一下。
所谓“聚合物锂离子电池”,其实是锂离子电池各种子系列产品中的一种,实际上它的
主要部件:正极、负极和电解质以及工作原理都和使用液体电解质的锂离子电池一样,
只是隔膜和包装材料不同,因此,归根到底它实质上,就是一种锂离子电池
聚合物锂离子(Lithium ion polymer)电池,具有更高能量密度、小型化、薄型化、轻
量化、高安全性、长循环寿命与低成本的新型电池。因此,现在,聚合物锂电池取代锂
离子电池市场的份额。
第一 原理篇
锂离子电池目前有液态锂离子电池(LIB)和聚合物锂离子电池(PLIB)两类。其中,液态
锂离子电池是指Li+嵌入化合物为正、负极的二次电池。正极采用锂化合物LiCoO2,
LiNiO2或LiMn2O4,负极采用锂—碳层间化合物LixC6,典型的电池体系为:
LiPF6—EC+DEC | LiCoO2 (+)
正极反应:LiCoO2=Li1-xCoO2+xLi++xe- ----------- (2.1)
负极反应:6C+xLi++xe-=LixC6 ----------- (2.2)
电池总反应:LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6 ----------- (2.3)
聚合物锂离子电池的原理与液态锂相同,主要区别是电解液与液态锂不同。电池主要的
构造包括有正极、负极与电解质三项要素。所谓的聚合物锂离子电池是说在这三种主要
构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。而在目前所开发的
聚合物锂离子电池系统中,高分子材料主要是被应用于正极及电解质。正极材料包括导
电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物,电解质则可以使用固态或胶态
高分子电解质,或是有机电解液,一般锂离子技术使用液体或胶体电解液,因此需要坚
固的二次包装来容纳可燃的活性成分,这就增加了重量,另外也限制了尺寸的灵活性。
而聚合物锂离子工艺中没有多余的电解液,因此它更稳定,也不易因电池的过量充电、
碰撞或其他损害、以及过量使用而造成危险情况。
新一代的聚合物锂离子电池在形状上可做到薄形化(ATL电池最薄可达0.5毫米,相于一
张卡片的厚度)、任意面积化和任意形状化,大大提高了电池造型设计的灵活性,从而
可以配合产品需求,做成任何形状与容量的电池,为应用设备开发商在电源解决方案上
提供了高度的设计灵活性和适应性,以最大化地优化其产品性能。同时,聚合物锂离子
电池的单位能量比目前的一般锂离子电池提高了50%,其容量、充放电特性、安全性、
工作温度范围、循环寿命(超过500 次)与环保性能等方面都较锂离子电池有大幅度的
提高。
第二 特点与比较
一、聚合物锂离子电池的特点概述
根据锂离子电池所用电解质材料不同,锂离子电池可以分为液态锂离子电池(lithium
ion battery, 简称为LIB)和聚合物锂离子电池(polymer lithium ion battery, 简称
为LIP)两大类。聚合物锂离子电池所用的正负极材料与液态锂离子都是相同的,电池的
工作原理也基本一致。它们的主要区别在于电解质的不同, 锂离子电池使用的是液体电
解质, 而聚合物锂离子电池则以固体聚合物电解质来代替, 这种聚合物可以是“干态”
的,也可以是“胶态”的,目前大部分采用聚合物胶体电解质。
聚合物锂离子电池可分为三类:(1)固体聚合物电解质锂离子电池。电解质为聚合物
与盐的混合物,这种电池在常温下的离子电导率低,适于高温使用。(2)凝胶聚合物
电解质锂离子电池。即在固体聚合物电解质中加入增塑剂等添加剂,从而提高离子电导
率,使电池可在常温下使用。(3)聚合物正极材料的锂离子电池。采用导电聚合物作
为正极材料,其比能量是现有锂离子电池的3倍,是最新一代的锂离子电池。
由于用固体电解质代替了液体电解质,与液态锂离子电池相比,聚合物锂离子电池具有
可薄形化、任意面积化与任意形状化等优点,也不会产生漏液与燃烧爆炸等安全上的问
题,因此可以用铝塑复合薄膜制造电池外壳,从而可以提高整个电池的比容量;聚合物
锂离子电池还可以采用高分子作正极材料,其质量比能量将会比目前的液态锂离子电池
提高50%以上。此外,聚合物锂离子电池在工作电压、充放电循环寿命等方面都比锂离
子电池有所提高。基于以上优点,聚合物锂离子电池被誉为下一代锂离子电池。
二、聚合物电池与液态锂电的比较
由于各个厂商生产工艺的不同,目前市场上的聚合物锂电分为卷绕式(索尼、东芝为代
表)、叠片式(TCL、ATL为代表)两种不同结构,但适应于手机需求的规格大都在4mm
厚度以下。与液态比较,由于聚合物外包装采用了更薄的铝膜,比钢壳、铝壳更薄,而
且生产方式与液态锂电不同,聚合物越薄越好生产,理论上可以生产出0.5mm以下厚度
的电池。
液态锂电正好相反,越厚越好生产,低于4mm厚度的电池很难生产,即使生产出来了,
容量明显不如聚合物锂电,成本也没优势。因而,电池越薄,聚合物生产成本越低、液
态生产成本越高。
但较厚的规格上,液态锂电供应链成熟,工艺成熟,生产效率高,成品率高,有很强的
制造成本优势。从目前市场来看,5mm、6mm厚度系列的液态锂电池虽然比3mm、4mm厚
度系列电池容量高很多,但售价要低很多。聚合物从理论上来讲,在5mm、6mm厚度规
格上的材料成本与液态接近,但目前 5mm、6mm系列电池的工艺成本要比液态高出很多,
因而,要在此规格上与液态真正形成竞争,还有不少距离。
一般的电池主要的构造包括有正极、负极与电解质三项要素。所谓的聚合物锂离子电池
是说在这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。
而在目前所开发的聚合物锂离子电池系统中,高分子材料主要是被应用于正极及电解
质。正极材料包括导电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物,电解质则
可以使用固态或胶态高分子电解质,或是有机电解液,负极则通常采用锂金属或锂碳层
间化合物。一般锂离子技术使用液体或胶体电解液,因此需要坚固的二次包装来容纳可
燃的活性成分,这就增加了重量和成本,另外也限制了尺寸的灵活性。而聚合物锂离子
工艺中没有多余的电解液,因此它更稳定,也不易因电池的过量充电、针刺、碰撞或其
他损害、以及过量使用而造成危险情况。
新一代的聚合物锂离子电池在形状上可做到薄形化(最薄0.8毫米)、任意面积化和任
意形状化,大大提高了电池造型设计的灵活性,从而可以配合产品需求,做成任何形状
与容量的电池,为应用设备开发商在电源解决方案上提供了高度的设计灵活性和适应
性,以最大化地优化其产品性能。同时,聚合物锂离子电池的单位能量比目前的一般锂
离子电池提高了50%,其容量、充放电特性、安全性、工作温度范围、循环寿命(超过
500 次)与环保性能等方面都较锂离子电池有大幅度的提高。
聚合物锂离子电池和平常电池的差别在电解质上。在20世纪70年代最初的设计中,采
用了固态聚合物电解质。这类电解质类似于塑料薄膜,不能导通电子但是可以让离子交
换(能够充电的原子或者原子团)。聚合物电解质取代了传统的浸透电解液的多孔隔膜。
干态聚合物电解质的设计允许组装简化,提高电池机械强度,安全,并且能够制造成为
超薄的几何外形。单个电池的厚度可以薄到1mm。设备设计师能够根据他们的想象力来
自由设计电池的形状和大小。不幸的是,固态聚合物锂离子电池受制于其较差的导电性。
内阻太高而无法提供当前通信设备所需要的高脉冲电流,无法驱动笔记本电脑的硬盘。
加热电池到60摄氏度,电导率迅速提高,但是这样的要求不适合在便携设备上应用。
作为一种折中方式,引入了一些凝胶电解质。目前市场上销售的大部分手机聚合物锂离
子电池都是包含了凝胶电解质的混和型电池。用锂离子聚合物来修正这一系统,使之成
为目前唯一用于便携设备的聚合物电源。加入凝胶电解质以后,锂离子聚合物电池和一
般锂离子电池
又有什么不同呢?虽然这两种电池在性能表现上非常相似,但是锂离子聚合物作为唯一
固态电解质替代了多孔隔膜。凝胶电解质只是增加了离子电导。聚合物锂离子电池并没
有像一些分析家预测的那样流行。它的优越性和低制造成本还没有被认识到。因为其容
量并没有得到提高,实际上,容量比标准锂离子电池还有轻微减少。聚合物锂离子电池
的市场在超薄几何形状电源的应用上,例如信用卡电源等类似的应用。
优势:
超薄,电池能够组装进信用卡中
外形灵活:制造商不用局限于标准外形,能够经济地做成合适的大小。
质量轻:采用聚合物电解质的电池无需金属壳来作为保护外包装。
改进了安全:过充更稳定,电解液泄漏的几率更低。
局限:
和锂离子电池相比能量密度和循环次数都有下降。
制造昂贵。
没有标准外形,大多数电池为高容量消费市场而制造。
和锂离子电池相比,价格、能量比较高。
二次锂电池的优势是什么?
1. 高的能量密度
2. 高的工作电压
3. 无记忆效应
4. 循环寿命长
5. 无污染
6. 重量轻
7. 自放电小
锂聚合物电池具有哪些优点?
1. 无电池漏液问题,其电池内部不含液态电解液,使用胶态的固体。
2. 可制成薄型电池:以3.6V400mAh的容量,其厚度可薄至0.5mm。
3. 电池可设计成多种形状
4. 电池可弯曲变形:高分子电池最大可弯曲900左右
5. 可制成单颗高电压:液态电解质的电池仅能以数颗电池串联得到高电压,高分子电池由于本身无液体,
可在单颗内做成多层组合来达到高电压。
7. 容量将比同样大小的锂离子电池高出一倍
IEC规定锂电池标准循环寿命测试为:
电池以0.2C放至3.0V/支后
1. 1C恒流恒压充电到4.2V截止电流20mA搁置1小时再以0.2C放电至3.0V(一个循环)
反复循环500次后容量应在初容量的60%以上
国家标准规定锂电池的标准荷电保持测试为(IEC无相关标准).
电池在25摄氏度条件下以0.2C放至3.0/支后,以1C恒流恒压充电到4.2V,截止电流10mA,在温度为20+_5
下储存28天后,再以0.2C放电至2.75V计算放电容量
什么是二次电池的自放电不同类型电池的自放电率是多少?
自放电又称荷电保持能力,它是指在开路状态下,电池储存的电量在一定环境条件下的保持能力。一般而
言,自放电主要受制造工艺,材料,储存条件的影响自放电是衡量电池性能的主要参数之一。一般而言,
电池储存温度越低,自放电率也越低,但也应注意温度过低或过高均有可能造成电池损坏无法使用,BYD
常规电池要求储存温度范围为-20~45。电池充满电开路搁置一段时间后,一定程度的自放电属于正常现象。
IEC标准规定镍镉及镍氢电池充满电后,在温度为20度湿度为65%条件下,开路搁置28天,0.2C放电时间
分别大于3小时和3小时15分即为达标。
与其它充电电池系统相比,含液体电解液太阳能电池的自放电率明显要低,在25下大约为10%/月。
什么是电池的内阻怎样测量?
电池的内阻是指电池在工作时,电流流过电池内部所受到的阻力,一般分为交流内阻和直流内阻,由于充电电
池内阻很小,测直流内阻时由于电极容量极化,产生极化内阻,故无法测出其真实值,而测其交流内阻可免除极
化内阻的影响,得出真实的内值.
交流内阻测试方法为:利用电池等效于一个有源电阻的特点,给电池一个1000HZ,50mA的恒定电流,对其电压
采样整流滤波等一系列处理从而精确地测量其阻值.
什么是电池的内压电池正常内压一般为多少?
电池的内压是由于充放电过程中产生的气体所形成的压力.主要受电池材料制造工艺,结构等使用过程因素
影响.一般电池内压均维持在正常水平,在过充或过放情况下,电池内压有可能会升高:
如果复合反应的速度低于分解反应的速度,产生的气体来不及被消耗掉,就会造成电池内压升高.
什么是内压测试?
锂电池内压测试为:(UL标准)
模拟电池在海拔高度为15240m的高空(低气压11.6kPa)下,检验电池是否漏液或发鼓.
具体步骤:将电池1C充电恒流恒压充电到4.2V,截止电流10mA ,然后将其放在气压为11.6Kpa,温度为(20+_3)
的低压箱中储存6小时,电池不会爆炸,起火,裂口,漏液.
环境温度对电池性能有何影响?
在所有的环境因素中,温度对电池的充放电性能影响最大,在电极/电解液界面上的电化学反应与环境温度
有关,电极/电解液界面被视为电池的心脏。如果温度下降,电极的反应率也下降,假设电池电压保持恒定,
放电电流降低,电池的功率输出也会下降。如果温度上升则相反,即电池输出功率会上升,温度也影响电
解液的传送速度温度上升则加快,传送温度下降,传送减慢,电池充放电性能也会受到影响。但温度太高,
超过45,会破坏电池内的化学平衡,导致副反应
过充电的控制方法有哪些?为了防止电池过充,需要对充电终点进行控制,当电池充满时,会有一些特别
的信息可利用来判断充电是否达到终点。一般有以下六种方法来防止电池被过充:
1. 峰值电压控制:通过检测电池的峰值电压来判断充电的终点;
2. dT/dt控制:通过检测电池峰值温度变化率来判断充电的终点;
3. T控制:电池充满电时温度与环境温度之差会达到最大;
4. -V控制:当电池充满电达到一峰值电压后,电压会下降一定的值
5. 计时控制:通过设置一定的充电时间来控制充电终点,一般设定要充进130%标称容量所需的时间来控制;
6. TCO控制:考虑电池的安全和特性应当避免高温(高温电池除外)充电,因此当电池温度升高60时应当停止
充电。
什么是过充电对电池性能有何影响?
过充电是指电池经一定充电过程充满电后,再继续充电的行为。
由于在设计时,负极容量比正极容量要高,因此,正极产生的气体透过隔膜纸与负极产生的镉复合。故一
般情况下,电池的内压不会有明显升高,但如果充电电流过大,或充电时间过长,产生的氧气来不及被消
耗,就可能造成内压升高,电池变形,漏液,等不良现象。同时,其电性能也会显着降低。
什么是过放电对电池性能有何影响?
电池放完内部储存的电量,电压达到一定值后,继续放电就会造成过放电,通常根据放电电流来确定放电
截止电压。0.2C-2C放电一般设定1.0V/支,3C 以上如5C或10C放电设定为0.8V/支,电池过放可能会给电池
带来灾难性的后果,特别是大电流过放,或反复过放对电池影响更大。一般而言,过放电会使电池内压升高,
正负极活性物质可逆性受到破坏,即使充电也只能部分恢复,容量也会有明显衰减。
不同容量的电池组合在一起使用会出现什么问题?
如果将不同容量或新旧电池混在一起使用,有可能出现漏液,零电压等现象。这是由于充电过程中,容量差异
导致充电时有些电池被过充,有些电池未充满电,放电时有容量高的电池未放完电,而容量低的则被过放。
如此恶性循环,电池受到损害而漏液或低(零)电压。
什么是电池的爆炸怎样预防电池爆炸?电池内的任何部分的固态物质瞬间排出,被推至离电池25cm以上的
距离,称为爆炸。判别电池爆炸与否,采用下述条件实验。将一网罩住实验电池,电池居于正中,距网罩
任何一边为25cm。网的密度为6-7根/cm,网线采用直径为0.25mm的软铝线,如果实验无固体部分通过
网罩,证明该电池未发生爆炸。
锂电池串联问题
由于电池在生产过程中,从涂膜开始到成为成品要经过很多道工序。即使经过严格的检测程序,使每组电
源的电压、电阻、容量一致,但使用一段时间,也会产生这样或那样的差异。如同一位母亲生的双胞胎,
刚生下时可能长得一模一样,做为母亲都很难分辨。然而,在两个孩子不断成长时,就会产生这样或那样
的差异锂动力电池也是这样。使用一段时间产生差异后,采用整体电压控制的方式是难以适用于锂动力电
池的,如一个36V的电池堆,必须用10只电池串联。整体的充电控制电压是42V,而放电控制电压是26V。
用整体电压控制方式,初始使用阶段由于电池一致性特别好,也许不会出现什么问题。在使用一段时间以
后电池内阻和电压产生波动,形成不一致的状态,(不一致是绝对的,一致性是相对的)这种时候仍然使用
整体电压控制是不能达到其目的的。例如10只电池放电时其中两只电池的电压在2.8V,四只电池的电压是
3.2V,四只是3.4V,现在的整体电压是32V,我们让它继续放电一直工作到26V。这样,那两只2.8V的电
池就低于2.6V 处于了过放状态。锂电池几次过放就等于报废。反之,用整体电压控制充电的方式进行充电,
也会出现过充的状况。比如用上述10只电池当时的电压状态进行充电。整体电压达到42V时,那两只2.8V
的电池处于"饥饿"的状态,而迅速吸收电量,就会超过4.2V,而过充的超过4.2V的电池,不仅由于电压
过高产生报废,甚至还会发生危险,这就是锂动力电池的特性。
锂离子电池的额定电压为3.6V(有的产品为3.7V)。充满电时的终止充电电压与电池阳极材料有关:阳极材
料为石墨的4.2V;阳极材料为焦炭的4.1V。不同阳极材料的内阻也不同,焦炭阳极的内阻略大,其放电曲
线也略有差别,如图1所示。一般称为4.1V锂离子电池及4.2V锂离子电池。现在使用的大部分是4.2V的,
锂离子电池的终止放电电压为 2.5V~2.75V(电池厂给出工作电压范围或给出终止放电电压,各参数略有不
同)。低于终止放电电压继续放电称为过放,过放对电池会有损害。
便携式电子产品以电池作为电源。随着便携式产品的迅猛发展,各种电池的用量大增,并且开发出许多新
型电池。除大家较熟悉的高性能碱性电池、可充电的镍镉电池、镍氢电池外,还有近年来开发的锂电池。
本文主要介绍有关锂电池的基本知识。这包括它的特性、主要参数、型号的意义、应用范围及使用注意事
项等。
锂是一种金属元素,其化学符号为Li(其英文名为lithium),是一种银白色、十分柔软、化学性能活泼的金属,
在金属中是最轻的。它除了应用于原子能工业外,可制造特种合金、特种玻璃(电视机上用的荧光屏玻璃)
及锂电池。在锂电池中它用作电池的阳极。
锂电池也分成两大类:不可充电的及可充电的两类。不可充电的电池称为一次性电池,它只能将化学能一
次性地转化为电能,不能将电能还原回化学能(或者还原性能极差)。而可充电的电池称为二次性电池(也称
为蓄电池)。它能将电能转变成化学能储存起来,在使用时,再将化学能转换成电能,它是可逆的,如电能
化学能锂电池的主要特点。
灵巧型便携式电子产品要求尺寸孝重量轻,但电池的尺寸及重量与其它电子元器件相比往往是最大的及最
重的。例如,想当年的“大哥大”是相当“粗大、笨重”,而今天的手机是如此的轻巧。其中电池的改进是起
了重要作用的:过去是镍镉电池,现在是锂离子电池。
锂电池的最大特点是比能量高。什么是比能量呢?比能量指的是单位重量或单位体积的能量。比能量用
Wh/kg或Wh/L来表示。Wh是能量的单位,W是瓦、h 是小时;kg是千克(重量单位),L是升(体积单位)。
这里举一个例来说明:5号镍镉电池的额定电压为1 2V,其容量为800mAh,则其能量为 0 96Wh(1 2V×0 8Ah)。
同样尺寸的5号锂-二氧化锰电池的额定电压为3V,其容量为1200mAh,则其能量为3 6Wh。这两种电池
的体积是相同的,则锂-二氧化锰电池的比能量是镍镉电池的375倍!
一节5号镍镉电池约重23g,而一节5号锂-二氧化锰电池约重18g。一节锂-二氧化锰电池为3V,而两
节镍镉电池才2 4V。所以采用锂电池时电池数量少(使便携式电子产品体积减孝重量减轻),并且电池的工
作寿命长。
另外,锂电池具有放电电压稳定、工作温度范围宽、自放电率低、储存寿命长、无记忆效应及无公害等优
点。
锂电池的缺点是价格昂贵,所以目前尚不能普遍应用,主要应用于掌上计算机、PDA、通信设备、照相机、
卫星、导弹、鱼雷、仪器等。随着技术的发展、工艺的改进及生产量的增加,锂电池的价格将会不断地下
降,应用上也会更普遍。
不可充电的锂电池
不可充电的锂电池有多种,目前常用的有锂-二氧化锰电池、锂—亚硫酰氯电池及锂和其它化合物电池。
本文仅介绍前两种最常用的。
1、锂-二氧化锰电池(Li MnO2)
锂-二氧化锰电池是一种以锂为阳极、以二氧化锰为阴极,并采用有机电解液的一次性电池。该电池的主
要特点是电池电压高,额定电压为3V(是一般碱性电池的2 倍);终止放电电压为2V;比能量大(见上面举
的例子);放电电压稳定可靠;有较好的储存性能(储存时间3年以上)、自放电率低(年自放电率≤2%);工作
温度范围-20℃~+60℃。
该电池可以做成不同的外形以满足不同要求,它有长方形、圆柱形及纽扣形(扣式)。圆柱形的也有不同的直
径及高度尺寸。这里列举大家较熟悉的1#(尺寸代码D)、2#(尺寸代码C)及5#(尺寸代码AA)电池的主要
参数。
CR表示为圆柱形锂-二氧化锰电池;五位数字中,前两位表示电池的直径,后三位表示带一位小数的高度。
例如,CR14505,其直径为14mm,高度为50 5mm(这种型号是通用的)。
这里要指出的是不同工厂生产的同型号的电池其参数可能有些差别。另外,标准放电电流值是较小的,实
际放电电流可以大于标准放电电流,并且连续放电及脉冲放电的允许放电电流也不同,由电池厂提供有关
数据。例如,力兴电源公司生产的CR14505给出最大连续放电电流为1000mA,最大脉冲放电电流可达
2500mA。
照相机中用的锂电池多半是锂-二氧化锰电池。这里将照相机中常用的锂-二氧化锰电池列入表2,供参
考。
纽扣式(扣式)电池尺寸较小,其直径为12 5~24 5mm,高度为1 6~5 0mm。几种较常用的扣式电池如表3
所示。
CR为圆柱形锂-二氧化锰电池,后四位数字中前两位为电池的直径尺寸,后两位为带小数点的高度尺寸。
例如,CR1220的直径为12 5mm(不包括小数点后的数),其高度为2 0mm。这种型号表示方法是国际通用的。
这种扣式电池常用于时钟、计算器、电子记事本、照相机、助听器、电子游戏机、IC卡、备用电源等。
2、锂-亚硫酰氯电池(Li SOCl2)
锂-亚硫酰氯电池是比能量最高的一种,目前可达到500Wh/kg或1000Wh/L的水平。它的额定电压是3 6V,
以中等电流放电时具有极其平坦的 3 4V放电特性(可在90%容量范围内平坦地放电,保持不大的变化)。电
池可以在-40℃~+85℃范围内工作,但在-40℃时的容量约为常温容量的 50%。自放电率低(年自放电
率≤1%)、储存寿命长达10年以上。
以1#(尺寸代码D)镍镉电池与1#锂-亚硫酰氯电池的比能量作一个比较:1#镍镉电池的额定电压为1 2V,
容量为5000mAh;1#锂-亚硫酰氯的额定电压为3 6V,容量为10000mAh,则后者的比能量比前者大6倍!
锂电池使用寿命:
简单的理解,例如,一块锂电在第一天只用了一半的电量,然后又为它充满电。如果第二天
还如此,即用一半就充,总共两次充电下来,这只能算作一个充电周期,而不是两个。因此,
通常可能要经过好几次充电才完成一个周期。每完成一个充电周期,电量就会减少一点。不
过,减少幅度非常小,高品质的电池充过多次周期后,仍然会保留原始电量的 80%,很多
锂电供电产品在经过两三年后仍然照常使用,就是这个原因。当然锂电寿命到了最终还是需
要更换的。 锂电的寿命一般为300~500个充电周期。假设一次完全放电提供的电量为Q,
如不考虑每个充电周期以后电量的减少,则锂电在其寿命内总共可以提供或为其补充
300Q-500Q的电力。由此我们知道,如果每次用1/2就充,则可以充600-1000次;如果
每次用1/3就充,则可以充900~1500次。以此类推,如果随机充电,则次数不定。总之,
不论怎么充,总共补充进300Q~500Q的电力这一点是恒定的。所以,我们也可以这样理
解:锂电池寿命和电池的总充电电量有关,和充电次数无关。深放深充和浅放浅充对于锂电
寿命的影响相差不大。 事实上,浅放浅充对于锂电更有益处,只有在产品的电源模块为锂
电做校准时,才有深放深充的必要。所以,使用锂电供电的产品不必拘泥于过程,一切以方
便为先,随时充电,不必担心影响寿命。 如果在高于规定的操作温度,即35°C以上的环
境中使用锂电,电池的电量将会不断的减少,即电池的供电时间不会像往常那样长。如果在
这样的温度下,还要为设备充电,那对电池的损伤将更大。即使是在较热的环境中存放电池,
也会不可避免的对电池的质量造成相应的损坏。所以,尽量保持在适益的操作温度是延长锂
电寿命的好方法。 如果在低温环境,即4°C以下中使用锂电,同样也会发现电池的使用时
间减少了,有些手机的原装锂电在低温环境中甚至充不上电。但不必太担心,这只是暂时状
况,不同于高温环境下的使用,一旦温度升起来,电池中的分子受热,就马上恢复到以前的
电量。 要想发挥锂离子电池的最大效能,就需要经常用它,让锂电内的电子始终处于流动
状态。如果不经常使用锂电,请一定记得每月给锂电完成一个充电周期,做一次电量校准,
即深放深充一次。
2024年4月14日发(作者:恽莹白)
关于锂电池和锂聚合物电池的区别及他们正确的充电方法
一、锂电池的种类:
以前市面上所使用的二次电池主要有镍氢(Ni-MH)与锂离子(Li-ion)两种类型。锂离子
电池中已经量产的有液体锂离子电池(LiB)和聚合物锂离子电池(LiP)两种。所以在
许多情况下,电池上标注了Li-ion的,一定是锂离子电池。但不一定就是液体锂离子
电池,也有可能是聚合物锂离子电池。
锂离子电池是锂电池的改进型产品。锂电池很早以前就有了,但锂是一种高度活跃(还
记得它在元素周期表中的位置吗?)的金属,它使用时不太安全,经常会在充电时出现
燃烧、爆裂的情况,后来就有了改进型的锂离子电池,加入了能抑制锂元素活跃的成份
(比如钴、锰等等)从而使锂电真正达到了安全、高效、方便,而老的锂电池也随之基
本上淘汰了。至于如何区分它们,从电池的标识上就能识别,锂电池为Li、锂离子电池
为Li-ion。现在,笔记本和手机使用的所谓“锂电池”,其实都是锂离子电池。
现代电池的基本构造包括正极、负极与电解质三项要素。作为电池的一种,锂离子电池
同样具有这三个要素。一般锂离子技术使用液体或无机胶体电解液,因此需要坚固的外
壳来容纳可燃的活性成分,这就增加了电池的重量和成本,也限制了尺寸大小和造型的
灵活性。一般而言,液体锂离子二次电池的最小厚度是6mm,再减少就比较困难。
而所谓聚合物锂离子电池是在这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材
料作为其主要的电池系统。
新一代的聚合物锂离子电池在聚合物化的程度上已经很高,所以形状上可做到薄形化
(最薄0.5毫米)、任意面积化和任意形状化,大大提高了电池造型设计的灵活性,从
而可以配合产品需求,做成任何形状与容量的电池。同时,聚合物锂离子电池的单位能
量比目前的一般锂离子电池提高了50%,其容量、充放电特性、安全性、工作温度范围、
循环寿命与环保性能等方面都较锂离子电池有大幅度的提高。
目前市面上所销售的液体锂离子(LiB)电池在过度充电的情形下,容易造成安全阀破
裂因而起火的情形,这是非常危险的,所以必需加装保护IC线路以确保电池不会发生
过度充电的情形。而高分子聚合物锂离子电池方面,这种类型的电池相对液体锂离子电
池而言具有较好的耐充放电特性,因此对外加保护IC线路方面的要求可以适当放宽。
此外在充电方面,聚合物锂离子电池可以利用IC定电流充电,与锂离子二次电池所采
用的CCCV(Constant Currert-Constant Voltage)充电方式所需的时间比较起来,可以
缩短许多的等待时间。
二、手机制造商对锂电池的应用情况
虽然近几年来几乎所有厂家都已经倾向于采用锂离子电池,但世界各大手机制造商对电
池的选择还是有自己的特点和习惯,例如曾经在相同的一段历史时期里:
诺基亚:采用Ni-MH(镍氢)电池、LiB(液体锂离子)电池,未采用LiP(聚合物锂离
子)电池。 6 e4 K1 q( [+ W8 J6 m- s3 V
爱立信:采用Ni-MH电池、LiB电池、LiP电池。
摩托罗拉:采用Ni-MH电池、LiB电池,未采用LiP电池。
不难发现,从为手机最早选用LiP聚合物锂离子电池这件事情上,爱立信体现出自己手
机技术先驱的本色。根据我查找到的资料表明,目前聚合物锂离子电池主要制造厂为{被
屏蔽内容}SONY、松下、GS等几家公司,2000年的生产量达到2100万只,其中50%为爱
立信手机配套。进入2002年的今天,锂离子电池在其它手机厂商的手机上也已广泛的
应用与普及。但在聚合物锂离子电池的使用上,还远没有达到在所有手机厂家的产品中
得到普及的程度,广泛应用还有待时日。
另一方面,虽然锂离子电池优点多多,但也有缺陷,如价格高和充放电次数少等等。锂
电池的充放电次数只有400-600次,经过特殊改进的产品也不过800 多次。而镍氢电
池的充电次数能够达到700次以上,某些质量好的产品充放电可达1200次,这样一比
较,镍氢电池要比锂电池长寿。此外镍氢电池的价格也要比锂电池低很多。而且严格说
来,锂电池同样会有记忆效应,只是它的记忆效应非常低,基本上可以忽略不计。
由此看来,目前还没有十全十美电池。
三、锂离子电池的使用
如何为新电池充电
在使用锂电池中应注意的是,电池放置一段时间后则进入休眠状态,此时容量低于正常
值,使用时间亦随之缩短。但锂电池很容易激活,只要经过3—5次正常的充放电循环
就可激活电池,恢复正常容量。由于锂电池本身的特性,决定了它几乎没有记忆效应。
因此用户手机中的新锂电池在激活过程中,是不需要特别的方法和设备的。不仅理论上
是如此,从我自己的实践来看,从一开始就采用标准方法充电这种“自然激活”方式是
最好的。
对于锂电池的“激活”问题,众多的说法是:充电时间一定要超过12小时,反复做三
次,以便激活电池。这种“前三次充电要充12小时以上”的说法,明显是从镍电池(如
镍镉和镍氢)延续下来的说法。所以这种说法,可以说一开始就是误传。锂电池和镍电
池的充放电特性有非常大的区别,而且可以非常明确的告诉大家,我所查阅过的所有严
肃的正式技术资料都强调过充和过放电会对锂电池、特别是液体锂离子电池造成巨大的
伤害。因而充电最好按照标准时间和标准方法充电,特别是不要进行超过12个小时的
超长充电。通常,手机说明书上介绍的充电方法,就是适合该手机的标准充电方法。 +
^' S' h, D7 E. a7 ~. c7 G
此外,锂电池的手机或充电器在电池充满后都会自动停充,并不存在镍电充电器所谓的
持续10几小时的“涓流”充电。也就是说,如果你的锂电池在充满后,放在充电器上
也是白充。而我们谁都无法保证电池的充放电保护电路的特性永不变化和质量的万无一
失,所以你的电池将长期处在危险的边缘徘徊。这也是我们反对长充电的另一个理由。
此外在对某些手机上,充电超过一定的时间后,如果不去取下充电器,这时系统不仅不
停止充电,还将开始放电-充电循环。也许这种做法的厂商自有其目的,但显然对电池
和手机/充电器的寿命而言是不利的。同时,长充电需要很长的时间,往往需要在夜间
进行,而以我国电网的情况看,许多地方夜间的电压都比较高,而且波动较大。前面已
经说过,锂电池是很娇贵的,它比镍电在充放电方面耐波动的能力差得多,于是这又带
来附加的危险。 : z2 t8 U# f3 N! v
此外,不可忽视的另外一个方面就是锂电池同样也不适合过放电,过放电对锂电池同样
也很不利。这就引出下面的问题。
2、正常使用中应该何时开始充电
在我们的论坛上,经常可以见到这种说法,因为充放电的次数是有限的,所以应该将手
机电池的电尽可能用光再充电。但是我找到一个关于锂离子电池充放电循环的实验表,
关于循环寿命的数据列出如下:
循环寿命 (10%DOD):>1000次
循环寿命 (100%DOD):>200次
其中DOD是放电深度的英文缩写。从表中可见,可充电次数和放电深度有关,10%DOD
时的循环寿命要比100%DOD的要长很多。当然如果折合到实际充电的相对总容量:
10%*1000=100,100%*200=200,后者的完全充放电还是要比较好一些,但前面网友的那
个说法要做一些修正:在正常情况下,你应该有保留地按照电池剩余电量用完再充的原
则充电,但假如你的电池在你预计第2天不可能坚持整个白天的时候,就应该及时开始
充电,当然你如果愿意背着充电器到办公室又当别论。
而你需要充电以应付预计即将到来的会导致通讯繁忙的重要事件的时候,即使在电池尚
有很多余电时,那么你也只管提前充电,因为你并没有真正损失“1”次充电循环寿命,
也就是“0.x”次而已,而且往往这个x会很小。
电池剩余电量用完再充的原则并不是要你走向极端。和长充电一样流传甚广的一个说
法,就是“尽量把手机电池的电量用完,最好用到自动关机”。这种做法其实只是镍电
池上的做法,目的是避免记忆效应发生,不幸的是它也在锂电池上流传之今。曾经有人
因为手机电池电量过低的警告出现后,仍然不充电继续使用一直用到自动关机的例子。
结果这个例子中的手机在后来的充电及开机中均无反应,不得不送客服检修。这其实就
是由于电池因过度放电而导致电压过低,以至于不具备正常的充电和开机条件造成的。
3、对锂电池手机的正确做法
归结起来,我对锂电池手机在使用中的充放电问题最重要的提示是:
1、按照标准的时间和程序充电,即使是前三次也要如此进行;
2、当出现手机电量过低提示时,应该尽量及时开始充电;
3、锂电池的激活并不需要特别的方法,在手机正常使用中锂电池会自然激活。如果你
执意要用流传的“前三次12小时长充电激活”方法,实际上也不会有效果。
因此,所有追求12小时超长充电和把锂电池手机用到自动关机的做法,都是错误的。
现在就讲讲咱们的
重点聚合物锂离子电池
。
在讲之前,先纠正大家容易产生的一个大大的误区!!!
许多人叫得比较顺口,“锂聚合物电池”“固态锂离子电池”:其实真正规范的法定学
名,应该叫成“聚合物锂离子电池”。
更大更大的误区,是大家以为镍镉、镍氢、锂离子、聚合物锂离子电池是四种不同的种
类的电池,其实非常非常的不然,锂离子电池和聚合物锂离子电池之间的关系在这里应
该得到澄清一下。
所谓“聚合物锂离子电池”,其实是锂离子电池各种子系列产品中的一种,实际上它的
主要部件:正极、负极和电解质以及工作原理都和使用液体电解质的锂离子电池一样,
只是隔膜和包装材料不同,因此,归根到底它实质上,就是一种锂离子电池
聚合物锂离子(Lithium ion polymer)电池,具有更高能量密度、小型化、薄型化、轻
量化、高安全性、长循环寿命与低成本的新型电池。因此,现在,聚合物锂电池取代锂
离子电池市场的份额。
第一 原理篇
锂离子电池目前有液态锂离子电池(LIB)和聚合物锂离子电池(PLIB)两类。其中,液态
锂离子电池是指Li+嵌入化合物为正、负极的二次电池。正极采用锂化合物LiCoO2,
LiNiO2或LiMn2O4,负极采用锂—碳层间化合物LixC6,典型的电池体系为:
LiPF6—EC+DEC | LiCoO2 (+)
正极反应:LiCoO2=Li1-xCoO2+xLi++xe- ----------- (2.1)
负极反应:6C+xLi++xe-=LixC6 ----------- (2.2)
电池总反应:LiCoO2+6C=Li1-xCoO2+LixC6 ----------- (2.3)
聚合物锂离子电池的原理与液态锂相同,主要区别是电解液与液态锂不同。电池主要的
构造包括有正极、负极与电解质三项要素。所谓的聚合物锂离子电池是说在这三种主要
构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。而在目前所开发的
聚合物锂离子电池系统中,高分子材料主要是被应用于正极及电解质。正极材料包括导
电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物,电解质则可以使用固态或胶态
高分子电解质,或是有机电解液,一般锂离子技术使用液体或胶体电解液,因此需要坚
固的二次包装来容纳可燃的活性成分,这就增加了重量,另外也限制了尺寸的灵活性。
而聚合物锂离子工艺中没有多余的电解液,因此它更稳定,也不易因电池的过量充电、
碰撞或其他损害、以及过量使用而造成危险情况。
新一代的聚合物锂离子电池在形状上可做到薄形化(ATL电池最薄可达0.5毫米,相于一
张卡片的厚度)、任意面积化和任意形状化,大大提高了电池造型设计的灵活性,从而
可以配合产品需求,做成任何形状与容量的电池,为应用设备开发商在电源解决方案上
提供了高度的设计灵活性和适应性,以最大化地优化其产品性能。同时,聚合物锂离子
电池的单位能量比目前的一般锂离子电池提高了50%,其容量、充放电特性、安全性、
工作温度范围、循环寿命(超过500 次)与环保性能等方面都较锂离子电池有大幅度的
提高。
第二 特点与比较
一、聚合物锂离子电池的特点概述
根据锂离子电池所用电解质材料不同,锂离子电池可以分为液态锂离子电池(lithium
ion battery, 简称为LIB)和聚合物锂离子电池(polymer lithium ion battery, 简称
为LIP)两大类。聚合物锂离子电池所用的正负极材料与液态锂离子都是相同的,电池的
工作原理也基本一致。它们的主要区别在于电解质的不同, 锂离子电池使用的是液体电
解质, 而聚合物锂离子电池则以固体聚合物电解质来代替, 这种聚合物可以是“干态”
的,也可以是“胶态”的,目前大部分采用聚合物胶体电解质。
聚合物锂离子电池可分为三类:(1)固体聚合物电解质锂离子电池。电解质为聚合物
与盐的混合物,这种电池在常温下的离子电导率低,适于高温使用。(2)凝胶聚合物
电解质锂离子电池。即在固体聚合物电解质中加入增塑剂等添加剂,从而提高离子电导
率,使电池可在常温下使用。(3)聚合物正极材料的锂离子电池。采用导电聚合物作
为正极材料,其比能量是现有锂离子电池的3倍,是最新一代的锂离子电池。
由于用固体电解质代替了液体电解质,与液态锂离子电池相比,聚合物锂离子电池具有
可薄形化、任意面积化与任意形状化等优点,也不会产生漏液与燃烧爆炸等安全上的问
题,因此可以用铝塑复合薄膜制造电池外壳,从而可以提高整个电池的比容量;聚合物
锂离子电池还可以采用高分子作正极材料,其质量比能量将会比目前的液态锂离子电池
提高50%以上。此外,聚合物锂离子电池在工作电压、充放电循环寿命等方面都比锂离
子电池有所提高。基于以上优点,聚合物锂离子电池被誉为下一代锂离子电池。
二、聚合物电池与液态锂电的比较
由于各个厂商生产工艺的不同,目前市场上的聚合物锂电分为卷绕式(索尼、东芝为代
表)、叠片式(TCL、ATL为代表)两种不同结构,但适应于手机需求的规格大都在4mm
厚度以下。与液态比较,由于聚合物外包装采用了更薄的铝膜,比钢壳、铝壳更薄,而
且生产方式与液态锂电不同,聚合物越薄越好生产,理论上可以生产出0.5mm以下厚度
的电池。
液态锂电正好相反,越厚越好生产,低于4mm厚度的电池很难生产,即使生产出来了,
容量明显不如聚合物锂电,成本也没优势。因而,电池越薄,聚合物生产成本越低、液
态生产成本越高。
但较厚的规格上,液态锂电供应链成熟,工艺成熟,生产效率高,成品率高,有很强的
制造成本优势。从目前市场来看,5mm、6mm厚度系列的液态锂电池虽然比3mm、4mm厚
度系列电池容量高很多,但售价要低很多。聚合物从理论上来讲,在5mm、6mm厚度规
格上的材料成本与液态接近,但目前 5mm、6mm系列电池的工艺成本要比液态高出很多,
因而,要在此规格上与液态真正形成竞争,还有不少距离。
一般的电池主要的构造包括有正极、负极与电解质三项要素。所谓的聚合物锂离子电池
是说在这三种主要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为主要的电池系统。
而在目前所开发的聚合物锂离子电池系统中,高分子材料主要是被应用于正极及电解
质。正极材料包括导电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物,电解质则
可以使用固态或胶态高分子电解质,或是有机电解液,负极则通常采用锂金属或锂碳层
间化合物。一般锂离子技术使用液体或胶体电解液,因此需要坚固的二次包装来容纳可
燃的活性成分,这就增加了重量和成本,另外也限制了尺寸的灵活性。而聚合物锂离子
工艺中没有多余的电解液,因此它更稳定,也不易因电池的过量充电、针刺、碰撞或其
他损害、以及过量使用而造成危险情况。
新一代的聚合物锂离子电池在形状上可做到薄形化(最薄0.8毫米)、任意面积化和任
意形状化,大大提高了电池造型设计的灵活性,从而可以配合产品需求,做成任何形状
与容量的电池,为应用设备开发商在电源解决方案上提供了高度的设计灵活性和适应
性,以最大化地优化其产品性能。同时,聚合物锂离子电池的单位能量比目前的一般锂
离子电池提高了50%,其容量、充放电特性、安全性、工作温度范围、循环寿命(超过
500 次)与环保性能等方面都较锂离子电池有大幅度的提高。
聚合物锂离子电池和平常电池的差别在电解质上。在20世纪70年代最初的设计中,采
用了固态聚合物电解质。这类电解质类似于塑料薄膜,不能导通电子但是可以让离子交
换(能够充电的原子或者原子团)。聚合物电解质取代了传统的浸透电解液的多孔隔膜。
干态聚合物电解质的设计允许组装简化,提高电池机械强度,安全,并且能够制造成为
超薄的几何外形。单个电池的厚度可以薄到1mm。设备设计师能够根据他们的想象力来
自由设计电池的形状和大小。不幸的是,固态聚合物锂离子电池受制于其较差的导电性。
内阻太高而无法提供当前通信设备所需要的高脉冲电流,无法驱动笔记本电脑的硬盘。
加热电池到60摄氏度,电导率迅速提高,但是这样的要求不适合在便携设备上应用。
作为一种折中方式,引入了一些凝胶电解质。目前市场上销售的大部分手机聚合物锂离
子电池都是包含了凝胶电解质的混和型电池。用锂离子聚合物来修正这一系统,使之成
为目前唯一用于便携设备的聚合物电源。加入凝胶电解质以后,锂离子聚合物电池和一
般锂离子电池
又有什么不同呢?虽然这两种电池在性能表现上非常相似,但是锂离子聚合物作为唯一
固态电解质替代了多孔隔膜。凝胶电解质只是增加了离子电导。聚合物锂离子电池并没
有像一些分析家预测的那样流行。它的优越性和低制造成本还没有被认识到。因为其容
量并没有得到提高,实际上,容量比标准锂离子电池还有轻微减少。聚合物锂离子电池
的市场在超薄几何形状电源的应用上,例如信用卡电源等类似的应用。
优势:
超薄,电池能够组装进信用卡中
外形灵活:制造商不用局限于标准外形,能够经济地做成合适的大小。
质量轻:采用聚合物电解质的电池无需金属壳来作为保护外包装。
改进了安全:过充更稳定,电解液泄漏的几率更低。
局限:
和锂离子电池相比能量密度和循环次数都有下降。
制造昂贵。
没有标准外形,大多数电池为高容量消费市场而制造。
和锂离子电池相比,价格、能量比较高。
二次锂电池的优势是什么?
1. 高的能量密度
2. 高的工作电压
3. 无记忆效应
4. 循环寿命长
5. 无污染
6. 重量轻
7. 自放电小
锂聚合物电池具有哪些优点?
1. 无电池漏液问题,其电池内部不含液态电解液,使用胶态的固体。
2. 可制成薄型电池:以3.6V400mAh的容量,其厚度可薄至0.5mm。
3. 电池可设计成多种形状
4. 电池可弯曲变形:高分子电池最大可弯曲900左右
5. 可制成单颗高电压:液态电解质的电池仅能以数颗电池串联得到高电压,高分子电池由于本身无液体,
可在单颗内做成多层组合来达到高电压。
7. 容量将比同样大小的锂离子电池高出一倍
IEC规定锂电池标准循环寿命测试为:
电池以0.2C放至3.0V/支后
1. 1C恒流恒压充电到4.2V截止电流20mA搁置1小时再以0.2C放电至3.0V(一个循环)
反复循环500次后容量应在初容量的60%以上
国家标准规定锂电池的标准荷电保持测试为(IEC无相关标准).
电池在25摄氏度条件下以0.2C放至3.0/支后,以1C恒流恒压充电到4.2V,截止电流10mA,在温度为20+_5
下储存28天后,再以0.2C放电至2.75V计算放电容量
什么是二次电池的自放电不同类型电池的自放电率是多少?
自放电又称荷电保持能力,它是指在开路状态下,电池储存的电量在一定环境条件下的保持能力。一般而
言,自放电主要受制造工艺,材料,储存条件的影响自放电是衡量电池性能的主要参数之一。一般而言,
电池储存温度越低,自放电率也越低,但也应注意温度过低或过高均有可能造成电池损坏无法使用,BYD
常规电池要求储存温度范围为-20~45。电池充满电开路搁置一段时间后,一定程度的自放电属于正常现象。
IEC标准规定镍镉及镍氢电池充满电后,在温度为20度湿度为65%条件下,开路搁置28天,0.2C放电时间
分别大于3小时和3小时15分即为达标。
与其它充电电池系统相比,含液体电解液太阳能电池的自放电率明显要低,在25下大约为10%/月。
什么是电池的内阻怎样测量?
电池的内阻是指电池在工作时,电流流过电池内部所受到的阻力,一般分为交流内阻和直流内阻,由于充电电
池内阻很小,测直流内阻时由于电极容量极化,产生极化内阻,故无法测出其真实值,而测其交流内阻可免除极
化内阻的影响,得出真实的内值.
交流内阻测试方法为:利用电池等效于一个有源电阻的特点,给电池一个1000HZ,50mA的恒定电流,对其电压
采样整流滤波等一系列处理从而精确地测量其阻值.
什么是电池的内压电池正常内压一般为多少?
电池的内压是由于充放电过程中产生的气体所形成的压力.主要受电池材料制造工艺,结构等使用过程因素
影响.一般电池内压均维持在正常水平,在过充或过放情况下,电池内压有可能会升高:
如果复合反应的速度低于分解反应的速度,产生的气体来不及被消耗掉,就会造成电池内压升高.
什么是内压测试?
锂电池内压测试为:(UL标准)
模拟电池在海拔高度为15240m的高空(低气压11.6kPa)下,检验电池是否漏液或发鼓.
具体步骤:将电池1C充电恒流恒压充电到4.2V,截止电流10mA ,然后将其放在气压为11.6Kpa,温度为(20+_3)
的低压箱中储存6小时,电池不会爆炸,起火,裂口,漏液.
环境温度对电池性能有何影响?
在所有的环境因素中,温度对电池的充放电性能影响最大,在电极/电解液界面上的电化学反应与环境温度
有关,电极/电解液界面被视为电池的心脏。如果温度下降,电极的反应率也下降,假设电池电压保持恒定,
放电电流降低,电池的功率输出也会下降。如果温度上升则相反,即电池输出功率会上升,温度也影响电
解液的传送速度温度上升则加快,传送温度下降,传送减慢,电池充放电性能也会受到影响。但温度太高,
超过45,会破坏电池内的化学平衡,导致副反应
过充电的控制方法有哪些?为了防止电池过充,需要对充电终点进行控制,当电池充满时,会有一些特别
的信息可利用来判断充电是否达到终点。一般有以下六种方法来防止电池被过充:
1. 峰值电压控制:通过检测电池的峰值电压来判断充电的终点;
2. dT/dt控制:通过检测电池峰值温度变化率来判断充电的终点;
3. T控制:电池充满电时温度与环境温度之差会达到最大;
4. -V控制:当电池充满电达到一峰值电压后,电压会下降一定的值
5. 计时控制:通过设置一定的充电时间来控制充电终点,一般设定要充进130%标称容量所需的时间来控制;
6. TCO控制:考虑电池的安全和特性应当避免高温(高温电池除外)充电,因此当电池温度升高60时应当停止
充电。
什么是过充电对电池性能有何影响?
过充电是指电池经一定充电过程充满电后,再继续充电的行为。
由于在设计时,负极容量比正极容量要高,因此,正极产生的气体透过隔膜纸与负极产生的镉复合。故一
般情况下,电池的内压不会有明显升高,但如果充电电流过大,或充电时间过长,产生的氧气来不及被消
耗,就可能造成内压升高,电池变形,漏液,等不良现象。同时,其电性能也会显着降低。
什么是过放电对电池性能有何影响?
电池放完内部储存的电量,电压达到一定值后,继续放电就会造成过放电,通常根据放电电流来确定放电
截止电压。0.2C-2C放电一般设定1.0V/支,3C 以上如5C或10C放电设定为0.8V/支,电池过放可能会给电池
带来灾难性的后果,特别是大电流过放,或反复过放对电池影响更大。一般而言,过放电会使电池内压升高,
正负极活性物质可逆性受到破坏,即使充电也只能部分恢复,容量也会有明显衰减。
不同容量的电池组合在一起使用会出现什么问题?
如果将不同容量或新旧电池混在一起使用,有可能出现漏液,零电压等现象。这是由于充电过程中,容量差异
导致充电时有些电池被过充,有些电池未充满电,放电时有容量高的电池未放完电,而容量低的则被过放。
如此恶性循环,电池受到损害而漏液或低(零)电压。
什么是电池的爆炸怎样预防电池爆炸?电池内的任何部分的固态物质瞬间排出,被推至离电池25cm以上的
距离,称为爆炸。判别电池爆炸与否,采用下述条件实验。将一网罩住实验电池,电池居于正中,距网罩
任何一边为25cm。网的密度为6-7根/cm,网线采用直径为0.25mm的软铝线,如果实验无固体部分通过
网罩,证明该电池未发生爆炸。
锂电池串联问题
由于电池在生产过程中,从涂膜开始到成为成品要经过很多道工序。即使经过严格的检测程序,使每组电
源的电压、电阻、容量一致,但使用一段时间,也会产生这样或那样的差异。如同一位母亲生的双胞胎,
刚生下时可能长得一模一样,做为母亲都很难分辨。然而,在两个孩子不断成长时,就会产生这样或那样
的差异锂动力电池也是这样。使用一段时间产生差异后,采用整体电压控制的方式是难以适用于锂动力电
池的,如一个36V的电池堆,必须用10只电池串联。整体的充电控制电压是42V,而放电控制电压是26V。
用整体电压控制方式,初始使用阶段由于电池一致性特别好,也许不会出现什么问题。在使用一段时间以
后电池内阻和电压产生波动,形成不一致的状态,(不一致是绝对的,一致性是相对的)这种时候仍然使用
整体电压控制是不能达到其目的的。例如10只电池放电时其中两只电池的电压在2.8V,四只电池的电压是
3.2V,四只是3.4V,现在的整体电压是32V,我们让它继续放电一直工作到26V。这样,那两只2.8V的电
池就低于2.6V 处于了过放状态。锂电池几次过放就等于报废。反之,用整体电压控制充电的方式进行充电,
也会出现过充的状况。比如用上述10只电池当时的电压状态进行充电。整体电压达到42V时,那两只2.8V
的电池处于"饥饿"的状态,而迅速吸收电量,就会超过4.2V,而过充的超过4.2V的电池,不仅由于电压
过高产生报废,甚至还会发生危险,这就是锂动力电池的特性。
锂离子电池的额定电压为3.6V(有的产品为3.7V)。充满电时的终止充电电压与电池阳极材料有关:阳极材
料为石墨的4.2V;阳极材料为焦炭的4.1V。不同阳极材料的内阻也不同,焦炭阳极的内阻略大,其放电曲
线也略有差别,如图1所示。一般称为4.1V锂离子电池及4.2V锂离子电池。现在使用的大部分是4.2V的,
锂离子电池的终止放电电压为 2.5V~2.75V(电池厂给出工作电压范围或给出终止放电电压,各参数略有不
同)。低于终止放电电压继续放电称为过放,过放对电池会有损害。
便携式电子产品以电池作为电源。随着便携式产品的迅猛发展,各种电池的用量大增,并且开发出许多新
型电池。除大家较熟悉的高性能碱性电池、可充电的镍镉电池、镍氢电池外,还有近年来开发的锂电池。
本文主要介绍有关锂电池的基本知识。这包括它的特性、主要参数、型号的意义、应用范围及使用注意事
项等。
锂是一种金属元素,其化学符号为Li(其英文名为lithium),是一种银白色、十分柔软、化学性能活泼的金属,
在金属中是最轻的。它除了应用于原子能工业外,可制造特种合金、特种玻璃(电视机上用的荧光屏玻璃)
及锂电池。在锂电池中它用作电池的阳极。
锂电池也分成两大类:不可充电的及可充电的两类。不可充电的电池称为一次性电池,它只能将化学能一
次性地转化为电能,不能将电能还原回化学能(或者还原性能极差)。而可充电的电池称为二次性电池(也称
为蓄电池)。它能将电能转变成化学能储存起来,在使用时,再将化学能转换成电能,它是可逆的,如电能
化学能锂电池的主要特点。
灵巧型便携式电子产品要求尺寸孝重量轻,但电池的尺寸及重量与其它电子元器件相比往往是最大的及最
重的。例如,想当年的“大哥大”是相当“粗大、笨重”,而今天的手机是如此的轻巧。其中电池的改进是起
了重要作用的:过去是镍镉电池,现在是锂离子电池。
锂电池的最大特点是比能量高。什么是比能量呢?比能量指的是单位重量或单位体积的能量。比能量用
Wh/kg或Wh/L来表示。Wh是能量的单位,W是瓦、h 是小时;kg是千克(重量单位),L是升(体积单位)。
这里举一个例来说明:5号镍镉电池的额定电压为1 2V,其容量为800mAh,则其能量为 0 96Wh(1 2V×0 8Ah)。
同样尺寸的5号锂-二氧化锰电池的额定电压为3V,其容量为1200mAh,则其能量为3 6Wh。这两种电池
的体积是相同的,则锂-二氧化锰电池的比能量是镍镉电池的375倍!
一节5号镍镉电池约重23g,而一节5号锂-二氧化锰电池约重18g。一节锂-二氧化锰电池为3V,而两
节镍镉电池才2 4V。所以采用锂电池时电池数量少(使便携式电子产品体积减孝重量减轻),并且电池的工
作寿命长。
另外,锂电池具有放电电压稳定、工作温度范围宽、自放电率低、储存寿命长、无记忆效应及无公害等优
点。
锂电池的缺点是价格昂贵,所以目前尚不能普遍应用,主要应用于掌上计算机、PDA、通信设备、照相机、
卫星、导弹、鱼雷、仪器等。随着技术的发展、工艺的改进及生产量的增加,锂电池的价格将会不断地下
降,应用上也会更普遍。
不可充电的锂电池
不可充电的锂电池有多种,目前常用的有锂-二氧化锰电池、锂—亚硫酰氯电池及锂和其它化合物电池。
本文仅介绍前两种最常用的。
1、锂-二氧化锰电池(Li MnO2)
锂-二氧化锰电池是一种以锂为阳极、以二氧化锰为阴极,并采用有机电解液的一次性电池。该电池的主
要特点是电池电压高,额定电压为3V(是一般碱性电池的2 倍);终止放电电压为2V;比能量大(见上面举
的例子);放电电压稳定可靠;有较好的储存性能(储存时间3年以上)、自放电率低(年自放电率≤2%);工作
温度范围-20℃~+60℃。
该电池可以做成不同的外形以满足不同要求,它有长方形、圆柱形及纽扣形(扣式)。圆柱形的也有不同的直
径及高度尺寸。这里列举大家较熟悉的1#(尺寸代码D)、2#(尺寸代码C)及5#(尺寸代码AA)电池的主要
参数。
CR表示为圆柱形锂-二氧化锰电池;五位数字中,前两位表示电池的直径,后三位表示带一位小数的高度。
例如,CR14505,其直径为14mm,高度为50 5mm(这种型号是通用的)。
这里要指出的是不同工厂生产的同型号的电池其参数可能有些差别。另外,标准放电电流值是较小的,实
际放电电流可以大于标准放电电流,并且连续放电及脉冲放电的允许放电电流也不同,由电池厂提供有关
数据。例如,力兴电源公司生产的CR14505给出最大连续放电电流为1000mA,最大脉冲放电电流可达
2500mA。
照相机中用的锂电池多半是锂-二氧化锰电池。这里将照相机中常用的锂-二氧化锰电池列入表2,供参
考。
纽扣式(扣式)电池尺寸较小,其直径为12 5~24 5mm,高度为1 6~5 0mm。几种较常用的扣式电池如表3
所示。
CR为圆柱形锂-二氧化锰电池,后四位数字中前两位为电池的直径尺寸,后两位为带小数点的高度尺寸。
例如,CR1220的直径为12 5mm(不包括小数点后的数),其高度为2 0mm。这种型号表示方法是国际通用的。
这种扣式电池常用于时钟、计算器、电子记事本、照相机、助听器、电子游戏机、IC卡、备用电源等。
2、锂-亚硫酰氯电池(Li SOCl2)
锂-亚硫酰氯电池是比能量最高的一种,目前可达到500Wh/kg或1000Wh/L的水平。它的额定电压是3 6V,
以中等电流放电时具有极其平坦的 3 4V放电特性(可在90%容量范围内平坦地放电,保持不大的变化)。电
池可以在-40℃~+85℃范围内工作,但在-40℃时的容量约为常温容量的 50%。自放电率低(年自放电
率≤1%)、储存寿命长达10年以上。
以1#(尺寸代码D)镍镉电池与1#锂-亚硫酰氯电池的比能量作一个比较:1#镍镉电池的额定电压为1 2V,
容量为5000mAh;1#锂-亚硫酰氯的额定电压为3 6V,容量为10000mAh,则后者的比能量比前者大6倍!
锂电池使用寿命:
简单的理解,例如,一块锂电在第一天只用了一半的电量,然后又为它充满电。如果第二天
还如此,即用一半就充,总共两次充电下来,这只能算作一个充电周期,而不是两个。因此,
通常可能要经过好几次充电才完成一个周期。每完成一个充电周期,电量就会减少一点。不
过,减少幅度非常小,高品质的电池充过多次周期后,仍然会保留原始电量的 80%,很多
锂电供电产品在经过两三年后仍然照常使用,就是这个原因。当然锂电寿命到了最终还是需
要更换的。 锂电的寿命一般为300~500个充电周期。假设一次完全放电提供的电量为Q,
如不考虑每个充电周期以后电量的减少,则锂电在其寿命内总共可以提供或为其补充
300Q-500Q的电力。由此我们知道,如果每次用1/2就充,则可以充600-1000次;如果
每次用1/3就充,则可以充900~1500次。以此类推,如果随机充电,则次数不定。总之,
不论怎么充,总共补充进300Q~500Q的电力这一点是恒定的。所以,我们也可以这样理
解:锂电池寿命和电池的总充电电量有关,和充电次数无关。深放深充和浅放浅充对于锂电
寿命的影响相差不大。 事实上,浅放浅充对于锂电更有益处,只有在产品的电源模块为锂
电做校准时,才有深放深充的必要。所以,使用锂电供电的产品不必拘泥于过程,一切以方
便为先,随时充电,不必担心影响寿命。 如果在高于规定的操作温度,即35°C以上的环
境中使用锂电,电池的电量将会不断的减少,即电池的供电时间不会像往常那样长。如果在
这样的温度下,还要为设备充电,那对电池的损伤将更大。即使是在较热的环境中存放电池,
也会不可避免的对电池的质量造成相应的损坏。所以,尽量保持在适益的操作温度是延长锂
电寿命的好方法。 如果在低温环境,即4°C以下中使用锂电,同样也会发现电池的使用时
间减少了,有些手机的原装锂电在低温环境中甚至充不上电。但不必太担心,这只是暂时状
况,不同于高温环境下的使用,一旦温度升起来,电池中的分子受热,就马上恢复到以前的
电量。 要想发挥锂离子电池的最大效能,就需要经常用它,让锂电内的电子始终处于流动
状态。如果不经常使用锂电,请一定记得每月给锂电完成一个充电周期,做一次电量校准,
即深放深充一次。