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2024年5月6日发(作者：柳孤松)

BTCA：二苯酮四羧酸

PO-BPA：式(A)所示双酚衍生物(R＝亚丙基)

EO-BPA：式(A)所示双酚衍生物(R＝亚乙基)

PET：季戊四醇

PO-NPR：环氧丙烷加合酚醛清漆类酚醛树脂

EO-NPR：环氧乙烷加合酚醛清漆类酚醛树脂

聚酯树脂组合物的制备例1

聚酸树脂C 50重量份

聚酸树脂A 50重量份

用Henschel混合机将上述树脂共混，得到聚酯树脂组合物(i)，其酸值为35，OH

值为25，Tg为60℃，Mn为4000，Mw为247，000。

聚酯树脂组合物的制备例2

向在升高的温度下熔融的聚酯树脂B中，加入相同重量的聚酯树脂C，并搅拌混

合，随后冷却，制备树脂组合物(ii)，其酸值为22，OH值为14，Tg为63℃，Mn

为4500，Mw为270,000。

聚酯树脂组合物制备例3-20

根据与上述相同的方式，制备表2中所列的树脂组合物(iii)-(xx)。

长链烷基醇和羧酸

表征指数如表3所示的长链烷醇a-1至a-9和长链羧酸β-1至β-6用于制备调色剂。

表

树脂组合物

非线型聚酯(I)

namest="c004" nameend="c005"> 线型或非线型聚酯 (II) 酸

值 (mgKOH/g) OH

值 (mgKOH/g) Tg (℃)

nameend="c011"> 分子量

sp.(℃)

s.p.(℃) Mn MW

MW/Mn(i)(ii)(iii)^*(iv)^*(v)

>*(vi)^*(vii)^*(viii)^*(ix)(x)(xi)(xii)(xiii)(xiv

)(xv)(xvi)(xvii)^*(xviii)^*(xix)^*(xx)^*

C C C C C C H I C C J K N N C C N

T N C 130 130 130 130 130 130 119 186 130 130 123 178 1

26 126 130 130 126 183 126 130 A B D E F G A A

A M B B O P Q R S P U V 93 99 71 75 7

8 122 93 93 83 118 99 99 109 106 98 96 77 106 73 123

y> 35 22 41 17 40 18 38 15 36 19 20 17 0 3 56 65

3 2 11 84 25 14 28 15 25 18 28 23 20 20 12

20 58 64 13 12 76 52 84 14 60 63 57 64 58 63 59 61

58 62 62 62 57 58 60 60 57 58 57 57 4000 4500 3200 4700 37

00 5200 4200 5300 4000 4800 4300 5100 4000 4100 4300 4100 4200 4200 4100

3900 247,000 270,000 97,000 136,000 79,000 130,000 84,00

0 134,000 240,000 269,000 267,000 323,000 290,000 285,000 252,000 248,00

0 63,000 122,000 94,000 76,000 62 60 30 29 21 25 2

0 25 60 56 62 63 73 69 59 60 15 29 23 19

^*：标以*的树脂组合物为对比例

表

长链烷基醇和羧酸OH值或

酸值 X或Y

nameend="c006"> 分子量熔点 (℃) 含量

^*2 (wt.％)

try> Mw Mw/Mn α-1 α-2 α-3 α-

4 α-5 α-6 α-7 α-8 ^*1 α-9 ^*1 β-1 β-2 β-

3 ^*1 β-4 ^*1 β-5 β-

6 70 90 12 28 65 98 118 155 1 90 22 3 125 8

115 48 38 170 120 52 38 36 18 320 38 140 270

19 198 37 440 280 1,800 1,600 620 230 170 140 4,100

300 1,600 2,600 250 2,100 310 870 800 3,900 7,700 2,000

580 780 370 11,000 820 3,000 7,800 520 4,500 860 2.0 2

.9 2.2 4.8 3.2 2.5 4.6 2.6 2.7 2.7 1.9 3.0 2.1 2.1 2.8

y> 108 100 115 105 110 98 92 75 165 105 140 145 92 127 9

6 60 58 96 92 57 58 50 25 99 58 95 90 27 85

表3的注解：

*1：标以*的长链烷醇(a-1至a-9)或羧酸(β-1至β-6)为对比化合物。

*2：所列数值为具有至少37个碳原子(≥C37)的长链烷醇或具有至少38个碳原子

(≥C38)的长链烷羧酸组分的含量。关于长链烷基化合物的含量，应注意以下几点：

(1)长链烷醇a-1至a-7均含至少70wt％的C₂₃-C₂₅₂长链烷

醇组分。

(2)长链烷羧酸β-1、β-2、β-5和β-6均含至少70wt％的C₂₂-

C₂₅₁长链烷羧酸组分。

(3)长链烷醇α-8含有少于30wt％的长链烷醇组分，长链烷醇a-9含有少于10wt％

的长链烷醇组分。

(4)长链烷羧酸β-3和β-4分别含有少于10wt％的长链烷羧酸组分。

实施例1

聚酯树脂组合物(i) 100重量份

磁性氧化铁 90重量份

(平均粒度(Dav.)＝0.15μm，

Hc＝115奥，σ₃＝80emu/g，

σ_r＝11emu/g)

式(1)的长链烷醇(a-1) 5重量份

(X_av.＝48，OH值＝70，Mn＝440，

Mw＝870，Mw/Mn＝2.0，m.p.＝108℃，

醇(≥C37)含量＝60wt％)

单偶氮金属配合物 2重量份 (负电荷控制剂)

将上述组分用Henschel混合机预混，并用130℃的双螺杆挤出机熔融捏合。冷却后，

将熔融捏合的产物用切碎机初步切碎，用喷气粉碎机粉碎，随后用气动分选机分选，

制得重均粒度为6.3μm的磁性调色剂。向100重量份磁性调色剂中，加入1.0重量

份疏水性干法硅石(BET比表面积(S_BET)＝300m²/g)，得

到一种磁性调色剂，其性能特征列入表4和5中。

将该磁性调色剂加到数字复印机(“GP-55”，Canon K.K.制造)中，以评价图像性能，

得到下表6所示结果。此外，如下进行定影试验：从复印机中取出固像装置，将其

用作装配有控温器的、在不同固像速度下操作的外部驱动固像装置，同样得到表6

所示的良好效果。

关于成像特性的评价，密度级别特性良好的原因是充电速度快和饱和电荷稳定。同

时，可避免不希望的选择显影现象，即，避免只消耗粒度小的显影剂级分。从开始

阶段就在影像质量上没有半色调影像的变化，没有密度不规则，影像光滑且良好。

得到的调色剂表现出良好的显影能力-如图1所示的虚线和实线表示的复印影像的

密度特性。

实施例2-24

根据实施例1的相同方式，制备并评价磁性调色剂，但如表4-5所示改变聚酯树脂

组合物、长链烷醇和长链烷羧酸，得到表6所列结果。

表6中的评价结果用下列方式和标准测定。

(1)每一项分以下5个等级：

○：好

○△：较好

△：一般

△X：较差

X：差

(2)纯黑色最大影像密度(ID_max)用密度计(“Macbeth RD-918”，

Macbeth Co.)测量。

(3)密度级别(灰度)

具有纯黑色影像的原件的影像密度分4个等级：0.4、0.6、1.0和1.5。测量复印件

影像密度，通过比较原件和复印件影像密度，根据下列方法评价。当全部条件均满

足时，给出所示的评价结果，否则的话给出较差的评价结果。评价原件密度复

印影像密度○ 1.5 1.40-低于1.60

1.0 1.0±0.1

0.6 0.6±0.15

0.4 0.4±0.2○△ 1.5 1.35-低于1.40

1.0 1.0±0.15

0.6 0.6±0.20

0.4 0.4±0.25△ 1.5 1.25-低于1.35

1.0 1.0±0.20

0.6 0.6+0.25

0.4 0.4±0.30△x 1.5 1.18-低于1.25

1.0 1.0±0.25

0.6 0.6±0.30

0.4 0.4±0.35x 1.5 低于1.18

1.0 1.0±0.30

0.6 0.6±0.35

0.4 0.4±0.35

(4)在影像密度约为0.4-0.8下形成影像，并用肉眼观察将其与标样比较，评价半色

调影像质量(再现性)。

(5)用肉眼观察与标样比较来评价线散射现象。

(6)P.S.变化

按下列方式评价在连续成像前后调色剂的PS(粒度)变化。

向显影装置上装入新鲜显影剂(磁性调色剂)，并使显影筒和显影剂搅拌器转动，使

磁性调色剂施于显影筒上。然后停止转动，然后在调色剂涂层上压(OHP)板，取出

新鲜调色剂的试样。

连续成像后，按相似方法将显影筒上的调色剂取样。

每一调色剂试样如下测定粒度分布。

Coulter Multisizer II(Coulter Electronics lnc.售)用作测量仪器，其上连有接口

(Nikkaki K.K.)和私人电脑(“CX-1”，CanonK.K.)，接口用于提供基于数目的分布和

基于体积的分布。

为了测量，用试剂级氯化钠制备1％的NaCl水溶液作为电解液。向100-150ml的

电解液中加入0.1-5ml表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)作为分散剂和2-20mg试样。

用超声分散器将得到的试样在电解质液体中的分散液进行分散处理约1-3分钟，然

后使用上述Coulter Multvsizer II测量粒度分布，采用10μm开口，得到基于体积的

分布和基于数量的分布。从基于体积的分布和基于数目的分布可以计算出调色剂试

样的重均粒度。

(7)套筒上的摩擦生电

使用抽吸型Faraday笼按下列方式测量显像套筒上调色剂(磁性调色剂)的摩擦电荷。

将Faraday笼的外部圆筒靠紧显像套筒，通过抽吸显像套筒上一定区域的磁性调色

剂将其回收到内部圆筒的滤器上，从滤器的重量增加计算吸附的调色剂样品的重量。

同时，电量积聚在与外部元件电绝缘的内部圆筒上，得到显像套筒上磁性调节剂的

带电量。

(8)根据在高温/高湿环境(30℃/85％)中放置24小时后形成的影像质量，集中评价

E.S.(环境稳定性)。

(9)固像性

得到如图1所示的显像电位(V)-复印影像密度(D)的关系以后，使用在实施例中所

用的重组复印机(“GP-55”，如上所述)得到最大复印密度和复制密度为0.5的尚未固

定的像，使用外驱固像装置在不同固像温度下进行固像。以下列方式进行评价。

(a)纯黑色(在影像密度)部分

测量每一固像的影像密度(Di max)，然后将固像影像用两张镜片清洁纸(dasper(R)”，

从Ozu Paper .可得)在200g重量下擦10次，测量擦后的影像密度(Dm max)。

使由下式确定的由于摩擦引起的影像密度降低dv max至多为10％时的温度定义为

固像初始温度T_FI。

dv max＝100 ×(1－Dm max/Di max)

根据固像初始温度T_FI(℃)，给出了在固像速率为50mm/sec和

500mm/sec下固像结果的评价标准

评价

在下列固像速度下的

T_FI

50 mm/sec<

entry> 500 mm/sec○○△△△××低于

135℃ 135℃-低于150℃ 150℃-低于165℃ 165℃-低于

180℃ ≥180℃ 低于170℃170℃-低于180℃ 180℃-低于

190℃190℃-低于200℃≥200℃

(b)半色调影像(D＝0.5)

每一固像的半色调影像与上述纯黑部分一样进行摩擦试验。在半色调部分摩擦引起

的密度降低(dv H.T.)由下式限定

dv H.T.＝100×(1－Dm H.T./Di H.T.)，

式中，Di H.T.和Dm H.T.分别表示半色调部分在摩擦前后的影像密度。

固像试验在50mm/sce和500mm/sec的固像速率下进行，根据如下的相同标准进行

评价。

评价标准

○ dv H.T. ≤ 20％

○△ 20％＜dv H.T. ≤ 30％

△ 30％＜dv H.T. ≤ 40％

△x 40％＜dv H.T. ≤ 50％

x 50％＜dv H.T.

(10)高温污损(Tos)

尚未固像的纯黑色影像用于在50mm/sec的固像速度下和逐渐升高的固像温度下进

行的固像，预先清洗固像辊，用眼观察到辊被污损时即确定为污损开始温度Tos。

基于下列污损开始温度，根据下列标准进行评价。

评价污损开始温度Tos

○ Tos≥200℃

○△ 190℃≤Tos＜200℃

△ 180℃≤Tos＜190℃

△x 170℃≤Tos＜180℃

x Tos＜170℃

(11)抗粘附性能

将100g调色剂试样加到100ml塑料杯中，并在热空气中于50℃放置1星期。放置

后，用眼观察调色剂试样的流动性，分5个等级○(最好)、○△、△、△X、X(最差)。

表

> 实施例聚酯

组分聚酯组合物

100 重量份(a) 长链烷基化合物(醇或羧酸)

namest="c012" nameend="c014"> 式

(I)^*1

nameend="c002"> (I)

nameend="c004"> (II) (S)左侧 (P)右侧

(S)-(P) No. 酸值

OH 值名称

SP (℃) 名称

SP (℃) 类型量(重量

份) OH或酸值

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10^*3 1

1 12 13 14 15 16 17 C C C C C J K C C C C N N C

C C C 130 130 130 130 130 123 178 130 130 130 130 126 126

130 130 130 130 A B B L M B B B B B B O P Q R B B

ntry> 93 99 99 83 118 99 99 99 99 99 99 109 106 98 96 99 99<

entry> (i) (ii) (ii) (ix) (x) (xi) (xii) (ii) (ii) (ii) (ii) (xiii) (xiv) (xv) (xvi)

(ii) (ii) 35 22 22 36 19 20 17 22 22 22 22 6 3 56 65 22 22

entry> 25 14 14 20 20 12 20 14 14 14 14 58 64 13 12

14 14 α-1 α-1 β-1 α-1 α-1 α-1 α-1 α-1 β-1 α-

1 γ^*2 α-1 α-1 α-1 α-1 α-1 α-1 α-2 α-

3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 3 22 0.3 5 5 5 5 5

5 70 70 90 70 70 70 70 70 90 70 0 70 70 70

70 70 70 90 12 105 92 112 106 89 90 87 182 9

2 92 92 76 73 126 135 112 34 6.2 3.5 3.5 5 5 3

5 3.5 3.5 3.5 3.5 14.5 16 3.2 3 35 3.5 +98.8 +88.5

+108.5 +101 +84 +87 +82 +178.5 +88.5 +88.5 +88.5 +61.5 +57 +122.8 +132 +1

08.5 +30.5

…cont.

表

4(续)

ec>

ody> 18 19 20 21 22 23 24 C C C C C C

C130130130BBBBBBB

>99999999999999(ii)(ii)(ii)(iii)(ii)(ii)(ii) 22 22 22 22

22 22 22 14 14 14 14 14 14 14 α-4 α-5 α-6 α-

7 β-2 β-5 β-

6 5 5 5 5 5 5 5 28 65 98 118 22 8 115

y> 50 87 120 140 44 30 137 3.5 3.5 3.5 3.

5 3.5 3.5 3.5 +46.5 +63.5 +116.5 +136.5 +40.5 +26.5 +

133.5

表4的注解

*1：(S)(上式(I)的左侧)表示〔聚酯树脂组合物的酸值＋长链烷醇的OH值＋长链烷

羧酸的酸值〕。

(P)(上式(I)的右侧)表示(1/4)×聚酯树脂组合物的OH值。

*2：γ表示分子量为700的低分子量乙烯/丙烯共聚物(存在齐格勒催化剂时低压下

聚合)。

*3：在调色剂制备过程中，该组合物不太容易粉碎。

表

ow> 实施例调色剂中

的聚酯树脂组合物

Mw Mn

ry> Mw/Mn M.W.≥2×10⁵ 的含量

(％) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 238000 265000

260000 227000 265000 258000 320000 268000 267000 268000 259000 275000 27

8000 243000 229000 260000 262000 260000 263000 258000 26000 267000 2600

00 262000 3900 4400 4300 3800 4200 4000 4800 4400 4400 430

0 4100 3700 4000 4100 3700 4300 4400 4200 4300 4000 4200 4300 4100 4200

61.0 60.2 60.5 59.7 63.1 64.5 66.7 60.9 60.7 62.3 6

3.2 74.3 69.5 59.3 61.9 60.5 59.5 61.9 61.2 64.5 61.9 62.1 63.4 6

2.4 9.0 13.0 12.0 9.8 15.0 8.5 18.0 13.2 13.0 11.5 9.

5 11.0 11.7 8.5 7.0 11.5 12.0 11.7 10.8 9.2 10.0 13.2 10.5 9.8

ntry>

表

ec>

Ex.

namest="c002" nameend="c013"> 影像性能(GP-

55) 固像性

抗

nameend="c006"> 开始

nameend="c012"> 2×10⁴张后

nameend="c014"> 50mm/sec

nameend="c016"> 500mm/sec Dmax

> 级别半色调线散射

Dav. (μm) 电荷

(μC/g) Dmax 级别半色调

Dav.(μm) 电

荷 (μC/g) E.S. 纯

黑色 (Dmax) T_FI 半色调 (D＝0.5) 纯

黑色 (Dmax) T_FI 半色调 (D＝0.5) 污

损粘附

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

ry>○1.47○1.48○1.48○1.48○1.47○1.46○1.42○1.45○1.45○1.45○△1.37○1.45○1.4

5○○○○○○○○○○○△○○○○○○○○○△○○○○○△○△

y>○○○○○○○△○○○○○○ 6.3 6.2 6.4 6.3 6.4 6.3 6.3 6.2

6.3 6.3 6.3 6.4 6.5 -17.1 -17.6 -16.8 -17.3 -17.2 -17.3 -16.7 -17.6 -

17.3 -18.0 -16.1 -15.7 -

15.5○1.47○1.48○1.47○1.48○1.48○1.48○1.43○1.42○1.43○1.45○1.46○1.

45○1.45○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○△○○△○○△○△

○△ 6.5 6.4 6.5 6.4 6.5 6.6 6.6 6.7 6.6 6.6 6.6 6.8 6.9 -

16.9 -17.1 -16.7 -16.9 -16.8 -16.9 -16.6 -16.9 -16.8 -17.8 -17.3 -17.1 -

16.8○○○○○○○△○○○△○△○△○△○130℃○130℃○13

0℃○130℃○△137℃○130℃○△130℃○ 130℃○1.0℃○128℃○133℃○130℃○720℃

entry>○○○○○△○○△○○○○○○○165℃○165℃○165℃○165℃○

△173℃○○△175℃○165℃○165℃○165℃○170℃○165℃○65℃○○○○○

△○○△○○○○○○○○○○○○△○○○○○○○○○○○△○○○○○

○△○○○

…CCMT.

表

6(续)

ec>

lspec>

9202

1222324 ○ 1.44 ○ 1.45 ○ 1.45 ○ 1.40 ○ 1.45 ○ 1.41 ○ 1.45 ○△ 1.37

○ 1.41 ○△ 1.38 ○ 1.43○○○○○○○○△○○△○○○○○○○

○○○○○○○○○△○△○○○△○○○6.46.46.66.56.56.66.56.7

6.86.96.8-17.1-17.2-15.9-15.1-12.4-14.8-14.9-13.8-13.9-13.3-

15.6○1.46○1.46○1.46○1.40○1.40○1.42○1.45○△1.36○1.41○△1.37○

ntry>○○○○○○○○△○△○△○○○○○○○○△○○△○

ry>6.7 6.77.06.96.96.96.97.27.37.66.9-77.0-17.1-15.3-14.7-11.6-14.9-

14.9-13.6-13.9-13.1-

15.4○△○△○○△○△○△○△○△○△○△○○130℃○130

℃○130℃○△137℃○130℃○130℃○130℃○△130℃○140℃○145℃○130℃

try>○○○○△○○○△○○○○○ 165℃○ 165℃○ 165℃○△ 175℃○ 170℃○

165℃○ 165℃○△ 165℃○△ 175℃○△ 175℃○ 165℃○○○○△○○○○△

○△○△○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○△

row>

对比例1-16

按实施例1的相同方式，制备具有表8和9所列特征的磁性调色剂，但用表7中所

列物质代替聚酯树脂组合物、长链烷醇和长链烷羧酸。按实施例1的相同方式评价

形成的调色剂，结果列于表10中。

表

> 实施例聚酯

组分聚酯组合物100 重量

份(a) 长链烷基化合物(醇或羧酸)

nameend="c014"> 式

(I)^*1

nameend="c002"> (I)

nameend="c004"> (II)(S)左侧 (P)右侧

(S)-(P) No. 酸值

OH 值名称

SP (℃) 名称

SP (℃) 类型量(重量

份)() OH or 或酸值

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

15 16 C C C C H I C N C T C N C C C C

130 130 130 130 119 186 130 126 130 183 130 126 130 130 130 130<

entry> D E F G A A A S A P V U B B B B 71 75 78 122 93

93 93 77 93 106 123 73 99 99 99 99 (iii) (iv) (v) (vi) (vii) (vii

i) (i) (xvii) (i)(xviii) (xx) (xix) (ii) (ii) (ii) (ii) 41 17 40 18 3

8 15 35 3 35 2 84 11 22 22 22 22 28 15 25 18 28 23

25 76 25 52 14 84 14 14 14 14 α-1 α-1 α-1 α-

1 α-1 α-1 γ^*2 α-3 - α-1 α-1 α-1 α-8 β-3 β-4 α-

9 5 5 5 5 5 5 5 5 -

5 5 5 5 5 5 5 70 70 70 70 70 70 0 12 -

70 70 70 155 3 125 1 111 87 110 88 108 85 35 15 3

5 72 154 81 177 25 147 23 7 3.7 6.2 4.5 7 5.7 6.2

19 6.2 13 3.5 21 3.5 3.5 3.5 3.5 +104 +83.3 +103.8

+83.5 +101 +79.3 +28.8 -

4 +28.8 +59 +150.5 +60 +173.5 +21.5 +143.5 +19.5

dy>

^*1，^*2：与表4的相同

表

ow> 实施例调色剂

中的聚酯树脂组合物

Mw Mn

y> Mw/Mn M.W.≥2×10⁵ 的含量

(％) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

14 15 16 90000 128000 70000 121000 79000 129000 228000 59

000 213000 110000 65000 87000 258000 262000 259000 2630002800

y> 32.1 28.4 21.2 25.2 19.8 25.8 69.1 15.5 71.0 29.7 19.1 23.5 6

1.4 60.9 63.2 59.8 0.5 2.0 0.2 3.2 0.2 3.6 7.5 0.1 6.

8 2.7 0.1 0.2 8.8 11.2 9.2 12.2

ables>

表

ec>

comp. Ex.<

entry namest="c002" nameend="c013"> 影像性

能 (GP-55) 固像性

抗

nameend="c006"> 开始

nameend="c012"> sgyrt3x10⁴张后

nameend="c014"> 50np/5ec

nameend="c016"> 500mm/sec Dmax 级

别半色调线散射

Dav.(μm)电荷

(μc/g) Dmax级别半色调

Cav. (μm) 电

荷 (μC/g) E.s. 纯

黑色 (Dmax) T_FI 半色调 (D＝

0.5) 纯黑色 (Dmax) TFI 半色调 (D＝

0.5) 污损粘附

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11○1.43○1.44

○1.47○1.43○1.43△×1.19○1.43△×1.24○1.42×1.17○1.45○○○○○△×○×

○△×○○○○○○△×△△△△×○○○○○○△×△ △△×○

entry>6.56.46.46.36.46.86.56.36.66.66.5-16.8-16.7-16.9-16.8-

16.7-11.2-16.4-14.1-16.2-11.3-

16.6○1.40○1.41○1.44○1.40○1.40△×1.28△×1.27△×1.23△×1.18△×1.

23○×1.26○○○○○△××△××△××○○○○○△××△××△×

× 6.9 6.8 6.8 6.7 6.8 9.2 8.5 7.6 8.3 7.7 8.3 -

16.2 -16.2 -16.3 -16.3 -16.2 -10.0 -13.7 -12.7 -13.4 -13.9 -

13.2○○○○○△×× △× ×○×○130℃△165℃○130℃△×

165℃○130℃△×175℃△155℃○△135℃○△145℃○△145℃○130℃○

△×○△×○××○×○○○165℃△×195℃○165℃△×195℃○165℃×200℃△

×190℃○△ 170℃△190℃○△170℃○165℃○×○×○××○×○○

ntry>○○○○×○○○△○○×○×○○○○○○○○

…COOT.

表

9(续)

ec>

lspec>

12 13 14 15 16

○ 1.46× 1.07× 1.09○ 1.43△× 1.23○××○△

ntry>○×△×○△○×△×○△ 6.6 6.5 6.5 6.6 6.6

> -17.1 -11.8 -14.3 -16.8 -

14.3 △× 1.23 ×× 8.

2 -12.6 -13.8 -

13.9××△××△×○ 130℃○ 135℃ ○ 130℃○ 130℃○

130℃○○○○○○ 165℃○ 170℃○ 165℃○ 165℃○ 165

℃○○○○○○○○○○○×○×○

nameend="c004"> ^** (see below) △× 1.2

6△ △ 7.9

ntry namest="c001"

nameend="c004"> ^** (sec below) △× 1.2

7△△ 7.9

group>

^**：熔粘到光敏元件上，使得不能连续成像2×10⁴

张。

聚酯制备实施例20

对苯二甲酸 17mol％

间苯二甲酸 19mol％

偏苯三酸酐 16mol％

上述式(A)所示双酚衍生物

(R＝亚丙基，x＋y＝2.2) 30mol％

(R＝亚乙基，x＋y＝2.2) 18mol％

将上述组分缩聚，得到软化点140℃的聚酯树脂A-2。

聚酯树脂制备例21和22

按上述聚酯树脂制备例相同的方式进行缩聚，如表10所示改变组分来制备聚酯树

脂B-2和C-2。

聚酯制备实施例23

对苯二甲酸 20mol％

间苯二甲酸 18mol％

偏苯三酸酐 10mol％

上述式(A)所示双酚衍生物

(R＝亚丙基，x＋y＝2.2) 17mol％

(R＝亚乙基，x＋y＝2.2) 35mol％

将上述组分缩聚，得到软化点99℃的聚酯树脂D-2。

聚酯树脂制备例24和25

按上述聚酯树脂制备例相同的方式进行缩聚，如表10所示改变组分来制备聚酯树

脂E-2和F-2。

制备例26(改性聚酯树脂组合物)

对苯二甲酸 100重量份

十二碳烯基琥珀酸 75重量份

偏苯三酸酐 70重量份

式(A)所示双酚衍生物

(R＝亚丙基，x＋y＝2.2) 360重量份

下式所示烷基醇 150重量份

CH₃(CH₂)_xCH₂OH

(Xav＝48，OH值＝70，Mn＝440，

Mw＝870，m.p.＝180℃；在表li中α-1表示)

将上述组分缩聚，同时改性，制得表12中所列的改性聚酯树脂G-2。

制备例27-33(改性聚酯树脂组合物)

按与制备例26相同的方式，通过缩聚和改性制备表12所列改性聚酯树脂H-2至

L2和N-2，但使用长链烷醇α-10和a-14和长链烷羧酸β-1代替长链烷醇a-1。

制备例34(改性聚酯树脂组合物)

聚酯树脂A-2 75重量份

(制备例20中制备)

下式所示烷基醇 25重量份

CH₃(CH₂)_xCH₂OH

(Xav＝48，OH值＝70，Mn＝440，

Mw＝870，m.p.＝108℃；在表11以a-1)

将上述组分加热熔化，在减压下进行改性反应，得到表12中所列的改性聚酯树脂

M-2。

表

聚酯树

脂单体组成(酸//醇) 软化点

A-2 B-2 C-2 D-2 E-2 F-

2TPA/IPA/TMA//PO-BPA/EO-BPATPA/FA/TMA//PO-BPA/EO-

BPATPA/DSA/TMA//PO-BPA/EO-BPATPA/FA/TMA//PO-BPA/EO-

BPATPA/FA/TMA//PO-BPA/EO-BPAIPA/AA/TMA//PO-BPA/EO-

BPA 140(℃) 123 165 99 83 113

表

烷基醇或羧酸 OH值或酸值

X或Y 分子量

m.p. (℃)

y> Mw α-1 -10 -11 -12 -13 -14 β-

1 70 90 9 28 98 122 90 48 22 99 80

38 28 38 440 280 2300 1600 230 240 300

ntry> 870 800 4300 8700 580 530 820 108 100 135 1

05 98 80 105

α-1和10-14：长链烷基醇

β-1：长链烷基羧酸

表

y>改性聚酯树脂组合物改性聚酯树脂含量 (wt.％)

未反应聚酯树脂含量 (wt.％)未反应醇或羧酸含

量 (wt.％)

G-2 H-2 I-2 J-2 K-

2 L-2 M-2 N-

2 50.0 63.0 9.0 11.0 67.0 73.0 10.0 57.0

40.0 30.0 75.0 76.0 28.0 25.0 76.0 35.0 10.0 7.0 16.0

13.0 5.0 2.0 14.0 8.0

制备例35(聚酯树脂组合物)

聚酯树脂A-2 40重量份

聚酯树脂D-2 40重量份

改性聚酯树脂G-2 20重量份

用Henschel混合机将上述树脂共混，制得聚酯树脂组合物(xxi)，其Mn＝35,000、

Mw＝200,000、Tg＝58℃。

制备例36(聚酯树脂组合物)

向在升高的温度下熔融的聚酯树脂B-2中，加入相同重量的聚酯树脂D-2，并搅拌

混合，随后冷却，制得一种树脂，然后将其与聚酯树脂G-2共混，得到Mn＝4000、

Mw＝500，000和Tg＝63℃的聚酯树脂组合物。

制备例37-55(聚酯树脂组合物)

按与上述相同的方式制备表13所列树脂组合物(xxiii)至(xxxi)。

表

No.

nameend="c004"> 树脂组合物 Tg (℃)

namest="c006" nameend="c007"> 分子量改性聚

^*2酯含量(％)

聚

酯 (I) 聚酯(II) 聚酯

(III)^*1 Mn Mw

xxixxiixxiiixxivxxvxxvixxviixxviiixxixxxxxxxi A-2 B-

2 C-2 A-2 A-2 A-2 A-2 B-2 C-2 A-2 A-2 D-2 D-

2 D-2 E-2 F-2 D-2 D-2 H-2 G-2 DF-2 DF-2G-2 (α-

1)G-2 (α-1)H-2 (α-10)H-2 (α-10)G-2 (α-1)I-2 (α-11)J-2 (α-12)K-2 (α-13)L-

2 (α-14)M-2 (α-1)N-2 (β-

1) 58 63 65 54 50 69 62 44 72 59 61

> 4,000 3,500 5,500 2,500 1,800 5,000 7,000 1,400 12,000 3,600 4,4

00 200,000 500,000 800,000 150,000 130,000 500,000 1,000

,000 210,000 1,600,000 260,000 290,000 5 10 7 12 3 0.

5 20 25 0.1 2.5 3

^*1：括号中为所用的烷基醇或羧酸

^*2：树脂组合物中改性聚酯树脂的含量

实施例25

聚酯树脂组合物(xxi) 100重量份

磁性氧化铁 90重量份

①av.＝0.15μm，

Hc＝115奥，σ₃＝80emu/g，

σ_r＝11emu/g)

单偶氮金属配合物 2重量份

(负电荷控制剂)

将上述组分用Henschel混合机预混，并用130℃的双螺杆挤出机熔融捏合。冷却后，

将熔融捏合的产物用切碎机初步切碎，用喷气粉碎机粉碎，随后用气动分选机分选，

制得重均粒度为6.3μm的磁性调色剂。向100重量份磁性调色剂中，加入1.0重量

份疏水性干法硅石(BET比表面积(S_BET)＝300m²/g)，得

到一种磁性调色剂。

将该磁性调色剂加到数字复印机(“GP-55”，Canon K.K.制造)中，以评价图像性能，

得到下表6所示结果。此外，如下进行定影试验：从复印机中取出固像装置，将其

用作装配有控温器的、在不同固像速度下操作的外部驱动固像装置，同样得到表6

所示的良好效果。

实施例26-35

按与实施例25相同的方式，制备并评价磁性调色剂，但用聚酯树脂组合物(xxii)-

(xxxi)代替树脂组合物(xxi)，得到表15所示结果。

实施例36

实施例25

聚酯树脂组合物(xxi) 100重量份

磁性氧化铁 90重量份

①av.＝0.15μm，

Hc＝115奥，σ₃＝80emu/g，

σ_r＝11emu/g)

单偶氮金属配合物 2重量份

(负电荷控制剂)

将上述组分用Henschel混合机预混，并用130℃的双螺杆挤出机熔融捏合。冷却后，

将熔融捏合的产物用切碎机初步切碎，用喷气粉碎机粉碎，随后用气动分选机分选，

制得重均粒度为6.3μm的磁性调色剂。向100重量份磁性调色剂中，加入1.0重量

份疏水性干法硅石(BET比表面积(S_BET)＝300m²/g)，得

到一种磁性调色剂。

将该磁性调色剂加到数字复印机(“GP-55”，Canon K.K.制造)中，以评价图像性能，

得到下表6所示结果。此外，如下进行定影试验：从复印机中取出固像装置，将其

用作装配有控温器的、在不同固像速度下操作的外部驱动固像装置，同样得到表6

所示的良好效果。

实施例26-35

按与实施例25相同的方式，制备并评价磁性调色剂，但用聚酯树脂组合物(xxii)-

(xxxi)代替树脂组合物(xxi)，得到表15所示结果。

实施例36

表

row> 实施例调色剂

中的聚酯树脂组合物

Mw Mn

y> Mw/Mn M.W.≥2×10⁵ 的含量

(％) 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35

36198000

245000 3300 3900 5300 2400 1700 4700 5800 1400

6800 3500 4000 3300 60.0 124.4 142.5 61.3 75.3 102.1 1

62.6 139.3 173.5 70.0 67.5 59.7 7.3 15.8 20.0 6.5 5.7

16.5 22.5 10.3 28.8 14.0 17.5 7.0

表

entry>Ex. 影像特

性固像

性 (50mm/sec) 抗污损抗粘附

nameend="c003"> 初始

nameend="c007"> 5×10⁴张后

E.s. 纯黑

色 (Dmax) T_F1半色调(D＝

0.5) Dmax 级别半色调

Dmax 级别半色调

清洗

252627282936 ○ 1.48 ○

1.48 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.42 ○ 1.42 ○ 1.46 ○ 1.48 ○ 1.48<

/entry>○○○△○○○○○○○○○○○○△○○○○○○○○○

○1.48 ○ 1.48 ○ 1.48 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.42 ○ 1.42 ○ 1.46 ○ 1.4

8 ○ 1.48○○○△○○○○○○△○○○○○○△○○○○○△○△○

○○○○○△○△○○○○○○○○△○○○○○○ ○○○○○○

y>○120℃○120℃○125℃○120℃○130℃○130℃○130℃○130℃○130℃○125℃○

130℃○125℃○○○○○○○○○△○○○○○○△○△○△○○○△

○△○○○○○○△○○△○○○○△○○○

ble>

2024年5月6日发(作者：柳孤松)

BTCA：二苯酮四羧酸

PO-BPA：式(A)所示双酚衍生物(R＝亚丙基)

EO-BPA：式(A)所示双酚衍生物(R＝亚乙基)

PET：季戊四醇

PO-NPR：环氧丙烷加合酚醛清漆类酚醛树脂

EO-NPR：环氧乙烷加合酚醛清漆类酚醛树脂

聚酯树脂组合物的制备例1

聚酸树脂C 50重量份

聚酸树脂A 50重量份

用Henschel混合机将上述树脂共混，得到聚酯树脂组合物(i)，其酸值为35，OH

值为25，Tg为60℃，Mn为4000，Mw为247，000。

聚酯树脂组合物的制备例2

向在升高的温度下熔融的聚酯树脂B中，加入相同重量的聚酯树脂C，并搅拌混

合，随后冷却，制备树脂组合物(ii)，其酸值为22，OH值为14，Tg为63℃，Mn

为4500，Mw为270,000。

聚酯树脂组合物制备例3-20

根据与上述相同的方式，制备表2中所列的树脂组合物(iii)-(xx)。

长链烷基醇和羧酸

表征指数如表3所示的长链烷醇a-1至a-9和长链羧酸β-1至β-6用于制备调色剂。

表

树脂组合物

非线型聚酯(I)

namest="c004" nameend="c005"> 线型或非线型聚酯 (II) 酸

值 (mgKOH/g) OH

值 (mgKOH/g) Tg (℃)

nameend="c011"> 分子量

sp.(℃)

s.p.(℃) Mn MW

MW/Mn(i)(ii)(iii)^*(iv)^*(v)

>*(vi)^*(vii)^*(viii)^*(ix)(x)(xi)(xii)(xiii)(xiv

)(xv)(xvi)(xvii)^*(xviii)^*(xix)^*(xx)^*

C C C C C C H I C C J K N N C C N

T N C 130 130 130 130 130 130 119 186 130 130 123 178 1

26 126 130 130 126 183 126 130 A B D E F G A A

A M B B O P Q R S P U V 93 99 71 75 7

8 122 93 93 83 118 99 99 109 106 98 96 77 106 73 123

y> 35 22 41 17 40 18 38 15 36 19 20 17 0 3 56 65

3 2 11 84 25 14 28 15 25 18 28 23 20 20 12

20 58 64 13 12 76 52 84 14 60 63 57 64 58 63 59 61

58 62 62 62 57 58 60 60 57 58 57 57 4000 4500 3200 4700 37

00 5200 4200 5300 4000 4800 4300 5100 4000 4100 4300 4100 4200 4200 4100

3900 247,000 270,000 97,000 136,000 79,000 130,000 84,00

0 134,000 240,000 269,000 267,000 323,000 290,000 285,000 252,000 248,00

0 63,000 122,000 94,000 76,000 62 60 30 29 21 25 2

0 25 60 56 62 63 73 69 59 60 15 29 23 19

^*：标以*的树脂组合物为对比例

表

长链烷基醇和羧酸OH值或

酸值 X或Y

nameend="c006"> 分子量熔点 (℃) 含量

^*2 (wt.％)

try> Mw Mw/Mn α-1 α-2 α-3 α-

4 α-5 α-6 α-7 α-8 ^*1 α-9 ^*1 β-1 β-2 β-

3 ^*1 β-4 ^*1 β-5 β-

6 70 90 12 28 65 98 118 155 1 90 22 3 125 8

115 48 38 170 120 52 38 36 18 320 38 140 270

19 198 37 440 280 1,800 1,600 620 230 170 140 4,100

300 1,600 2,600 250 2,100 310 870 800 3,900 7,700 2,000

580 780 370 11,000 820 3,000 7,800 520 4,500 860 2.0 2

.9 2.2 4.8 3.2 2.5 4.6 2.6 2.7 2.7 1.9 3.0 2.1 2.1 2.8

y> 108 100 115 105 110 98 92 75 165 105 140 145 92 127 9

6 60 58 96 92 57 58 50 25 99 58 95 90 27 85

表3的注解：

*1：标以*的长链烷醇(a-1至a-9)或羧酸(β-1至β-6)为对比化合物。

*2：所列数值为具有至少37个碳原子(≥C37)的长链烷醇或具有至少38个碳原子

(≥C38)的长链烷羧酸组分的含量。关于长链烷基化合物的含量，应注意以下几点：

(1)长链烷醇a-1至a-7均含至少70wt％的C₂₃-C₂₅₂长链烷

醇组分。

(2)长链烷羧酸β-1、β-2、β-5和β-6均含至少70wt％的C₂₂-

C₂₅₁长链烷羧酸组分。

(3)长链烷醇α-8含有少于30wt％的长链烷醇组分，长链烷醇a-9含有少于10wt％

的长链烷醇组分。

(4)长链烷羧酸β-3和β-4分别含有少于10wt％的长链烷羧酸组分。

实施例1

聚酯树脂组合物(i) 100重量份

磁性氧化铁 90重量份

(平均粒度(Dav.)＝0.15μm，

Hc＝115奥，σ₃＝80emu/g，

σ_r＝11emu/g)

式(1)的长链烷醇(a-1) 5重量份

(X_av.＝48，OH值＝70，Mn＝440，

Mw＝870，Mw/Mn＝2.0，m.p.＝108℃，

醇(≥C37)含量＝60wt％)

单偶氮金属配合物 2重量份 (负电荷控制剂)

将上述组分用Henschel混合机预混，并用130℃的双螺杆挤出机熔融捏合。冷却后，

将熔融捏合的产物用切碎机初步切碎，用喷气粉碎机粉碎，随后用气动分选机分选，

制得重均粒度为6.3μm的磁性调色剂。向100重量份磁性调色剂中，加入1.0重量

份疏水性干法硅石(BET比表面积(S_BET)＝300m²/g)，得

到一种磁性调色剂，其性能特征列入表4和5中。

将该磁性调色剂加到数字复印机(“GP-55”，Canon K.K.制造)中，以评价图像性能，

得到下表6所示结果。此外，如下进行定影试验：从复印机中取出固像装置，将其

用作装配有控温器的、在不同固像速度下操作的外部驱动固像装置，同样得到表6

所示的良好效果。

关于成像特性的评价，密度级别特性良好的原因是充电速度快和饱和电荷稳定。同

时，可避免不希望的选择显影现象，即，避免只消耗粒度小的显影剂级分。从开始

阶段就在影像质量上没有半色调影像的变化，没有密度不规则，影像光滑且良好。

得到的调色剂表现出良好的显影能力-如图1所示的虚线和实线表示的复印影像的

密度特性。

实施例2-24

根据实施例1的相同方式，制备并评价磁性调色剂，但如表4-5所示改变聚酯树脂

组合物、长链烷醇和长链烷羧酸，得到表6所列结果。

表6中的评价结果用下列方式和标准测定。

(1)每一项分以下5个等级：

○：好

○△：较好

△：一般

△X：较差

X：差

(2)纯黑色最大影像密度(ID_max)用密度计(“Macbeth RD-918”，

Macbeth Co.)测量。

(3)密度级别(灰度)

具有纯黑色影像的原件的影像密度分4个等级：0.4、0.6、1.0和1.5。测量复印件

影像密度，通过比较原件和复印件影像密度，根据下列方法评价。当全部条件均满

足时，给出所示的评价结果，否则的话给出较差的评价结果。评价原件密度复

印影像密度○ 1.5 1.40-低于1.60

1.0 1.0±0.1

0.6 0.6±0.15

0.4 0.4±0.2○△ 1.5 1.35-低于1.40

1.0 1.0±0.15

0.6 0.6±0.20

0.4 0.4±0.25△ 1.5 1.25-低于1.35

1.0 1.0±0.20

0.6 0.6+0.25

0.4 0.4±0.30△x 1.5 1.18-低于1.25

1.0 1.0±0.25

0.6 0.6±0.30

0.4 0.4±0.35x 1.5 低于1.18

1.0 1.0±0.30

0.6 0.6±0.35

0.4 0.4±0.35

(4)在影像密度约为0.4-0.8下形成影像，并用肉眼观察将其与标样比较，评价半色

调影像质量(再现性)。

(5)用肉眼观察与标样比较来评价线散射现象。

(6)P.S.变化

按下列方式评价在连续成像前后调色剂的PS(粒度)变化。

向显影装置上装入新鲜显影剂(磁性调色剂)，并使显影筒和显影剂搅拌器转动，使

磁性调色剂施于显影筒上。然后停止转动，然后在调色剂涂层上压(OHP)板，取出

新鲜调色剂的试样。

连续成像后，按相似方法将显影筒上的调色剂取样。

每一调色剂试样如下测定粒度分布。

Coulter Multisizer II(Coulter Electronics lnc.售)用作测量仪器，其上连有接口

(Nikkaki K.K.)和私人电脑(“CX-1”，CanonK.K.)，接口用于提供基于数目的分布和

基于体积的分布。

为了测量，用试剂级氯化钠制备1％的NaCl水溶液作为电解液。向100-150ml的

电解液中加入0.1-5ml表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)作为分散剂和2-20mg试样。

用超声分散器将得到的试样在电解质液体中的分散液进行分散处理约1-3分钟，然

后使用上述Coulter Multvsizer II测量粒度分布，采用10μm开口，得到基于体积的

分布和基于数量的分布。从基于体积的分布和基于数目的分布可以计算出调色剂试

样的重均粒度。

(7)套筒上的摩擦生电

使用抽吸型Faraday笼按下列方式测量显像套筒上调色剂(磁性调色剂)的摩擦电荷。

将Faraday笼的外部圆筒靠紧显像套筒，通过抽吸显像套筒上一定区域的磁性调色

剂将其回收到内部圆筒的滤器上，从滤器的重量增加计算吸附的调色剂样品的重量。

同时，电量积聚在与外部元件电绝缘的内部圆筒上，得到显像套筒上磁性调节剂的

带电量。

(8)根据在高温/高湿环境(30℃/85％)中放置24小时后形成的影像质量，集中评价

E.S.(环境稳定性)。

(9)固像性

得到如图1所示的显像电位(V)-复印影像密度(D)的关系以后，使用在实施例中所

用的重组复印机(“GP-55”，如上所述)得到最大复印密度和复制密度为0.5的尚未固

定的像，使用外驱固像装置在不同固像温度下进行固像。以下列方式进行评价。

(a)纯黑色(在影像密度)部分

测量每一固像的影像密度(Di max)，然后将固像影像用两张镜片清洁纸(dasper(R)”，

从Ozu Paper .可得)在200g重量下擦10次，测量擦后的影像密度(Dm max)。

使由下式确定的由于摩擦引起的影像密度降低dv max至多为10％时的温度定义为

固像初始温度T_FI。

dv max＝100 ×(1－Dm max/Di max)

根据固像初始温度T_FI(℃)，给出了在固像速率为50mm/sec和

500mm/sec下固像结果的评价标准

评价

在下列固像速度下的

T_FI

50 mm/sec<

entry> 500 mm/sec○○△△△××低于

135℃ 135℃-低于150℃ 150℃-低于165℃ 165℃-低于

180℃ ≥180℃ 低于170℃170℃-低于180℃ 180℃-低于

190℃190℃-低于200℃≥200℃

(b)半色调影像(D＝0.5)

每一固像的半色调影像与上述纯黑部分一样进行摩擦试验。在半色调部分摩擦引起

的密度降低(dv H.T.)由下式限定

dv H.T.＝100×(1－Dm H.T./Di H.T.)，

式中，Di H.T.和Dm H.T.分别表示半色调部分在摩擦前后的影像密度。

固像试验在50mm/sce和500mm/sec的固像速率下进行，根据如下的相同标准进行

评价。

评价标准

○ dv H.T. ≤ 20％

○△ 20％＜dv H.T. ≤ 30％

△ 30％＜dv H.T. ≤ 40％

△x 40％＜dv H.T. ≤ 50％

x 50％＜dv H.T.

(10)高温污损(Tos)

尚未固像的纯黑色影像用于在50mm/sec的固像速度下和逐渐升高的固像温度下进

行的固像，预先清洗固像辊，用眼观察到辊被污损时即确定为污损开始温度Tos。

基于下列污损开始温度，根据下列标准进行评价。

评价污损开始温度Tos

○ Tos≥200℃

○△ 190℃≤Tos＜200℃

△ 180℃≤Tos＜190℃

△x 170℃≤Tos＜180℃

x Tos＜170℃

(11)抗粘附性能

将100g调色剂试样加到100ml塑料杯中，并在热空气中于50℃放置1星期。放置

后，用眼观察调色剂试样的流动性，分5个等级○(最好)、○△、△、△X、X(最差)。

表

> 实施例聚酯

组分聚酯组合物

100 重量份(a) 长链烷基化合物(醇或羧酸)

namest="c012" nameend="c014"> 式

(I)^*1

nameend="c002"> (I)

nameend="c004"> (II) (S)左侧 (P)右侧

(S)-(P) No. 酸值

OH 值名称

SP (℃) 名称

SP (℃) 类型量(重量

份) OH或酸值

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10^*3 1

1 12 13 14 15 16 17 C C C C C J K C C C C N N C

C C C 130 130 130 130 130 123 178 130 130 130 130 126 126

130 130 130 130 A B B L M B B B B B B O P Q R B B

ntry> 93 99 99 83 118 99 99 99 99 99 99 109 106 98 96 99 99<

entry> (i) (ii) (ii) (ix) (x) (xi) (xii) (ii) (ii) (ii) (ii) (xiii) (xiv) (xv) (xvi)

(ii) (ii) 35 22 22 36 19 20 17 22 22 22 22 6 3 56 65 22 22

entry> 25 14 14 20 20 12 20 14 14 14 14 58 64 13 12

14 14 α-1 α-1 β-1 α-1 α-1 α-1 α-1 α-1 β-1 α-

1 γ^*2 α-1 α-1 α-1 α-1 α-1 α-1 α-2 α-

3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3 3 22 0.3 5 5 5 5 5

5 70 70 90 70 70 70 70 70 90 70 0 70 70 70

70 70 70 90 12 105 92 112 106 89 90 87 182 9

2 92 92 76 73 126 135 112 34 6.2 3.5 3.5 5 5 3

5 3.5 3.5 3.5 3.5 14.5 16 3.2 3 35 3.5 +98.8 +88.5

+108.5 +101 +84 +87 +82 +178.5 +88.5 +88.5 +88.5 +61.5 +57 +122.8 +132 +1

08.5 +30.5

…cont.

表

4(续)

ec>

ody> 18 19 20 21 22 23 24 C C C C C C

C130130130BBBBBBB

>99999999999999(ii)(ii)(ii)(iii)(ii)(ii)(ii) 22 22 22 22

22 22 22 14 14 14 14 14 14 14 α-4 α-5 α-6 α-

7 β-2 β-5 β-

6 5 5 5 5 5 5 5 28 65 98 118 22 8 115

y> 50 87 120 140 44 30 137 3.5 3.5 3.5 3.

5 3.5 3.5 3.5 +46.5 +63.5 +116.5 +136.5 +40.5 +26.5 +

133.5

表4的注解

*1：(S)(上式(I)的左侧)表示〔聚酯树脂组合物的酸值＋长链烷醇的OH值＋长链烷

羧酸的酸值〕。

(P)(上式(I)的右侧)表示(1/4)×聚酯树脂组合物的OH值。

*2：γ表示分子量为700的低分子量乙烯/丙烯共聚物(存在齐格勒催化剂时低压下

聚合)。

*3：在调色剂制备过程中，该组合物不太容易粉碎。

表

ow> 实施例调色剂中

的聚酯树脂组合物

Mw Mn

ry> Mw/Mn M.W.≥2×10⁵ 的含量

(％) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 238000 265000

260000 227000 265000 258000 320000 268000 267000 268000 259000 275000 27

8000 243000 229000 260000 262000 260000 263000 258000 26000 267000 2600

00 262000 3900 4400 4300 3800 4200 4000 4800 4400 4400 430

0 4100 3700 4000 4100 3700 4300 4400 4200 4300 4000 4200 4300 4100 4200

61.0 60.2 60.5 59.7 63.1 64.5 66.7 60.9 60.7 62.3 6

3.2 74.3 69.5 59.3 61.9 60.5 59.5 61.9 61.2 64.5 61.9 62.1 63.4 6

2.4 9.0 13.0 12.0 9.8 15.0 8.5 18.0 13.2 13.0 11.5 9.

5 11.0 11.7 8.5 7.0 11.5 12.0 11.7 10.8 9.2 10.0 13.2 10.5 9.8

ntry>

表

ec>

Ex.

namest="c002" nameend="c013"> 影像性能(GP-

55) 固像性

抗

nameend="c006"> 开始

nameend="c012"> 2×10⁴张后

nameend="c014"> 50mm/sec

nameend="c016"> 500mm/sec Dmax

> 级别半色调线散射

Dav. (μm) 电荷

(μC/g) Dmax 级别半色调

Dav.(μm) 电

荷 (μC/g) E.S. 纯

黑色 (Dmax) T_FI 半色调 (D＝0.5) 纯

黑色 (Dmax) T_FI 半色调 (D＝0.5) 污

损粘附

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

ry>○1.47○1.48○1.48○1.48○1.47○1.46○1.42○1.45○1.45○1.45○△1.37○1.45○1.4

5○○○○○○○○○○○△○○○○○○○○○△○○○○○△○△

y>○○○○○○○△○○○○○○ 6.3 6.2 6.4 6.3 6.4 6.3 6.3 6.2

6.3 6.3 6.3 6.4 6.5 -17.1 -17.6 -16.8 -17.3 -17.2 -17.3 -16.7 -17.6 -

17.3 -18.0 -16.1 -15.7 -

15.5○1.47○1.48○1.47○1.48○1.48○1.48○1.43○1.42○1.43○1.45○1.46○1.

45○1.45○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○△○○△○○△○△

○△ 6.5 6.4 6.5 6.4 6.5 6.6 6.6 6.7 6.6 6.6 6.6 6.8 6.9 -

16.9 -17.1 -16.7 -16.9 -16.8 -16.9 -16.6 -16.9 -16.8 -17.8 -17.3 -17.1 -

16.8○○○○○○○△○○○△○△○△○△○130℃○130℃○13

0℃○130℃○△137℃○130℃○△130℃○ 130℃○1.0℃○128℃○133℃○130℃○720℃

entry>○○○○○△○○△○○○○○○○165℃○165℃○165℃○165℃○

△173℃○○△175℃○165℃○165℃○165℃○170℃○165℃○65℃○○○○○

△○○△○○○○○○○○○○○○△○○○○○○○○○○○△○○○○○

○△○○○

…CCMT.

表

6(续)

ec>

lspec>

9202

1222324 ○ 1.44 ○ 1.45 ○ 1.45 ○ 1.40 ○ 1.45 ○ 1.41 ○ 1.45 ○△ 1.37

○ 1.41 ○△ 1.38 ○ 1.43○○○○○○○○△○○△○○○○○○○

○○○○○○○○○△○△○○○△○○○6.46.46.66.56.56.66.56.7

6.86.96.8-17.1-17.2-15.9-15.1-12.4-14.8-14.9-13.8-13.9-13.3-

15.6○1.46○1.46○1.46○1.40○1.40○1.42○1.45○△1.36○1.41○△1.37○

ntry>○○○○○○○○△○△○△○○○○○○○○△○○△○

ry>6.7 6.77.06.96.96.96.97.27.37.66.9-77.0-17.1-15.3-14.7-11.6-14.9-

14.9-13.6-13.9-13.1-

15.4○△○△○○△○△○△○△○△○△○△○○130℃○130

℃○130℃○△137℃○130℃○130℃○130℃○△130℃○140℃○145℃○130℃

try>○○○○△○○○△○○○○○ 165℃○ 165℃○ 165℃○△ 175℃○ 170℃○

165℃○ 165℃○△ 165℃○△ 175℃○△ 175℃○ 165℃○○○○△○○○○△

○△○△○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○○△

row>

对比例1-16

按实施例1的相同方式，制备具有表8和9所列特征的磁性调色剂，但用表7中所

列物质代替聚酯树脂组合物、长链烷醇和长链烷羧酸。按实施例1的相同方式评价

形成的调色剂，结果列于表10中。

表

> 实施例聚酯

组分聚酯组合物100 重量

份(a) 长链烷基化合物(醇或羧酸)

nameend="c014"> 式

(I)^*1

nameend="c002"> (I)

nameend="c004"> (II)(S)左侧 (P)右侧

(S)-(P) No. 酸值

OH 值名称

SP (℃) 名称

SP (℃) 类型量(重量

份)() OH or 或酸值

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

15 16 C C C C H I C N C T C N C C C C

130 130 130 130 119 186 130 126 130 183 130 126 130 130 130 130<

entry> D E F G A A A S A P V U B B B B 71 75 78 122 93

93 93 77 93 106 123 73 99 99 99 99 (iii) (iv) (v) (vi) (vii) (vii

i) (i) (xvii) (i)(xviii) (xx) (xix) (ii) (ii) (ii) (ii) 41 17 40 18 3

8 15 35 3 35 2 84 11 22 22 22 22 28 15 25 18 28 23

25 76 25 52 14 84 14 14 14 14 α-1 α-1 α-1 α-

1 α-1 α-1 γ^*2 α-3 - α-1 α-1 α-1 α-8 β-3 β-4 α-

9 5 5 5 5 5 5 5 5 -

5 5 5 5 5 5 5 70 70 70 70 70 70 0 12 -

70 70 70 155 3 125 1 111 87 110 88 108 85 35 15 3

5 72 154 81 177 25 147 23 7 3.7 6.2 4.5 7 5.7 6.2

19 6.2 13 3.5 21 3.5 3.5 3.5 3.5 +104 +83.3 +103.8

+83.5 +101 +79.3 +28.8 -

4 +28.8 +59 +150.5 +60 +173.5 +21.5 +143.5 +19.5

dy>

^*1，^*2：与表4的相同

表

ow> 实施例调色剂

中的聚酯树脂组合物

Mw Mn

y> Mw/Mn M.W.≥2×10⁵ 的含量

(％) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

14 15 16 90000 128000 70000 121000 79000 129000 228000 59

000 213000 110000 65000 87000 258000 262000 259000 2630002800

y> 32.1 28.4 21.2 25.2 19.8 25.8 69.1 15.5 71.0 29.7 19.1 23.5 6

1.4 60.9 63.2 59.8 0.5 2.0 0.2 3.2 0.2 3.6 7.5 0.1 6.

8 2.7 0.1 0.2 8.8 11.2 9.2 12.2

ables>

表

ec>

comp. Ex.<

entry namest="c002" nameend="c013"> 影像性

能 (GP-55) 固像性

抗

nameend="c006"> 开始

nameend="c012"> sgyrt3x10⁴张后

nameend="c014"> 50np/5ec

nameend="c016"> 500mm/sec Dmax 级

别半色调线散射

Dav.(μm)电荷

(μc/g) Dmax级别半色调

Cav. (μm) 电

荷 (μC/g) E.s. 纯

黑色 (Dmax) T_FI 半色调 (D＝

0.5) 纯黑色 (Dmax) TFI 半色调 (D＝

0.5) 污损粘附

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11○1.43○1.44

○1.47○1.43○1.43△×1.19○1.43△×1.24○1.42×1.17○1.45○○○○○△×○×

○△×○○○○○○△×△△△△×○○○○○○△×△ △△×○

entry>6.56.46.46.36.46.86.56.36.66.66.5-16.8-16.7-16.9-16.8-

16.7-11.2-16.4-14.1-16.2-11.3-

16.6○1.40○1.41○1.44○1.40○1.40△×1.28△×1.27△×1.23△×1.18△×1.

23○×1.26○○○○○△××△××△××○○○○○△××△××△×

× 6.9 6.8 6.8 6.7 6.8 9.2 8.5 7.6 8.3 7.7 8.3 -

16.2 -16.2 -16.3 -16.3 -16.2 -10.0 -13.7 -12.7 -13.4 -13.9 -

13.2○○○○○△×× △× ×○×○130℃△165℃○130℃△×

165℃○130℃△×175℃△155℃○△135℃○△145℃○△145℃○130℃○

△×○△×○××○×○○○165℃△×195℃○165℃△×195℃○165℃×200℃△

×190℃○△ 170℃△190℃○△170℃○165℃○×○×○××○×○○

ntry>○○○○×○○○△○○×○×○○○○○○○○

…COOT.

表

9(续)

ec>

lspec>

12 13 14 15 16

○ 1.46× 1.07× 1.09○ 1.43△× 1.23○××○△

ntry>○×△×○△○×△×○△ 6.6 6.5 6.5 6.6 6.6

> -17.1 -11.8 -14.3 -16.8 -

14.3 △× 1.23 ×× 8.

2 -12.6 -13.8 -

13.9××△××△×○ 130℃○ 135℃ ○ 130℃○ 130℃○

130℃○○○○○○ 165℃○ 170℃○ 165℃○ 165℃○ 165

℃○○○○○○○○○○○×○×○

nameend="c004"> ^** (see below) △× 1.2

6△ △ 7.9

ntry namest="c001"

nameend="c004"> ^** (sec below) △× 1.2

7△△ 7.9

group>

^**：熔粘到光敏元件上，使得不能连续成像2×10⁴

张。

聚酯制备实施例20

对苯二甲酸 17mol％

间苯二甲酸 19mol％

偏苯三酸酐 16mol％

上述式(A)所示双酚衍生物

(R＝亚丙基，x＋y＝2.2) 30mol％

(R＝亚乙基，x＋y＝2.2) 18mol％

将上述组分缩聚，得到软化点140℃的聚酯树脂A-2。

聚酯树脂制备例21和22

按上述聚酯树脂制备例相同的方式进行缩聚，如表10所示改变组分来制备聚酯树

脂B-2和C-2。

聚酯制备实施例23

对苯二甲酸 20mol％

间苯二甲酸 18mol％

偏苯三酸酐 10mol％

上述式(A)所示双酚衍生物

(R＝亚丙基，x＋y＝2.2) 17mol％

(R＝亚乙基，x＋y＝2.2) 35mol％

将上述组分缩聚，得到软化点99℃的聚酯树脂D-2。

聚酯树脂制备例24和25

按上述聚酯树脂制备例相同的方式进行缩聚，如表10所示改变组分来制备聚酯树

脂E-2和F-2。

制备例26(改性聚酯树脂组合物)

对苯二甲酸 100重量份

十二碳烯基琥珀酸 75重量份

偏苯三酸酐 70重量份

式(A)所示双酚衍生物

(R＝亚丙基，x＋y＝2.2) 360重量份

下式所示烷基醇 150重量份

CH₃(CH₂)_xCH₂OH

(Xav＝48，OH值＝70，Mn＝440，

Mw＝870，m.p.＝180℃；在表li中α-1表示)

将上述组分缩聚，同时改性，制得表12中所列的改性聚酯树脂G-2。

制备例27-33(改性聚酯树脂组合物)

按与制备例26相同的方式，通过缩聚和改性制备表12所列改性聚酯树脂H-2至

L2和N-2，但使用长链烷醇α-10和a-14和长链烷羧酸β-1代替长链烷醇a-1。

制备例34(改性聚酯树脂组合物)

聚酯树脂A-2 75重量份

(制备例20中制备)

下式所示烷基醇 25重量份

CH₃(CH₂)_xCH₂OH

(Xav＝48，OH值＝70，Mn＝440，

Mw＝870，m.p.＝108℃；在表11以a-1)

将上述组分加热熔化，在减压下进行改性反应，得到表12中所列的改性聚酯树脂

M-2。

表

聚酯树

脂单体组成(酸//醇) 软化点

A-2 B-2 C-2 D-2 E-2 F-

2TPA/IPA/TMA//PO-BPA/EO-BPATPA/FA/TMA//PO-BPA/EO-

BPATPA/DSA/TMA//PO-BPA/EO-BPATPA/FA/TMA//PO-BPA/EO-

BPATPA/FA/TMA//PO-BPA/EO-BPAIPA/AA/TMA//PO-BPA/EO-

BPA 140(℃) 123 165 99 83 113

表

烷基醇或羧酸 OH值或酸值

X或Y 分子量

m.p. (℃)

y> Mw α-1 -10 -11 -12 -13 -14 β-

1 70 90 9 28 98 122 90 48 22 99 80

38 28 38 440 280 2300 1600 230 240 300

ntry> 870 800 4300 8700 580 530 820 108 100 135 1

05 98 80 105

α-1和10-14：长链烷基醇

β-1：长链烷基羧酸

表

y>改性聚酯树脂组合物改性聚酯树脂含量 (wt.％)

未反应聚酯树脂含量 (wt.％)未反应醇或羧酸含

量 (wt.％)

G-2 H-2 I-2 J-2 K-

2 L-2 M-2 N-

2 50.0 63.0 9.0 11.0 67.0 73.0 10.0 57.0

40.0 30.0 75.0 76.0 28.0 25.0 76.0 35.0 10.0 7.0 16.0

13.0 5.0 2.0 14.0 8.0

制备例35(聚酯树脂组合物)

聚酯树脂A-2 40重量份

聚酯树脂D-2 40重量份

改性聚酯树脂G-2 20重量份

用Henschel混合机将上述树脂共混，制得聚酯树脂组合物(xxi)，其Mn＝35,000、

Mw＝200,000、Tg＝58℃。

制备例36(聚酯树脂组合物)

向在升高的温度下熔融的聚酯树脂B-2中，加入相同重量的聚酯树脂D-2，并搅拌

混合，随后冷却，制得一种树脂，然后将其与聚酯树脂G-2共混，得到Mn＝4000、

Mw＝500，000和Tg＝63℃的聚酯树脂组合物。

制备例37-55(聚酯树脂组合物)

按与上述相同的方式制备表13所列树脂组合物(xxiii)至(xxxi)。

表

No.

nameend="c004"> 树脂组合物 Tg (℃)

namest="c006" nameend="c007"> 分子量改性聚

^*2酯含量(％)

聚

酯 (I) 聚酯(II) 聚酯

(III)^*1 Mn Mw

xxixxiixxiiixxivxxvxxvixxviixxviiixxixxxxxxxi A-2 B-

2 C-2 A-2 A-2 A-2 A-2 B-2 C-2 A-2 A-2 D-2 D-

2 D-2 E-2 F-2 D-2 D-2 H-2 G-2 DF-2 DF-2G-2 (α-

1)G-2 (α-1)H-2 (α-10)H-2 (α-10)G-2 (α-1)I-2 (α-11)J-2 (α-12)K-2 (α-13)L-

2 (α-14)M-2 (α-1)N-2 (β-

1) 58 63 65 54 50 69 62 44 72 59 61

> 4,000 3,500 5,500 2,500 1,800 5,000 7,000 1,400 12,000 3,600 4,4

00 200,000 500,000 800,000 150,000 130,000 500,000 1,000

,000 210,000 1,600,000 260,000 290,000 5 10 7 12 3 0.

5 20 25 0.1 2.5 3

^*1：括号中为所用的烷基醇或羧酸

^*2：树脂组合物中改性聚酯树脂的含量

实施例25

聚酯树脂组合物(xxi) 100重量份

磁性氧化铁 90重量份

①av.＝0.15μm，

Hc＝115奥，σ₃＝80emu/g，

σ_r＝11emu/g)

单偶氮金属配合物 2重量份

(负电荷控制剂)

将上述组分用Henschel混合机预混，并用130℃的双螺杆挤出机熔融捏合。冷却后，

将熔融捏合的产物用切碎机初步切碎，用喷气粉碎机粉碎，随后用气动分选机分选，

制得重均粒度为6.3μm的磁性调色剂。向100重量份磁性调色剂中，加入1.0重量

份疏水性干法硅石(BET比表面积(S_BET)＝300m²/g)，得

到一种磁性调色剂。

将该磁性调色剂加到数字复印机(“GP-55”，Canon K.K.制造)中，以评价图像性能，

得到下表6所示结果。此外，如下进行定影试验：从复印机中取出固像装置，将其

用作装配有控温器的、在不同固像速度下操作的外部驱动固像装置，同样得到表6

所示的良好效果。

实施例26-35

按与实施例25相同的方式，制备并评价磁性调色剂，但用聚酯树脂组合物(xxii)-

(xxxi)代替树脂组合物(xxi)，得到表15所示结果。

实施例36

实施例25

聚酯树脂组合物(xxi) 100重量份

磁性氧化铁 90重量份

①av.＝0.15μm，

Hc＝115奥，σ₃＝80emu/g，

σ_r＝11emu/g)

单偶氮金属配合物 2重量份

(负电荷控制剂)

将上述组分用Henschel混合机预混，并用130℃的双螺杆挤出机熔融捏合。冷却后，

将熔融捏合的产物用切碎机初步切碎，用喷气粉碎机粉碎，随后用气动分选机分选，

制得重均粒度为6.3μm的磁性调色剂。向100重量份磁性调色剂中，加入1.0重量

份疏水性干法硅石(BET比表面积(S_BET)＝300m²/g)，得

到一种磁性调色剂。

将该磁性调色剂加到数字复印机(“GP-55”，Canon K.K.制造)中，以评价图像性能，

得到下表6所示结果。此外，如下进行定影试验：从复印机中取出固像装置，将其

用作装配有控温器的、在不同固像速度下操作的外部驱动固像装置，同样得到表6

所示的良好效果。

实施例26-35

按与实施例25相同的方式，制备并评价磁性调色剂，但用聚酯树脂组合物(xxii)-

(xxxi)代替树脂组合物(xxi)，得到表15所示结果。

实施例36

表

row> 实施例调色剂

中的聚酯树脂组合物

Mw Mn

y> Mw/Mn M.W.≥2×10⁵ 的含量

(％) 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35

36198000

245000 3300 3900 5300 2400 1700 4700 5800 1400

6800 3500 4000 3300 60.0 124.4 142.5 61.3 75.3 102.1 1

62.6 139.3 173.5 70.0 67.5 59.7 7.3 15.8 20.0 6.5 5.7

16.5 22.5 10.3 28.8 14.0 17.5 7.0

表

entry>Ex. 影像特

性固像

性 (50mm/sec) 抗污损抗粘附

nameend="c003"> 初始

nameend="c007"> 5×10⁴张后

E.s. 纯黑

色 (Dmax) T_F1半色调(D＝

0.5) Dmax 级别半色调

Dmax 级别半色调

清洗

252627282936 ○ 1.48 ○

1.48 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.42 ○ 1.42 ○ 1.46 ○ 1.48 ○ 1.48<

/entry>○○○△○○○○○○○○○○○○△○○○○○○○○○

○1.48 ○ 1.48 ○ 1.48 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.47 ○ 1.42 ○ 1.42 ○ 1.46 ○ 1.4

8 ○ 1.48○○○△○○○○○○△○○○○○○△○○○○○△○△○

○○○○○△○△○○○○○○○○△○○○○○○ ○○○○○○

y>○120℃○120℃○125℃○120℃○130℃○130℃○130℃○130℃○130℃○125℃○

130℃○125℃○○○○○○○○○△○○○○○○△○△○△○○○△

○△○○○○○○△○○△○○○○△○○○

ble>

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