2024年6月2日发(作者:柯良吉)
第4期
2023年8月
机电元件
ELECTROMECHANICALCOMPONENTS
Vol43No4
Aug2023
橡胶与金属热硫化粘接剂性能研究
王 璐
1
,韩继先
1
,孙海航
1
,冯柏润
2
,姜睿智
1
(1.沈阳兴华航空电器有限责任公司,辽宁沈阳,110144;
2.空军装备部驻沈阳地区第三军代表室,辽宁沈阳,110144)
摘要:介绍了橡胶与金属热硫化粘接的基本机理及破坏类型,采用不同的双涂体系热硫化胶粘剂,对
比研究三元乙丙橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶与金属(铜合金H62镀镍)的粘接性能。结果表
olyton813、821和Chemlok205、明:当用于铜合金镀镍件与三元乙丙橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶粘接时,P
6150的粘接性能相近,剥离试验后的破坏类型相同;当用于铜合金镀镍件与丁腈橡胶粘接时,Chemlok
205、6150的粘接性能优于Polyton813、821;经过环境试验后,金属基体与橡胶的剥离强度普遍大于环境
试验前的剥离强度。
关键词:橡胶;金属;热硫化胶粘剂;粘接性能
Doi:10.3969/j.issn.1000-6133.2023.04.013
中图分类号:TP3919 文献标识码:A 文章编号:1000-6133(2023)04-0046-03
1 引言
橡胶与金属是两种不同性质的材料,它们的化学
1]
。借助硫化橡胶与结构和机械性能有着很大的差别
[
和普力通的Polyton813、Polyton821热硫化胶粘剂,对
比研究其在橡胶与金属硫化时的粘接性能。
2 橡胶与金属的热硫化粘接机理
对于橡胶与金属的热硫化粘接主要是通过粘接界
面产生的粘附力来实现的。其粘接机理的研究目前主
要有吸附理论、机械作用理论、扩散渗透理论、静电理
5]
论、电磁理论、共交联理论等
[
。胶粘剂与橡胶之间主
金属的粘接,可以使两种材料结合制得具有不同构型
和特性的复合件,不仅增加了橡胶的抗震性能、绝缘性
能、密封性能等,同时也增加金属的刚性和强度等性
2,3]
能
[
。橡胶与金属热硫化粘接已广泛应用于许多工
业领域,如航空、航天、电子、机械、船舶等,其粘接性能
的好坏对粘接复合件的使用性能和可靠性起着关键性
作用。
热硫化胶粘剂主要包括酚醛树脂、多异氰酸酯和
卤化聚合物三大类,目前常用的进口热硫化胶粘剂主
要有美国的Chemlok(开姆洛克)系列、Thixon(罗门哈
斯)系列,德国的Chemosil(汉高)系列等,其有效粘接
4]
体系一般都为双涂层粘接体系
[
。除国外品牌外,近
要通过相互扩散、渗透和共交联作用实现粘接,金属与
胶粘剂之间主要依靠吸附(物理吸附和化学吸附)作
6]
。用实现粘接
[
3 橡胶与金属热硫化粘接的破坏类型
橡胶与金属热硫化粘接常见的破坏类型主要有以
4]
下六类
[
,示意图见图1。
1)橡胶内部破坏(R型);
2)橡胶与面涂型胶粘剂之间破坏(RC型);
3)面涂型胶粘剂与底涂型胶粘剂之间破坏(CC
型);
4)胶粘剂内部破坏(C型);
5)底涂型胶粘剂与金属间破坏(CM型);
些年国内热硫化胶粘剂行业迅速发展,通过前期调研,
选择了一种国产热硫化胶粘剂,并对比进口热硫化胶
粘剂的性能,作为技术储备,防患于未然。
本文针对三元乙丙橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶和丁
hemlok205、Chemlok6150腈橡胶,选取了开姆洛克的C
收稿日期:2023-03-17
第4期
王 璐等:橡胶与金属热硫化粘接剂性能研究
47
6)混合破坏,即以上2种或2种以上情况同时出
现。
Chemlok6150和Polyton821并晾干。最后将橡胶放在
金属试样表面进行热硫化粘接。
4.3 性能测试
粘合试验件的粘合强度按GB/T7760-2003《硫
化橡胶或热塑性橡胶与硬质板材粘合强度的测定90°
剥离法》进行测试,剥离强度试验如图2所示。
图1 橡胶与金属热硫化粘接破坏类型示意图
4 实验
4.1 主要原材料
胶粘剂:底涂Chemlok205、面涂Chemlok6150,美
HEMLOK公司产品;底涂Polyton813、面涂Polyton国C
,上海普力通公司产品。821
金属试片:铜合金(H62)镀镍。
橡胶:三元乙丙橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡
胶。
图2 剥离强度试验
4.2 试样制备
对铜合金(H62)镀镍金属试样表面用酒精擦拭并
晾干,再用毛刷在粘接表面分别刷涂一层薄且均匀的
Chemlok205和Polyton813,晾放1h后,再分别刷涂上
4.4 环境试验
根据我公司对产品的应用现状及产品性能要求,
对这四种橡胶与金属粘接的试验件进行低温、高温、温
度冲击及湿热环境试验,环境试验条件如表1所示。
表1 环境试验条件
试验
橡胶
三元乙丙
橡胶
天然橡胶
氯丁橡胶
丁腈橡胶
低温
温度℃
-55
时间h
1
高温
温度℃
70
时间h
1
温度℃
-55
70
-60
50
-40
60
温度冲击
时间h循环次数
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
3
温度℃
23
30~60
20
湿热试验
湿度%
50
95
95
时间d
10
-60150432
-404860485
002GJB1217-1991中方法1
的规定
Ⅱ
型交变湿热试验
5 结果与分析
环境试验前后分别对试验件的剥离强度进行检
测,试验结果见表2和表3,对于环境试验前进行的
剥离试验,其橡胶的破坏状态如图3所示。试验结果
如下:
1)对于Polyton813、821和Chemlok205、6150的
热硫化胶粘剂,当用于铜合金镀镍件与三元乙丙橡胶
粘接时,其破坏类型均为橡胶破坏,且均在粘接一端处
发生断裂,说明橡胶和金属的粘接力大于橡胶本身的
强度。
2)当用于铜合金镀镍件与天然橡胶、氯丁橡胶粘
接时,这两种热硫化胶粘剂的粘接性能相近,其破坏类
型均为橡胶本体破坏,且在铜片部分一侧呈现鳞片状
波纹,显示了橡胶与胶粘剂之间良好的相互作用。破
坏试样的局部放大形貌如图4所示,尽管粘接破坏发
生在橡胶本体,但都接近于粘接界面部分,且从图4中
可以看出,在剥离时铜片上残留的鳞片状残余胶对应
橡胶部分的“深沟”结构。这证明橡胶本体与胶粘剂
之间有很好的相容性,即胶粘剂与橡胶可通过浸润和
48
机电元件2023年
化学交联实现“咬合”作用。
3)当用于铜合金镀镍件与丁腈橡胶粘接时,Poly
、821的破坏类型为橡胶本体破坏和部分底涂ton813
胶和金属间的破坏,而Chemlok205、6150的破坏类型
为橡胶粘接一端处断裂,说明其粘接性能优于Polyton
813、821。
4)经过环境试验后,金属基体与橡胶的剥离强度
普遍大于环境试验前的剥离强度,这可能与温度有关,
经过一系列的环境试验,热硫化胶粘剂会在高温条件
下继续发生交联反应,从而增大其粘接强度。
表2 环境试验前剥离强度
普力通813、821
橡胶
剥离强度
MPa
三元乙丙橡胶
天然橡胶
氯丁橡胶
丁腈橡胶
7.99
7.81
9.34
6.94
破坏类型
R(橡胶拉断)
R
R
90%R+10%CM
开姆洛克205、6150
剥离强度
MPa
7.26
7.50
10.14
7.53
破坏类型
R(橡胶拉断)
R
R
R(橡胶拉断)
图4 粘接面局部放大图
6 结论
(1)当用于铜合金镀镍件与三元乙丙橡、天然橡
胶和氯丁橡胶粘接时,Polyton813、821和Chemlok
、6150的粘接性能相近,剥离试验后的破坏类型相205
同。
2)当用于铜合金镀镍件与丁腈橡胶粘接时,(
Chemlok205、6150粘接性能优于Polyton813、821。
(3)经过环境试验后,金属基体与橡胶的剥离强
度普遍大于环境试验前的剥离强度,主要是由于经过
环境试验,热硫化胶粘剂会在高温条件下继续发生交
联反应,从而增大粘接强度。
参考文献:
[1] 高守超,张康助,郭平军.橡胶与金属的硫化粘接
[J].化学与粘合,2003,(4):176-178.
[2] 陈国栋,满敬国,钱伟国,等.硫化温度对橡胶和金属
粘接强度的影响[J].世界橡胶工业,2009,36(9):40
-42.
[3] 李小康,王博.浅谈橡胶与金属粘接强度的影响因素
[J].中国新技术新产品,2018,(8):46.
[4] 王勇,瞿连辉,曾飞.橡胶/金属硫化粘接破坏原因分
析及对策[J].特种橡胶制品,2008,29(4):31-33.
[5] 翁熙祥,梁志杰.金属粘接技术[M].北京:化工工业
出版社,2006:10-17.
[6] 王劲,齐暑华,邱华,等.乙丙橡胶与金属粘接的研究
进展[J].中国胶粘剂,2008,17(12):58-62.
表3 环境试验后剥离强度
普力通813、821
橡胶
剥离强度
MPa
三元乙丙橡胶
天然橡胶
氯丁橡胶
丁腈橡胶
9.16
8.61
10.74
7.52
破坏类型
R(橡胶拉断)
R
R
R(橡胶拉断)
开姆洛克205、6150
剥离强度
MPa
7.49
8.96
9.90
6.88
破坏类型
R(橡胶拉断)
R
R
R(橡胶拉断)
图3 橡胶的破坏状态
2024年6月2日发(作者:柯良吉)
第4期
2023年8月
机电元件
ELECTROMECHANICALCOMPONENTS
Vol43No4
Aug2023
橡胶与金属热硫化粘接剂性能研究
王 璐
1
,韩继先
1
,孙海航
1
,冯柏润
2
,姜睿智
1
(1.沈阳兴华航空电器有限责任公司,辽宁沈阳,110144;
2.空军装备部驻沈阳地区第三军代表室,辽宁沈阳,110144)
摘要:介绍了橡胶与金属热硫化粘接的基本机理及破坏类型,采用不同的双涂体系热硫化胶粘剂,对
比研究三元乙丙橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶与金属(铜合金H62镀镍)的粘接性能。结果表
olyton813、821和Chemlok205、明:当用于铜合金镀镍件与三元乙丙橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶粘接时,P
6150的粘接性能相近,剥离试验后的破坏类型相同;当用于铜合金镀镍件与丁腈橡胶粘接时,Chemlok
205、6150的粘接性能优于Polyton813、821;经过环境试验后,金属基体与橡胶的剥离强度普遍大于环境
试验前的剥离强度。
关键词:橡胶;金属;热硫化胶粘剂;粘接性能
Doi:10.3969/j.issn.1000-6133.2023.04.013
中图分类号:TP3919 文献标识码:A 文章编号:1000-6133(2023)04-0046-03
1 引言
橡胶与金属是两种不同性质的材料,它们的化学
1]
。借助硫化橡胶与结构和机械性能有着很大的差别
[
和普力通的Polyton813、Polyton821热硫化胶粘剂,对
比研究其在橡胶与金属硫化时的粘接性能。
2 橡胶与金属的热硫化粘接机理
对于橡胶与金属的热硫化粘接主要是通过粘接界
面产生的粘附力来实现的。其粘接机理的研究目前主
要有吸附理论、机械作用理论、扩散渗透理论、静电理
5]
论、电磁理论、共交联理论等
[
。胶粘剂与橡胶之间主
金属的粘接,可以使两种材料结合制得具有不同构型
和特性的复合件,不仅增加了橡胶的抗震性能、绝缘性
能、密封性能等,同时也增加金属的刚性和强度等性
2,3]
能
[
。橡胶与金属热硫化粘接已广泛应用于许多工
业领域,如航空、航天、电子、机械、船舶等,其粘接性能
的好坏对粘接复合件的使用性能和可靠性起着关键性
作用。
热硫化胶粘剂主要包括酚醛树脂、多异氰酸酯和
卤化聚合物三大类,目前常用的进口热硫化胶粘剂主
要有美国的Chemlok(开姆洛克)系列、Thixon(罗门哈
斯)系列,德国的Chemosil(汉高)系列等,其有效粘接
4]
体系一般都为双涂层粘接体系
[
。除国外品牌外,近
要通过相互扩散、渗透和共交联作用实现粘接,金属与
胶粘剂之间主要依靠吸附(物理吸附和化学吸附)作
6]
。用实现粘接
[
3 橡胶与金属热硫化粘接的破坏类型
橡胶与金属热硫化粘接常见的破坏类型主要有以
4]
下六类
[
,示意图见图1。
1)橡胶内部破坏(R型);
2)橡胶与面涂型胶粘剂之间破坏(RC型);
3)面涂型胶粘剂与底涂型胶粘剂之间破坏(CC
型);
4)胶粘剂内部破坏(C型);
5)底涂型胶粘剂与金属间破坏(CM型);
些年国内热硫化胶粘剂行业迅速发展,通过前期调研,
选择了一种国产热硫化胶粘剂,并对比进口热硫化胶
粘剂的性能,作为技术储备,防患于未然。
本文针对三元乙丙橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶和丁
hemlok205、Chemlok6150腈橡胶,选取了开姆洛克的C
收稿日期:2023-03-17
第4期
王 璐等:橡胶与金属热硫化粘接剂性能研究
47
6)混合破坏,即以上2种或2种以上情况同时出
现。
Chemlok6150和Polyton821并晾干。最后将橡胶放在
金属试样表面进行热硫化粘接。
4.3 性能测试
粘合试验件的粘合强度按GB/T7760-2003《硫
化橡胶或热塑性橡胶与硬质板材粘合强度的测定90°
剥离法》进行测试,剥离强度试验如图2所示。
图1 橡胶与金属热硫化粘接破坏类型示意图
4 实验
4.1 主要原材料
胶粘剂:底涂Chemlok205、面涂Chemlok6150,美
HEMLOK公司产品;底涂Polyton813、面涂Polyton国C
,上海普力通公司产品。821
金属试片:铜合金(H62)镀镍。
橡胶:三元乙丙橡胶、天然橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡
胶。
图2 剥离强度试验
4.2 试样制备
对铜合金(H62)镀镍金属试样表面用酒精擦拭并
晾干,再用毛刷在粘接表面分别刷涂一层薄且均匀的
Chemlok205和Polyton813,晾放1h后,再分别刷涂上
4.4 环境试验
根据我公司对产品的应用现状及产品性能要求,
对这四种橡胶与金属粘接的试验件进行低温、高温、温
度冲击及湿热环境试验,环境试验条件如表1所示。
表1 环境试验条件
试验
橡胶
三元乙丙
橡胶
天然橡胶
氯丁橡胶
丁腈橡胶
低温
温度℃
-55
时间h
1
高温
温度℃
70
时间h
1
温度℃
-55
70
-60
50
-40
60
温度冲击
时间h循环次数
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
3
温度℃
23
30~60
20
湿热试验
湿度%
50
95
95
时间d
10
-60150432
-404860485
002GJB1217-1991中方法1
的规定
Ⅱ
型交变湿热试验
5 结果与分析
环境试验前后分别对试验件的剥离强度进行检
测,试验结果见表2和表3,对于环境试验前进行的
剥离试验,其橡胶的破坏状态如图3所示。试验结果
如下:
1)对于Polyton813、821和Chemlok205、6150的
热硫化胶粘剂,当用于铜合金镀镍件与三元乙丙橡胶
粘接时,其破坏类型均为橡胶破坏,且均在粘接一端处
发生断裂,说明橡胶和金属的粘接力大于橡胶本身的
强度。
2)当用于铜合金镀镍件与天然橡胶、氯丁橡胶粘
接时,这两种热硫化胶粘剂的粘接性能相近,其破坏类
型均为橡胶本体破坏,且在铜片部分一侧呈现鳞片状
波纹,显示了橡胶与胶粘剂之间良好的相互作用。破
坏试样的局部放大形貌如图4所示,尽管粘接破坏发
生在橡胶本体,但都接近于粘接界面部分,且从图4中
可以看出,在剥离时铜片上残留的鳞片状残余胶对应
橡胶部分的“深沟”结构。这证明橡胶本体与胶粘剂
之间有很好的相容性,即胶粘剂与橡胶可通过浸润和
48
机电元件2023年
化学交联实现“咬合”作用。
3)当用于铜合金镀镍件与丁腈橡胶粘接时,Poly
、821的破坏类型为橡胶本体破坏和部分底涂ton813
胶和金属间的破坏,而Chemlok205、6150的破坏类型
为橡胶粘接一端处断裂,说明其粘接性能优于Polyton
813、821。
4)经过环境试验后,金属基体与橡胶的剥离强度
普遍大于环境试验前的剥离强度,这可能与温度有关,
经过一系列的环境试验,热硫化胶粘剂会在高温条件
下继续发生交联反应,从而增大其粘接强度。
表2 环境试验前剥离强度
普力通813、821
橡胶
剥离强度
MPa
三元乙丙橡胶
天然橡胶
氯丁橡胶
丁腈橡胶
7.99
7.81
9.34
6.94
破坏类型
R(橡胶拉断)
R
R
90%R+10%CM
开姆洛克205、6150
剥离强度
MPa
7.26
7.50
10.14
7.53
破坏类型
R(橡胶拉断)
R
R
R(橡胶拉断)
图4 粘接面局部放大图
6 结论
(1)当用于铜合金镀镍件与三元乙丙橡、天然橡
胶和氯丁橡胶粘接时,Polyton813、821和Chemlok
、6150的粘接性能相近,剥离试验后的破坏类型相205
同。
2)当用于铜合金镀镍件与丁腈橡胶粘接时,(
Chemlok205、6150粘接性能优于Polyton813、821。
(3)经过环境试验后,金属基体与橡胶的剥离强
度普遍大于环境试验前的剥离强度,主要是由于经过
环境试验,热硫化胶粘剂会在高温条件下继续发生交
联反应,从而增大粘接强度。
参考文献:
[1] 高守超,张康助,郭平军.橡胶与金属的硫化粘接
[J].化学与粘合,2003,(4):176-178.
[2] 陈国栋,满敬国,钱伟国,等.硫化温度对橡胶和金属
粘接强度的影响[J].世界橡胶工业,2009,36(9):40
-42.
[3] 李小康,王博.浅谈橡胶与金属粘接强度的影响因素
[J].中国新技术新产品,2018,(8):46.
[4] 王勇,瞿连辉,曾飞.橡胶/金属硫化粘接破坏原因分
析及对策[J].特种橡胶制品,2008,29(4):31-33.
[5] 翁熙祥,梁志杰.金属粘接技术[M].北京:化工工业
出版社,2006:10-17.
[6] 王劲,齐暑华,邱华,等.乙丙橡胶与金属粘接的研究
进展[J].中国胶粘剂,2008,17(12):58-62.
表3 环境试验后剥离强度
普力通813、821
橡胶
剥离强度
MPa
三元乙丙橡胶
天然橡胶
氯丁橡胶
丁腈橡胶
9.16
8.61
10.74
7.52
破坏类型
R(橡胶拉断)
R
R
R(橡胶拉断)
开姆洛克205、6150
剥离强度
MPa
7.49
8.96
9.90
6.88
破坏类型
R(橡胶拉断)
R
R
R(橡胶拉断)
图3 橡胶的破坏状态