2024年5月11日发(作者：求映颖)
液相色谱法测定水中苯并(a)芘的不确定度评定
一、概述
1．方法标准：EPA8310。
2．设备：液相色谱仪LC-20AT。
3．环境条件：室温10-30℃，相对湿度≤80%
4．评定依据：JJF1059-1999测量不确定度评定与表示
二、不确定度数学模型的建立
1．测量方法：液相色谱法是利用响应值（峰高或峰面积）与被测物的含量
成正比的关系定量分析。
2．数学模型：根据EPA8310操作规程用外标法定量，其公式为：
C
标
×A
样
×V
t
水样中苯并(a)芘含量C =
A
标
×V
S
×F
C : 水样中苯并(a)芘含量（ng/L）
C
标
:
标样中苯并(a)芘含量（ng/L）
A
标
: 标准溶液中苯并(a)芘的峰面积
A
样
: 样品中苯并(a)芘的峰面积
V
t
:萃取液浓缩后的体积（ml）
V
S
水样的体积（ml）
F：水样萃取浓缩效率
三、不确定度分量分析
1..标准溶液配制的不确定度
一级稀释的标准溶液的浓度 C
1
=C
0
×V
1
/ V
2
(2)
V
1
: 储备液的溶液用量（µl）
V
2
: 一级稀释的溶液定容体积（ml）
由上式可得C
标
的相对标准不确定度平方为各分量的相对标准不确定度平方
之和。
1. 1V
1
的相对标准不确定度
储备液取样使用10µL的取样针，温度对体积的影响可忽略。从体积刻度和
读数重复性两方面来考虑, 体积刻度的置信系数为2。
u(V
1
)/V
1
= [(0.05/2)
2
+(0.01)
2
]
1/2
/10 =0.003
1. 2 V
2
的相对标准不确定度
V
2
使用的为10ml容量瓶，其允差均为0.04ml，置信系数为2，读数重复性
的偏差估计为0.02ml，温度对体积的影响估计为0.05ml
u(V
2
)/ V
2
= [(0.04/2)
2
+(0.02)
2
+ (0.05)
2
]
1/2
/10=0.006
1.3标准工作溶液的相对标准不确定度
合并以上各分量的相对标准不确定度，标准工作溶液的相对标准不确定度为:
u(C
标
)/ C
标
=(0.003
2
+0.006
2
)
1/2
=0.007
2. V
S
的相对标准不确定度
V
S
为水样的体积为1000ml，用1000 ml的分液漏斗，其匀差为2 ml，置信
系数为2，读数重复性的偏差估计为1ml，温度对体积的影响估计为0.5ml。
u(V
S
)/ V
S
=[(2/2)
2
+(1)
2
+ (0. 5)
2
]
1/2
/ 1000=0.002
3. V
t
的相对标准不确定度
V
t
为浓缩液的体积为1ml，用1 ml的鸡心瓶将浓缩液定容至1ml，其匀差为
0.002ml，置信系数为2，读数重复性的偏差估计为0.005ml，温度对体积的影响
估计为0.002ml。
u(V
t
)/ V
t
=[(0.002/2)
2
+(0.005)
2
+ (0.002)
2
]
1/2
/ 1=0.005
4. A
标
,A
样
的相对标准不确定度
同一条件下浓度为50µg/L的苯并(a)芘标准溶液6次测定的峰面积为：
序号 1 2 3 4 5 6 平均值
响应值 60.34 61.16 60.13 61.18 60.96 60.57 60.72
用贝塞尔公式求出标准偏差： s
标
=0.44
A
标
的相对标准不确定度为： u(A
标
)/ A
标
= 0.44/60.72=0.007
同一条件下苯并(a)芘浓度为100µg/L的样品溶液6次测定的峰面积为：
序号 1 2 3 4 5 6 平均值
响应值 117 121 118 123 136 119 122
用贝塞尔公式求出标准偏差： s
样
=7.03
A
样
的相对标准不确定度为： u(A
样
)/ A
样
=7.03/ 122=0.058
5. F提取率的相对标准不确定度
同一条件下6个不同浓度的样品溶液测得回收率为：
序号 1 2 3 4 5 6 平均值
回收率(%) 94.6 93.8 95.7 97.1 94.6 93.9 95.0
用贝塞尔公式求出标准偏差： s =1.25
F的相对标准不确定度为： u(F)/F=1.25/95.0=0.013
三、 合成相对标准不确定度
水中苯并(a)芘含量C的相对标准不确定度为：
u(C)/C={ [ u(C
标
)/ C
标
]
2
+[ u(V
S
)/ V
S
]
2
+[ u(V
t
)/ V
t
]
2
+ [ u(A
标
)/ A
标
]
2
+[ u(A
样
)/ A
221/2
样
]+[ u(F)/F]}
u(C)/C=[0.007
2
+0.002
2
+ 0.005
2
+0.007
2
+0.058
2
+0.013
2
]
1/2
=0.060
u(C) = 0.060 C µg/ L
四、扩展不确定度
取包含因子k=2，置信水平为95%，扩展不确定度为：
U(C) = 0.120C µg/ L
五、测量不确定度的报告与表示
液相色谱法测定水中苯并(a)芘的含量C的结果为：(C +0.120C )µg/L
以苯并(a)芘的浓度为50µg/L为例，报告结果为：(50+6.0) µg/L
编写人： 日期：
复核人： 日期：
审核人： 日期：
2024年5月11日发(作者：求映颖)
液相色谱法测定水中苯并(a)芘的不确定度评定
一、概述
1．方法标准：EPA8310。
2．设备：液相色谱仪LC-20AT。
3．环境条件：室温10-30℃，相对湿度≤80%
4．评定依据：JJF1059-1999测量不确定度评定与表示
二、不确定度数学模型的建立
1．测量方法：液相色谱法是利用响应值（峰高或峰面积）与被测物的含量
成正比的关系定量分析。
2．数学模型：根据EPA8310操作规程用外标法定量，其公式为：
C
标
×A
样
×V
t
水样中苯并(a)芘含量C =
A
标
×V
S
×F
C : 水样中苯并(a)芘含量（ng/L）
C
标
:
标样中苯并(a)芘含量（ng/L）
A
标
: 标准溶液中苯并(a)芘的峰面积
A
样
: 样品中苯并(a)芘的峰面积
V
t
:萃取液浓缩后的体积（ml）
V
S
水样的体积（ml）
F：水样萃取浓缩效率
三、不确定度分量分析
1..标准溶液配制的不确定度
一级稀释的标准溶液的浓度 C
1
=C
0
×V
1
/ V
2
(2)
V
1
: 储备液的溶液用量（µl）
V
2
: 一级稀释的溶液定容体积（ml）
由上式可得C
标
的相对标准不确定度平方为各分量的相对标准不确定度平方
之和。
1. 1V
1
的相对标准不确定度
储备液取样使用10µL的取样针，温度对体积的影响可忽略。从体积刻度和
读数重复性两方面来考虑, 体积刻度的置信系数为2。
u(V
1
)/V
1
= [(0.05/2)
2
+(0.01)
2
]
1/2
/10 =0.003
1. 2 V
2
的相对标准不确定度
V
2
使用的为10ml容量瓶，其允差均为0.04ml，置信系数为2，读数重复性
的偏差估计为0.02ml，温度对体积的影响估计为0.05ml
u(V
2
)/ V
2
= [(0.04/2)
2
+(0.02)
2
+ (0.05)
2
]
1/2
/10=0.006
1.3标准工作溶液的相对标准不确定度
合并以上各分量的相对标准不确定度，标准工作溶液的相对标准不确定度为:
u(C
标
)/ C
标
=(0.003
2
+0.006
2
)
1/2
=0.007
2. V
S
的相对标准不确定度
V
S
为水样的体积为1000ml，用1000 ml的分液漏斗，其匀差为2 ml，置信
系数为2，读数重复性的偏差估计为1ml，温度对体积的影响估计为0.5ml。
u(V
S
)/ V
S
=[(2/2)
2
+(1)
2
+ (0. 5)
2
]
1/2
/ 1000=0.002
3. V
t
的相对标准不确定度
V
t
为浓缩液的体积为1ml，用1 ml的鸡心瓶将浓缩液定容至1ml，其匀差为
0.002ml，置信系数为2，读数重复性的偏差估计为0.005ml，温度对体积的影响
估计为0.002ml。
u(V
t
)/ V
t
=[(0.002/2)
2
+(0.005)
2
+ (0.002)
2
]
1/2
/ 1=0.005
4. A
标
,A
样
的相对标准不确定度
同一条件下浓度为50µg/L的苯并(a)芘标准溶液6次测定的峰面积为：
序号 1 2 3 4 5 6 平均值
响应值 60.34 61.16 60.13 61.18 60.96 60.57 60.72
用贝塞尔公式求出标准偏差： s
标
=0.44
A
标
的相对标准不确定度为： u(A
标
)/ A
标
= 0.44/60.72=0.007
同一条件下苯并(a)芘浓度为100µg/L的样品溶液6次测定的峰面积为：
序号 1 2 3 4 5 6 平均值
响应值 117 121 118 123 136 119 122
用贝塞尔公式求出标准偏差： s
样
=7.03
A
样
的相对标准不确定度为： u(A
样
)/ A
样
=7.03/ 122=0.058
5. F提取率的相对标准不确定度
同一条件下6个不同浓度的样品溶液测得回收率为：
序号 1 2 3 4 5 6 平均值
回收率(%) 94.6 93.8 95.7 97.1 94.6 93.9 95.0
用贝塞尔公式求出标准偏差： s =1.25
F的相对标准不确定度为： u(F)/F=1.25/95.0=0.013
三、 合成相对标准不确定度
水中苯并(a)芘含量C的相对标准不确定度为：
u(C)/C={ [ u(C
标
)/ C
标
]
2
+[ u(V
S
)/ V
S
]
2
+[ u(V
t
)/ V
t
]
2
+ [ u(A
标
)/ A
标
]
2
+[ u(A
样
)/ A
221/2
样
]+[ u(F)/F]}
u(C)/C=[0.007
2
+0.002
2
+ 0.005
2
+0.007
2
+0.058
2
+0.013
2
]
1/2
=0.060
u(C) = 0.060 C µg/ L
四、扩展不确定度
取包含因子k=2，置信水平为95%，扩展不确定度为：
U(C) = 0.120C µg/ L
五、测量不确定度的报告与表示
液相色谱法测定水中苯并(a)芘的含量C的结果为：(C +0.120C )µg/L
以苯并(a)芘的浓度为50µg/L为例，报告结果为：(50+6.0) µg/L
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