2024年8月25日发(作者：公冶明哲)

第４　０卷　第９期　

２　Ｏ　１　３　

年

湖南大学学报（自然科学版）　

Ｖｏ１．４０，ＮＯ．９　

Ｓｅｐ．２　０　ｌ　３　

９月　

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｕｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ）　

文章编号：１６７４—２９７４（２０１３）０９—００７０—０４　

环氧树脂作还原剂制备Ｌｉ。Ｖ２（Ｐ０４　３的　

结构禾口－Ｉ生台皂　

韩绍昌　，张可贺，范长岭，李玲芳，陈　进，张　翔　

（湖南大学材料科学与工程学院，湖南长沙４１００８２）　

摘　要：采用高温固相法，以环氧树脂为还原剂合成锂离子电池正极材料Ｉ　ｉ。Ｖ２（Ｐ０４）。．通过　

Ｘ射线衍射分析和扫描电子显微镜对样品的晶体结构和微观形貌进行表征，并用恒电流充放电　

和循环伏安实验研究材料的电化学性能．结果表明所制备的ＩＪｉ。Ｖ２（Ｐ０４）。为结晶完善的单斜结　

构，颗粒分布均匀且粒径较小，０．２　Ｃ时在３．ＯＶａ４．３Ｖ电压范围的首次放电比容量为１２６．９　

ｍＡｈ／ｇ，３Ｏ次循环后的比容量为１２６．０　ｍＡｈ／ｇ，容量保持率达到９９．２９％．　

关键词：锂离子电池；Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ　）。；环氧树脂；电化学性能　

中图分类号：ＴＭ９１２．９　文献标识码：Ａ　

Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ３　Ｖ２【ＰＯ４）３　

Ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｅｐｏｘｙ　Ｒｅｓｉｎ　ａｓ　ｔｈｅ　Ｒｅｄｕｃｔａｎｔ　

ＨＡＮ　Ｓｈａｏ—ｃｈａｎｇ　，ＺＨＡＮＧ　Ｋｅ—ｈｅ，ＦＡＮ　Ｃｈａｎｇ—ｌｉｎｇ，　

ＬＩ　Ｌｉｎｇ—ｆａｎｇ，ＣＨＥＮ　Ｊｉｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｘｉａｎｇ　

（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ。Ｈｕｎａｎ　Ｕｎｉｖ，Ｃｈａｎｇｓｈａ，Ｈｕｎａｎ　４１００８２，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ｒｅｄｕｃｔａｎｔ　ａｎｄ　ｓｏｌｉｄ—ｓｔａｔｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｗａｓ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ　

Ｌｉ３　Ｖ２（ＰＯ４）３　ｃａｔｈｏｄｅ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．Ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒ—　

ａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｔｈｒｏｕｇｈ　Ｘ－ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｗｉｔｈ　ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ．Ｇａｌｖａｎｏｓｔａｔｉｃ　ｃｈａｒｇｅ—　

ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ａｎｄ　ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ　ｗｅｒｅ　ｕｔｉｌｉｚｅｄ　ｔｏ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ．　

Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｈａｖｅ　ｓｈｏｗｎ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　Ｌｉ３　Ｖ２（ＰＯ４）３　ｐｏｓｓｅｓｓ　ａ　ｗｅｌｌ—ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ　

ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｉｔｓ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅ　ｕｎｉｆｏｒｍｌｙ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｉｚｅ　ｉＳ　ｓｍａｌ１．Ｔｈｅ　ｉｎｉｔｉａ１　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｉｓ　１２６．９　

ｍＡｈ／ｇ　ａｔ　ｔｈｅ　０．２　Ｃ　ｒａｔｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｖｏｌｔａｇｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　３．０Ｈ　４．３　Ｖ．Ｔｈｅ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｉｓ　１２６．０　ｍＡｈ／ｇ　ａｎｄ　

ｔｈｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｉｓ　９９．２９　ａｆｔｅｒ　３０　ｃｙｃｌｅｓ．　

Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ；ｌｉｔｈｉｕｍ　ｖａｎａｄｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎｓ；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　

Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。是近年来发展起来的一种具有应　

用前景的正极材料，其具有安全性能好、结构稳定、　

环保、成本低廉、电化学性能好Ⅲ等优点，受到了广　

泛的关注．Ｉ　ｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。具有ＮＡＳＩＣＯＮ结构，其内　

部存在特殊的三维离子通道，有利于锂离子的脱　

嵌　．目前Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。的制备方法主要有：高温固　

收稿日期：２０１３－０１－１６　

基金项目：国家自然科学基金资助项Ｉｇ（５１１　７２０６８）　

作者简介：韩绍昌（１９５１一），男，湖南澧县人，湖南大学教授，博士生导师　

十通讯联系人，Ｅ—ｍａｉｌ：ｈａｎｓｅ＠ｈｎｕ．ｅｄｕ．ｅｌｌ　

第９期　韩绍昌等：环氧树脂作还原剂制备Ｌｉ３Ｖ　（ＰＯ　）。的结构和性能　７１　

相法　、溶胶凝胶法　、微波法　、热液法　等．　

曹福彪等Ｌ７　以超导炭黑为还原剂制备了　

ｖ２（ＰＯ４）。，其在０．１Ｃ时的首次放电比容量为１２６．　

１６　ｍＡｈ／ｇ，１　５００次循环后的容量保持率高达８２　；刘　

素琴等［８　采用碳热还原法合成的　Ｖ２（ＰＯ４）。在０．１　Ｃ　

时的首次放电比容量为１３７　ｍＡｈ／ｇ，效率高达１００　．　

本文以环氧树脂为还原剂，采用高温固相法合成　

“。Ｖ２（Ｐ０４）。，对其结构和电化学性能进行研究，并分　

析和解释了环氧树脂在其中所起的作用．　

１　实　验　

１．１材料合成　

将原料Ｌｉ　ＣＯ。（无锡产，ＡＲ），ＮＨ　Ｈｚ　ＰＯ　（天　

津产，ＡＲ），Ｖ　Ｏ　（湖南产，ＡＲ）按　（Ｌｉ）：　（Ｖ）：　

（Ｐ）一３．０５：２．０：３．０的比例配料，加入适量的环　

氧树脂（江西产，Ｅ一４４）．选取固化速率较快、易形　

成交链的顺丁烯二酸酐（广州产，ＡＲ）作为固化剂，　

用量为环氧树脂的４Ｏ　（质量分数）ｌ９］．以无水乙醇　

（湖南产，ＡＲ）为分散剂，在ｘＱＭ－２Ｌ球磨机（南京　

产）中研磨３　ｈ，进行原料混合，其中原料、无水乙醇　

和球磨介质（不锈钢球）的质量比为１：３：６，而后　

将其在８０℃的真空干燥箱内干燥２４　ｈ，然后在　

ＯＴＦ一１２００Ｘ真空管式炉（合肥产）中，高纯氩气保护　

下１５０℃固化６　ｈ，３５０℃预分解５　ｈ，８００℃保温１６　

ｈ后得到Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３．　

１．２材料表征　

采用Ｄ／ｍａｘ　２５００ＶＢ型ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）　

（日本产）进行样品的物相分析，扫描角度范围为　

１Ｏ。～７０。，扫描速率８。／ｍｉｎ，ＪＳＭ一６７００Ｆ型场发射扫　

描电镜（日本产）进行形貌的表征．采用ＳＴＡ４４９Ｃ　

综合热分析仪（德国产）进行ＴＧ－ＤＳＣ分析，温度范　

围为室温～１　０００℃，升温速率为１Ｏ℃／ｒａｉｎ，载气　

和保护气体均为高纯氩气．　

１．３电化学测试　

以Ｎ一甲基吡咯烷酮（天津产，ＡＲ）为溶剂，按　

ｕ；ｖ２（ＰＯ４）。、乙炔黑和聚偏氟乙烯（深圳产，ＡＲ）的质　

量比８：１：１混合均匀成浆料，涂覆在铝箔集流体上．　

在１２０℃下真空干燥６　ｈ，在冲片机上冲出直径为１４　

ｍｍ的电极片．以金属锂片为负极，广州天赐产电解液　

１　ｍｏｌ／Ｌ　ＬｉＰＦ６／ＥＣ＋ＤＭＣ＋ＥＭＣ（１：１：１，体积比），　

隔膜为聚丙烯Ｃｅｌｇａｒｄ　２４００，在充满高纯氩气的手套箱　

中组装ＬＩＲ２０１６型扣式电池．采用武汉蓝电电子有限　

公司生产的ＣＴ２００１Ａ型电池测试系统进行充放电性　

能测试，电位范围为３．Ｏ～４．３　Ｖ；采用上海辰华仪器公　

司生产的ＣＨＩ６６０Ｃ型电化学工作站进行循环伏安试　

验，扫描速率为０．１　ｍＶ／ｓ．　

２结果与讨论　

２．１环氧树脂的ＴＧ－ＤＳＣ分析　

环氧树脂固化时能形成三维的网络结构，是一　

种优良的碳前驱体．为了确定环氧树脂的热解过程　

和热解后的最终碳残余量，对其进行了ＴＧ—ＤＳＣ分　

析，其曲线如图１所示：　

兰　

温度Ｔ／℃　

图１环氧树脂的ＴＧ－ＤＳＣ曲线　

Ｆｉｇ．１　ＴＧ－ＤＳＣ　ｃｔｌｒｖｅｓ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　

从ＤＳＣ曲线可以看出，在１５Ｏ．９６℃和４２４．４６　

℃附近出现放热峰和吸热峰，它们对应于环氧树脂　

的固化反应和炭化反应．根据环氧树脂失重速率的　

不同，其ＴＧ曲线可分为两个区间，工）室温～２５０　

℃，ｌＩ）２５０￣４５０℃．从室温到２５０℃，环氧树脂基　

本没有失重．在２５０～４５Ｏ℃范围内，其重量迅速减　

小，这表明环氧树脂发生了剧烈的炭化反应．温度超　

过４５０℃后，碳化反应基本结束，没有失重，最终的　

碳残余量为３８．８４％．综上所述，可知选取１５０℃为　

环氧树脂的固化温度．　

２．２　Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ，）３的ＸＲＤ分析　

图２为试样的ＸＲＤ图谱，从图中可以看出各晶　

面的衍射峰尖锐、强度大，与Ｌｉ。Ｖ　（ＰＯ　）。的ＰＤＦ　

标准卡片（０１—０７４－３２３６）基本一致，可知所得样品为　

具有单斜晶系结构的Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。，其空间群为　

Ｐ２－／ｎ，其中衍射峰最强的为（１２１）晶面．　

２．３　Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３的ＳＥＭ分析　

图３为试样的ＳＥＭ图片，从图中可以看出，所　

制备的Ｌ　Ｖ　（ＰＯ　）。为近似球形的颗粒，粒径较小，　

均在１　ｍ左右，颗粒表面光滑且分布均匀．　

图４为环氧树脂的网状结构形成过程示意图．　

从图（ａ）中可以看出原料与环氧树脂在无水乙醇中　

球磨后，分布非常均匀；图（ｂ）为固化后树脂与原料　

的结合图，环氧树脂的一个分子中含有两个以上活　

泼的环氧基，在１５０℃时环氧树脂与顺丁烯二酸酐　

开环聚合、发生固化反应，形成三维网状结构的高聚　

第９期　韩绍昌等：环氧树脂作还原剂制备Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。的结构和性能　７３　

２．５　Ｌｉ　Ｖ：（ＰＯ　）　的循环性能分析　

图６为试样Ｌｉ３Ｖ　（ＰＯ　）。在０．２　Ｃ倍率时的循　

环性能曲线．从图中可以看出Ｌｉ。Ｖ　（ＰＯ　）。在３Ｏ次　

充放电循环后的容量为１２６．０　ｍＡｈ／ｇ，其容量保持　

率高达９９．２９　，可见其具有良好的循环性能．　

¨。Ｖｚ（ＰＯ４）。的充放电过程不仅受到离子扩散和　

电荷转移的影响，还受到粒径和比表面积的影响口。。．由　

于环氧树脂作为还原剂制备的Ｌｉ。Ｖ２（Ｐ０４）。颗粒较小、　

比表面积大，从而减小了Ｌｉ　的扩散路径、有利于Ｌｊ　

的脱嵌，因此具有优良的循环性能．　

Ｃｙｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　

图　

６　Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ　）。在０．２　Ｃ倍率下的循环性能　

Ｆｉｇ．６　

Ｃｙｃｌｅ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　Ｌｉ３　Ｖ２（ＰＯ４）３　ａｔ　０．２　Ｃ　ｒａｔｅ　

２．６　Ｌｉ　Ｖ：（Ｐｏ　）　的循环伏安分析　

图７为Ｌ　Ｖ　（ＰＯ　）。的循环伏安图谱．从图中　

可以看出，在循环过程中出现了３对尖锐的氧化还　

原峰，表明有氧化还原反应的发生，锂离子嵌入和脱　

出都具有单一的可逆机制．电极分别在３．６５　Ｖ，３．　

７５　Ｖ，４．１６　Ｖ产生了３个氧化峰，在３．５３　Ｖ，　

３．６１　Ｖ，３．９９　Ｖ产生了３个相应的还原峰，氧化还　

原峰的电位差分别为较小的０．１２　Ｖ，０．１４　Ｖ，０．１７　

Ｖ．可见Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。的脱／嵌过程具有良好的可逆　

性．　

Ｖｏｌｔａｇｅ／Ｖ　

图７　Ｌｉ。Ｖ２（Ｐ０　）３的循环伏安曲线　

Ｆｉｇ．７　Ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ　ｃｕｒｖｅｓ　ｏｆ　Ｌｉ３　Ｖ２（Ｐ０４）３　

３　结　论　

以环氧树脂为还原剂合成了具有单斜结构的　

¨。Ｖ２（Ｐ０４）。，其颗粒分布十分均匀，粒径较小．其在３．　

０～４．３　Ｖ范围内，０．２　Ｃ时的首次放电比容量为１２６．９　

ｍＡｈ／ｇ；３０次循环后的放电比容量为１２６．０　ｍＡｈ／ｇ，容　

量保持率达到９９．２９　，具有较好的循环性能．循环伏　

安实验表明其具有良好的可逆性．　

参考文献　

［１］ＢＡＲＫＥＲ　Ｊ，ＧＯＶＥＲＲＫ　Ｂ，　

ＢＵＲＮＳ　Ｐ．　ａ１．Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ａｎｄ　

ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　

ｌｉｔｈｉｕｍ　ｖａｎａｄｉｕｍ　ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓ—　

ｐｈａｔｅｓ　ＬｉＶＰＯ４　Ｆ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　

ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００５，１４６：　

５１６—５２０．　

［２３　ＮＡＮＩｕＮＤＡｓｗＡＭＹ　Ｋ　Ｓ，ＰＡＤＨＩ　Ａ　Ｋ，ＧＯＯＤＥＮＯＵＧＨ　Ｊ　

Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｒｅｄｏｘ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ—　

ｉｅａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅ　ｒｉｓｔｉｃｓ　０ｆ　ＮＡＳＩＣＯＮ—ｒｅｌａｔｅｄ一３Ｄ　ｆｒａｍｅｗｏｒｋ　ｃｏｒｎ—　

ｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｉｏｎｉｃｓ，１９９６，９２：１—１０．　

［３］　ＭＯＲＣＲＥＴＴＥ　Ｍ，ＬＥＲＩＣＨＥ　Ｊ　Ｂ，ＰＡＵＴＯＵＸ　Ｓ．Ｉｎ　ｓｉｔｕ　Ｘ—　

ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｄｕｒｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｒｈｏｍｂｏｈｅｄｒａｌ　

ａｎｄ　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｅ　Ｌｉ３　Ｖ２（ＰＯ４）３［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｓｏｌｉｄ—　

Ｓｔａｔｅ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００３，６（５）：Ａ８０一Ａ８４．　

［４］刘素琴。李世彩，唐联心．Ｌｉ　Ｖ２（ＰＯ　）。的溶胶凝胶法合成及　

其性能研究［Ｊ］．无机化学学报，２００６，２２（４）：６４５—６５０．　

ＬＩＵ　Ｓｕ—ｑｉｎ，ＬＩ　Ｓｈｉ—ｃａｉ，ＴＡＮＧ　Ｌｉａｎ—ｘｉｎ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ—　

ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ＬｉｓＶ２（Ｐ０４）３　ｂｙ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　

［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，２２（４）：　

６４５—６５０．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　

［５］刘丽英，姜霖琳，吴辉强，等．微波法一步合成锂离子电池正　

极材料的研究［Ｊ］．稀有金属材料与过程，２０１０，３９（１）：３６４　

３６８．　

ＬＩＵ　Ｌｉ—ｙｉｎｇ，ＪＩＡＮＧ　Ｌｉｎ—ｌｉｎ，ＷＵ　Ｈｕｉ—ｑｉａｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｏｎｅ－ｓｔｅｐ　

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ＬｉａＶｚ（ＰＯ４）３　ｆｏｒ　ｌｉ—ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｂｙ　ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｉｒｒａ—　

ｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｒａｒｅ　Ｍｅｔａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１０，３９　

（１）：３６４—３６８．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　

［６］ＰＡＴＯＵＸ　Ｓ，ＷＵＲＭ　ｃ，ＭＯＲＣＲＥＴＴＥ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｃｏｍｐａｒ—　

ａｔｉｖｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ　Ｌｉ３　Ｖｚ　

（ＰＯ４）３　ａｎｄ　Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，　

２００３，１１９—１２１：２７８—２８４．　

［７］曹福彪，马叙，吕菲，等．以超导炭黑为还原剂制备磷酸钒锂　

［Ｊ３．电池，２０１ｌ，４１（１）：２—４．　

ＣＡＯ　Ｆｕ～ｂｉａｏ，ＭＡ　Ｘｕ，ＬＶ　Ｆｅｉ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｖａｎａ—　

ｄｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｂｙ　ｓｕｐｅｒｃ０ｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｌａｃｋ　ａｓ　ｒｅｄｕｃｔａｎｔ　

［Ｊ］．Ｂａｔｔｅｒｙ　Ｂｉｍｏｎｔｈｌｙ，２０１１，４１（１）：２—４．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　

［８］　刘素琴，唐联兴，黄可龙．碳热还原法合成正极材料Ｌｉ。Ｖｚ　

（ＰＯ４）３及其性能ｒＪ］．电源技术，２００６，３０（６）：４７３—４７６．　

ＬＩＵ　Ｓｕ—ｑｉｎ，ＴＡＮＧ　Ｌｉａｎ—ｘｉｎｇ，ＨＵＡＮＧ　Ｋｅ—ｌｏｎｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　

ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｌｊ３　Ｖ２（Ｐ０４）３　ｂｙ　ｃａｒｂｏｎ－ｔｈｅｒｍａｌ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　

ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００６，３０　

（６）：４７３—４７６．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　

Ｉ－９］　陈平，王德中．环氧树脂及其应用［Ｍ］．北京：化学工业出版　

社，２００４：９８．　

ＣＨＥＮ　Ｐｉｎｇ。ＷＡＮＧ　Ｄｅ—ｚｈｏｎｇ．Ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　

［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００４：９８．（Ｉｎ　Ｃｈｉ—　

ｎｅｓｅ）　

［１０３　ＦＵ　Ｐ，ＺＨＡＯ　Ｙ　Ｍ，ＤＯＮＧ　Ｙ　Ｚ，ｅｔ　ａ１．Ｌｏｗ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｓｏｌ—　

ｉｄ－ｓｔａｔｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｒｏｕｔｉｎｅ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｆｏｒ　Ｌｉ３　Ｖｚ（ＰＯ４）３　ｕ—　

ｓｉｎｇ　ＬｉＦ　ａｓ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，２００６，　

５２：１００３—１００８．　

2024年8月25日发(作者：公冶明哲)

第４　０卷　第９期　

２　Ｏ　１　３　

年

湖南大学学报（自然科学版）　

Ｖｏ１．４０，ＮＯ．９　

Ｓｅｐ．２　０　ｌ　３　

９月　

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｕｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ）　

文章编号：１６７４—２９７４（２０１３）０９—００７０—０４　

环氧树脂作还原剂制备Ｌｉ。Ｖ２（Ｐ０４　３的　

结构禾口－Ｉ生台皂　

韩绍昌　，张可贺，范长岭，李玲芳，陈　进，张　翔　

（湖南大学材料科学与工程学院，湖南长沙４１００８２）　

摘　要：采用高温固相法，以环氧树脂为还原剂合成锂离子电池正极材料Ｉ　ｉ。Ｖ２（Ｐ０４）。．通过　

Ｘ射线衍射分析和扫描电子显微镜对样品的晶体结构和微观形貌进行表征，并用恒电流充放电　

和循环伏安实验研究材料的电化学性能．结果表明所制备的ＩＪｉ。Ｖ２（Ｐ０４）。为结晶完善的单斜结　

构，颗粒分布均匀且粒径较小，０．２　Ｃ时在３．ＯＶａ４．３Ｖ电压范围的首次放电比容量为１２６．９　

ｍＡｈ／ｇ，３Ｏ次循环后的比容量为１２６．０　ｍＡｈ／ｇ，容量保持率达到９９．２９％．　

关键词：锂离子电池；Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ　）。；环氧树脂；电化学性能　

中图分类号：ＴＭ９１２．９　文献标识码：Ａ　

Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｌｉ３　Ｖ２【ＰＯ４）３　

Ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｅｐｏｘｙ　Ｒｅｓｉｎ　ａｓ　ｔｈｅ　Ｒｅｄｕｃｔａｎｔ　

ＨＡＮ　Ｓｈａｏ—ｃｈａｎｇ　，ＺＨＡＮＧ　Ｋｅ—ｈｅ，ＦＡＮ　Ｃｈａｎｇ—ｌｉｎｇ，　

ＬＩ　Ｌｉｎｇ—ｆａｎｇ，ＣＨＥＮ　Ｊｉｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｘｉａｎｇ　

（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ。Ｈｕｎａｎ　Ｕｎｉｖ，Ｃｈａｎｇｓｈａ，Ｈｕｎａｎ　４１００８２，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ｒｅｄｕｃｔａｎｔ　ａｎｄ　ｓｏｌｉｄ—ｓｔａｔｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｗａｓ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ　

Ｌｉ３　Ｖ２（ＰＯ４）３　ｃａｔｈｏｄｅ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．Ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒ—　

ａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｔｈｒｏｕｇｈ　Ｘ－ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｗｉｔｈ　ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ．Ｇａｌｖａｎｏｓｔａｔｉｃ　ｃｈａｒｇｅ—　

ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ａｎｄ　ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ　ｗｅｒｅ　ｕｔｉｌｉｚｅｄ　ｔｏ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ．　

Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｈａｖｅ　ｓｈｏｗｎ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　Ｌｉ３　Ｖ２（ＰＯ４）３　ｐｏｓｓｅｓｓ　ａ　ｗｅｌｌ—ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ　

ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｉｔｓ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅ　ｕｎｉｆｏｒｍｌｙ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｉｚｅ　ｉＳ　ｓｍａｌ１．Ｔｈｅ　ｉｎｉｔｉａ１　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｉｓ　１２６．９　

ｍＡｈ／ｇ　ａｔ　ｔｈｅ　０．２　Ｃ　ｒａｔｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｖｏｌｔａｇｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　３．０Ｈ　４．３　Ｖ．Ｔｈｅ　ｄｉｓｃｈａｒｇｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｉｓ　１２６．０　ｍＡｈ／ｇ　ａｎｄ　

ｔｈｅ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｉｓ　９９．２９　ａｆｔｅｒ　３０　ｃｙｃｌｅｓ．　

Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ；ｌｉｔｈｉｕｍ　ｖａｎａｄｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎｓ；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　

Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。是近年来发展起来的一种具有应　

用前景的正极材料，其具有安全性能好、结构稳定、　

环保、成本低廉、电化学性能好Ⅲ等优点，受到了广　

泛的关注．Ｉ　ｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。具有ＮＡＳＩＣＯＮ结构，其内　

部存在特殊的三维离子通道，有利于锂离子的脱　

嵌　．目前Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。的制备方法主要有：高温固　

收稿日期：２０１３－０１－１６　

基金项目：国家自然科学基金资助项Ｉｇ（５１１　７２０６８）　

作者简介：韩绍昌（１９５１一），男，湖南澧县人，湖南大学教授，博士生导师　

十通讯联系人，Ｅ—ｍａｉｌ：ｈａｎｓｅ＠ｈｎｕ．ｅｄｕ．ｅｌｌ　

第９期　韩绍昌等：环氧树脂作还原剂制备Ｌｉ３Ｖ　（ＰＯ　）。的结构和性能　７１　

相法　、溶胶凝胶法　、微波法　、热液法　等．　

曹福彪等Ｌ７　以超导炭黑为还原剂制备了　

ｖ２（ＰＯ４）。，其在０．１Ｃ时的首次放电比容量为１２６．　

１６　ｍＡｈ／ｇ，１　５００次循环后的容量保持率高达８２　；刘　

素琴等［８　采用碳热还原法合成的　Ｖ２（ＰＯ４）。在０．１　Ｃ　

时的首次放电比容量为１３７　ｍＡｈ／ｇ，效率高达１００　．　

本文以环氧树脂为还原剂，采用高温固相法合成　

“。Ｖ２（Ｐ０４）。，对其结构和电化学性能进行研究，并分　

析和解释了环氧树脂在其中所起的作用．　

１　实　验　

１．１材料合成　

将原料Ｌｉ　ＣＯ。（无锡产，ＡＲ），ＮＨ　Ｈｚ　ＰＯ　（天　

津产，ＡＲ），Ｖ　Ｏ　（湖南产，ＡＲ）按　（Ｌｉ）：　（Ｖ）：　

（Ｐ）一３．０５：２．０：３．０的比例配料，加入适量的环　

氧树脂（江西产，Ｅ一４４）．选取固化速率较快、易形　

成交链的顺丁烯二酸酐（广州产，ＡＲ）作为固化剂，　

用量为环氧树脂的４Ｏ　（质量分数）ｌ９］．以无水乙醇　

（湖南产，ＡＲ）为分散剂，在ｘＱＭ－２Ｌ球磨机（南京　

产）中研磨３　ｈ，进行原料混合，其中原料、无水乙醇　

和球磨介质（不锈钢球）的质量比为１：３：６，而后　

将其在８０℃的真空干燥箱内干燥２４　ｈ，然后在　

ＯＴＦ一１２００Ｘ真空管式炉（合肥产）中，高纯氩气保护　

下１５０℃固化６　ｈ，３５０℃预分解５　ｈ，８００℃保温１６　

ｈ后得到Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３．　

１．２材料表征　

采用Ｄ／ｍａｘ　２５００ＶＢ型ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）　

（日本产）进行样品的物相分析，扫描角度范围为　

１Ｏ。～７０。，扫描速率８。／ｍｉｎ，ＪＳＭ一６７００Ｆ型场发射扫　

描电镜（日本产）进行形貌的表征．采用ＳＴＡ４４９Ｃ　

综合热分析仪（德国产）进行ＴＧ－ＤＳＣ分析，温度范　

围为室温～１　０００℃，升温速率为１Ｏ℃／ｒａｉｎ，载气　

和保护气体均为高纯氩气．　

１．３电化学测试　

以Ｎ一甲基吡咯烷酮（天津产，ＡＲ）为溶剂，按　

ｕ；ｖ２（ＰＯ４）。、乙炔黑和聚偏氟乙烯（深圳产，ＡＲ）的质　

量比８：１：１混合均匀成浆料，涂覆在铝箔集流体上．　

在１２０℃下真空干燥６　ｈ，在冲片机上冲出直径为１４　

ｍｍ的电极片．以金属锂片为负极，广州天赐产电解液　

１　ｍｏｌ／Ｌ　ＬｉＰＦ６／ＥＣ＋ＤＭＣ＋ＥＭＣ（１：１：１，体积比），　

隔膜为聚丙烯Ｃｅｌｇａｒｄ　２４００，在充满高纯氩气的手套箱　

中组装ＬＩＲ２０１６型扣式电池．采用武汉蓝电电子有限　

公司生产的ＣＴ２００１Ａ型电池测试系统进行充放电性　

能测试，电位范围为３．Ｏ～４．３　Ｖ；采用上海辰华仪器公　

司生产的ＣＨＩ６６０Ｃ型电化学工作站进行循环伏安试　

验，扫描速率为０．１　ｍＶ／ｓ．　

２结果与讨论　

２．１环氧树脂的ＴＧ－ＤＳＣ分析　

环氧树脂固化时能形成三维的网络结构，是一　

种优良的碳前驱体．为了确定环氧树脂的热解过程　

和热解后的最终碳残余量，对其进行了ＴＧ—ＤＳＣ分　

析，其曲线如图１所示：　

兰　

温度Ｔ／℃　

图１环氧树脂的ＴＧ－ＤＳＣ曲线　

Ｆｉｇ．１　ＴＧ－ＤＳＣ　ｃｔｌｒｖｅｓ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　

从ＤＳＣ曲线可以看出，在１５Ｏ．９６℃和４２４．４６　

℃附近出现放热峰和吸热峰，它们对应于环氧树脂　

的固化反应和炭化反应．根据环氧树脂失重速率的　

不同，其ＴＧ曲线可分为两个区间，工）室温～２５０　

℃，ｌＩ）２５０￣４５０℃．从室温到２５０℃，环氧树脂基　

本没有失重．在２５０～４５Ｏ℃范围内，其重量迅速减　

小，这表明环氧树脂发生了剧烈的炭化反应．温度超　

过４５０℃后，碳化反应基本结束，没有失重，最终的　

碳残余量为３８．８４％．综上所述，可知选取１５０℃为　

环氧树脂的固化温度．　

２．２　Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ，）３的ＸＲＤ分析　

图２为试样的ＸＲＤ图谱，从图中可以看出各晶　

面的衍射峰尖锐、强度大，与Ｌｉ。Ｖ　（ＰＯ　）。的ＰＤＦ　

标准卡片（０１—０７４－３２３６）基本一致，可知所得样品为　

具有单斜晶系结构的Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。，其空间群为　

Ｐ２－／ｎ，其中衍射峰最强的为（１２１）晶面．　

２．３　Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３的ＳＥＭ分析　

图３为试样的ＳＥＭ图片，从图中可以看出，所　

制备的Ｌ　Ｖ　（ＰＯ　）。为近似球形的颗粒，粒径较小，　

均在１　ｍ左右，颗粒表面光滑且分布均匀．　

图４为环氧树脂的网状结构形成过程示意图．　

从图（ａ）中可以看出原料与环氧树脂在无水乙醇中　

球磨后，分布非常均匀；图（ｂ）为固化后树脂与原料　

的结合图，环氧树脂的一个分子中含有两个以上活　

泼的环氧基，在１５０℃时环氧树脂与顺丁烯二酸酐　

开环聚合、发生固化反应，形成三维网状结构的高聚　

第９期　韩绍昌等：环氧树脂作还原剂制备Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。的结构和性能　７３　

２．５　Ｌｉ　Ｖ：（ＰＯ　）　的循环性能分析　

图６为试样Ｌｉ３Ｖ　（ＰＯ　）。在０．２　Ｃ倍率时的循　

环性能曲线．从图中可以看出Ｌｉ。Ｖ　（ＰＯ　）。在３Ｏ次　

充放电循环后的容量为１２６．０　ｍＡｈ／ｇ，其容量保持　

率高达９９．２９　，可见其具有良好的循环性能．　

¨。Ｖｚ（ＰＯ４）。的充放电过程不仅受到离子扩散和　

电荷转移的影响，还受到粒径和比表面积的影响口。。．由　

于环氧树脂作为还原剂制备的Ｌｉ。Ｖ２（Ｐ０４）。颗粒较小、　

比表面积大，从而减小了Ｌｉ　的扩散路径、有利于Ｌｊ　

的脱嵌，因此具有优良的循环性能．　

Ｃｙｃｌｅ　ｎｕｍｂｅｒ　

图　

６　Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ　）。在０．２　Ｃ倍率下的循环性能　

Ｆｉｇ．６　

Ｃｙｃｌｅ　ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　Ｌｉ３　Ｖ２（ＰＯ４）３　ａｔ　０．２　Ｃ　ｒａｔｅ　

２．６　Ｌｉ　Ｖ：（Ｐｏ　）　的循环伏安分析　

图７为Ｌ　Ｖ　（ＰＯ　）。的循环伏安图谱．从图中　

可以看出，在循环过程中出现了３对尖锐的氧化还　

原峰，表明有氧化还原反应的发生，锂离子嵌入和脱　

出都具有单一的可逆机制．电极分别在３．６５　Ｖ，３．　

７５　Ｖ，４．１６　Ｖ产生了３个氧化峰，在３．５３　Ｖ，　

３．６１　Ｖ，３．９９　Ｖ产生了３个相应的还原峰，氧化还　

原峰的电位差分别为较小的０．１２　Ｖ，０．１４　Ｖ，０．１７　

Ｖ．可见Ｌｉ。Ｖ。（ＰＯ　）。的脱／嵌过程具有良好的可逆　

性．　

Ｖｏｌｔａｇｅ／Ｖ　

图７　Ｌｉ。Ｖ２（Ｐ０　）３的循环伏安曲线　

Ｆｉｇ．７　Ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ　ｃｕｒｖｅｓ　ｏｆ　Ｌｉ３　Ｖ２（Ｐ０４）３　

３　结　论　

以环氧树脂为还原剂合成了具有单斜结构的　

¨。Ｖ２（Ｐ０４）。，其颗粒分布十分均匀，粒径较小．其在３．　

０～４．３　Ｖ范围内，０．２　Ｃ时的首次放电比容量为１２６．９　

ｍＡｈ／ｇ；３０次循环后的放电比容量为１２６．０　ｍＡｈ／ｇ，容　

量保持率达到９９．２９　，具有较好的循环性能．循环伏　

安实验表明其具有良好的可逆性．　

参考文献　

［１］ＢＡＲＫＥＲ　Ｊ，ＧＯＶＥＲＲＫ　Ｂ，　

ＢＵＲＮＳ　Ｐ．　ａ１．Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ａｎｄ　

ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　

ｌｉｔｈｉｕｍ　ｖａｎａｄｉｕｍ　ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓ—　

ｐｈａｔｅｓ　ＬｉＶＰＯ４　Ｆ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　

ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００５，１４６：　

５１６—５２０．　

［２３　ＮＡＮＩｕＮＤＡｓｗＡＭＹ　Ｋ　Ｓ，ＰＡＤＨＩ　Ａ　Ｋ，ＧＯＯＤＥＮＯＵＧＨ　Ｊ　

Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｒｅｄｏｘ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ—　

ｉｅａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅ　ｒｉｓｔｉｃｓ　０ｆ　ＮＡＳＩＣＯＮ—ｒｅｌａｔｅｄ一３Ｄ　ｆｒａｍｅｗｏｒｋ　ｃｏｒｎ—　

ｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｉｏｎｉｃｓ，１９９６，９２：１—１０．　

［３］　ＭＯＲＣＲＥＴＴＥ　Ｍ，ＬＥＲＩＣＨＥ　Ｊ　Ｂ，ＰＡＵＴＯＵＸ　Ｓ．Ｉｎ　ｓｉｔｕ　Ｘ—　

ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｄｕｒｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｒｈｏｍｂｏｈｅｄｒａｌ　

ａｎｄ　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｅ　Ｌｉ３　Ｖ２（ＰＯ４）３［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｓｏｌｉｄ—　

Ｓｔａｔｅ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００３，６（５）：Ａ８０一Ａ８４．　

［４］刘素琴。李世彩，唐联心．Ｌｉ　Ｖ２（ＰＯ　）。的溶胶凝胶法合成及　

其性能研究［Ｊ］．无机化学学报，２００６，２２（４）：６４５—６５０．　

ＬＩＵ　Ｓｕ—ｑｉｎ，ＬＩ　Ｓｈｉ—ｃａｉ，ＴＡＮＧ　Ｌｉａｎ—ｘｉｎ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ—　

ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ＬｉｓＶ２（Ｐ０４）３　ｂｙ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　

［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，２２（４）：　

６４５—６５０．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　

［５］刘丽英，姜霖琳，吴辉强，等．微波法一步合成锂离子电池正　

极材料的研究［Ｊ］．稀有金属材料与过程，２０１０，３９（１）：３６４　

３６８．　

ＬＩＵ　Ｌｉ—ｙｉｎｇ，ＪＩＡＮＧ　Ｌｉｎ—ｌｉｎ，ＷＵ　Ｈｕｉ—ｑｉａｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｏｎｅ－ｓｔｅｐ　

ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ＬｉａＶｚ（ＰＯ４）３　ｆｏｒ　ｌｉ—ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｙ　ｂｙ　ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｉｒｒａ—　

ｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｒａｒｅ　Ｍｅｔａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１０，３９　

（１）：３６４—３６８．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　

［６］ＰＡＴＯＵＸ　Ｓ，ＷＵＲＭ　ｃ，ＭＯＲＣＲＥＴＴＥ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｃｏｍｐａｒ—　

ａｔｉｖｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ　Ｌｉ３　Ｖｚ　

（ＰＯ４）３　ａｎｄ　Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，　

２００３，１１９—１２１：２７８—２８４．　

［７］曹福彪，马叙，吕菲，等．以超导炭黑为还原剂制备磷酸钒锂　

［Ｊ３．电池，２０１ｌ，４１（１）：２—４．　

ＣＡＯ　Ｆｕ～ｂｉａｏ，ＭＡ　Ｘｕ，ＬＶ　Ｆｅｉ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｖａｎａ—　

ｄｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｂｙ　ｓｕｐｅｒｃ０ｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｌａｃｋ　ａｓ　ｒｅｄｕｃｔａｎｔ　

［Ｊ］．Ｂａｔｔｅｒｙ　Ｂｉｍｏｎｔｈｌｙ，２０１１，４１（１）：２—４．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　

［８］　刘素琴，唐联兴，黄可龙．碳热还原法合成正极材料Ｌｉ。Ｖｚ　

（ＰＯ４）３及其性能ｒＪ］．电源技术，２００６，３０（６）：４７３—４７６．　

ＬＩＵ　Ｓｕ—ｑｉｎ，ＴＡＮＧ　Ｌｉａｎ—ｘｉｎｇ，ＨＵＡＮＧ　Ｋｅ—ｌｏｎｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　

ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｌｊ３　Ｖ２（Ｐ０４）３　ｂｙ　ｃａｒｂｏｎ－ｔｈｅｒｍａｌ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　

ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００６，３０　

（６）：４７３—４７６．（Ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　

Ｉ－９］　陈平，王德中．环氧树脂及其应用［Ｍ］．北京：化学工业出版　

社，２００４：９８．　

ＣＨＥＮ　Ｐｉｎｇ。ＷＡＮＧ　Ｄｅ—ｚｈｏｎｇ．Ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　

［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００４：９８．（Ｉｎ　Ｃｈｉ—　

ｎｅｓｅ）　

［１０３　ＦＵ　Ｐ，ＺＨＡＯ　Ｙ　Ｍ，ＤＯＮＧ　Ｙ　Ｚ，ｅｔ　ａ１．Ｌｏｗ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｓｏｌ—　

ｉｄ－ｓｔａｔｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｒｏｕｔｉｎｅ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｆｏｒ　Ｌｉ３　Ｖｚ（ＰＯ４）３　ｕ—　

ｓｉｎｇ　ＬｉＦ　ａｓ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ，２００６，　

５２：１００３—１００８．