2024年2月17日发(作者：孙馨)
第14卷 第2期2003年6月化 学 研 究CHEMICAL RESEARCHVol.14 No.2Jun.2003稀土(La3+,Eu3+,Tb3+)萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的性质杨 红,王则民,余锡宾,吴惠霞(上海师范大学化学系,上海200234)*摘 要:在95%乙醇溶液中合成了3种稀土萘甲酸邻菲罗啉三元配合物,其通式为RE(Nap)3#phen(RE=La3+,1Eu3+,Tb3+;Nap=萘甲酸根;phen=邻菲咯啉).并用元素分析、IR、H-NMR、XPS、XRD等分析手段对产物进行了表征,结果表明萘甲酸根以双齿方式与稀土离子配位.关键词:稀土;萘甲酸;邻菲咯啉;配合物;性质表征中图分类号:O614.33文献标识码:A文章编号:1008-1011(2003)02-0035-04CharacterizationofTernaryComplexesofRareEarth(La3+,Eu3+,Tb3+)withA-NaphthoicAcidand1,10-PhenanthrolineYANGHong,WANGZe-min,YUX-iBin,WUHu-ixia(DepartmentofChemistry,ShanghaiTeacherUniversity,Shanghai200234,China)Abstract:ThreenewcomplexesofrareearthwithA-naphthoicacid(HNap)and1,10-phenanthroline(phen)werepreparedin95%omplexesareallofthecompositionofRE(Nap)3#phen(RE=La,Eu,Tb).Theircompositionandpropertieswereinvestigatedbyelementalanalysis,IRspec-1tra,H-NMR、XPS、ssuggestthattheds:rareearth;A-naphthoicacid;1,10-phenanthroline;complexes;characterization 由于芳香羧酸三元配合物具有良好的发光性能和抑菌功能,因此近年来,这一领域引起了人们的重视和关注[1~6].有关稀土萘甲酸配合物的报道较少[7~10].我们首次合成了稀土萘甲酸邻菲咯啉三元配合物[11],且系统的性质表征至今未见报道,作者主要报道3种稀土萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的合成与性质.1 实验部分1.1 试剂和仪器La2O3,Eu2O3,Tb3O4纯度均大于99.95%(上海跃龙有色金属有限公司),A-萘甲酸(HNap)分析纯(上海试剂一厂),邻菲咯啉(phen#H2O)分析纯(上海试剂三厂),其余试剂均为分析纯.德国ElementarVarioEL型元素分析仪;美国Mattson公司PK-60000型傅立叶红外光谱仪(KBr压片,摄谱范围400~4000cm);美国Varian公司Gemin-2000型400MHz核磁共振仪;BrukerCompanyD8AdvanceX射线粉末衍射仪(K=1.5406@);美国PerkinElmer公司PHI5000c型ECSAsystem光电子能谱仪.收稿日期:2003-01-18.基金项目:上海市教委科技发展基金资助项目(2000ZD07).作者简介:杨红(1978-),女,硕士生,研究方向:稀土配位化学.*通讯联系人(E-mail:wzemin@)1-1
36化 学 研 究2003年1.2 配合物的合成将La2O3,Eu2O3,Tb3O4与盐酸反应,(Tb3O4需用H2O2处理)制得RECl3#6H2O晶体.将4.5mmolHNap溶于40mL95%乙醇中,加入计量NaOH溶液,使其生成钠盐Na(Nap),然后再加入1.5mmolphen#H2O晶体,在水浴上微热,使其溶解.在加热搅拌下,将含有1.5mmolRECl3#6H2O的95%乙醇溶液慢慢加入到Na(Nap)和phen混合配体溶液中,调节pH=6.5~7.0后,继续反应0.5h,陈化2h,将沉淀抽滤,用二次蒸馏水和无水乙醇溶液洗涤到无Cl-为止,真空干燥,得固体配合物.1.3 配合物组成分析将配合物以1B1(体积比)HNO3-HClO4加热分解后,用EDTA络合滴定法测定稀土含量,用元素分析仪测定C、H、N含量.2 结果与讨论2.1 配合物组成配合物的化学组成见表1.实验结果表明,三元配合物的组成为RE(Nap)#3phen.表1 配合物的元素分析数据*Table1 ElementalanalysisofthecomplexesComplexLa(Nap)3#phenEu(Nap)3#phenTb(Nap)3#phen *( )-calculatedvaluew(RE)17.07(16.68)18.31(17.97)19.22(18.89)w(C)64.89(64.91)63.81(63.91)63.39(63.37)w(H)3.60(3.48)3.21(3.43)3.48(3.43)%w(N)3.32(3.37)3.05(3.31)3.30(3.29)2.2 红外光谱表2为配合物的红外吸收光谱的特征振动频率.与配体的IR谱图比较,配合物的IR谱带有较大变化,但各配合物的谱图相似,说明各配合物的组成和结构相似.萘甲酸有5个特征峰[8,9],它们是:Mc=c(萘环,-1-11591cm-1,s),羧基Mm-1,vs),Dm-1,m),形O-H(3047cm,s),MC=O(1647cO-H(925cm,w),DO-H(892c成配合物后,除了萘环的Mc=c吸收峰保留外,其余4个特征峰均消失.在配合物中出现了羧酸根的反对称Mas--(COO-)和对称Ms(COO)伸缩振动吸收峰,这表明羧酸根的COO参与了配位.为了研究其配位方式,测得---1萘甲酸钠的Mm-1,vs),M(Mas(COO,1559cs(COO,1408cm,s),羧基伸缩振动吸收频率差$Mas-Ms)值为151cm-1,而配合物中$M为109~117cm-1,比萘甲酸钠的$M值小,因而可推断配体中的COO-是以双齿方式与稀土离子配位[12].-1-1在游离phen的IR谱中,具有4个特征峰[8,9],它们是MC=N(1588cm,m),MC=C(1622cm,m),DC-H-1(852cm-1,m),DC-H(739cm,m),形成配合物后,它们均向低波数移动,这是由于phen中N原子参与了配位,造成电子云密度降低,相应地特征吸收峰发生位移.表2 配合物的红外光谱Table2 IRspectraofcomplexesComplexLa(Nap)3#phenEu(Nap)3#phenTb(Nap)3#phenMas1527s1533s1530COO-Ms1410s1421s1421$M117112109RE-OMRE-O508w510w509MC=MC=PhenDC-H845m845m844mDC-cm-Mring1519w1519w1515w1NCH1576m1585m1577m1603m1603m1613m726m726m729m *vs-verystrong,s-strong,m-middle,w-weak2.3 核磁共振氢谱为了研究由配体配位作用引起的1H-NMR谱的变化,选择镧系诱导位移LIS为零的4f0电子构型的镧(Ó)配合物作为研究对象,分别测得萘甲酸、邻菲咯啉及镧(Ó)配合物的H-NMR谱,对照文献定各共振峰的归属,其结果如表3.1[14~16],可确
第2期杨红等:稀土(La3+,Eu3+,Tb3+)萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的性质 37表3 配体与配合物的1H-NMR化学位移Table3
ComplexHNapphenLa(Nap)3phen 溶剂为DMSO-d6H3,6,77.43~7.527.39~7.511H-NMRchemicalshiftsofligandsandcomplexesH88.909.108.008.018.508.547.777.938.519.14H2,9phenanthrineRingH3,8H4,7H5,6NaphthalineRingH2,4,57.86~7.917.78~7.82在DMSO-d6溶剂中,配合物与游离配体邻菲咯啉相比,配位后使phen的菲环氮原子给出电子,因此使菲环上电子密度降低,各个碳的氢核化学位移均增大.由表中数据可以看出,与La(Nap)3phen相比,HNap的萘环质子峰D值向高场移动.这是由于元素电负性H>La,当La3+取代HNap分子里的氢时,电负性较小的La与-COO-结合时,使La-O键的电子密度更多偏向羧基氧,因此D值减小.以上变化数据与稀土萘乙酸邻菲咯啉三元配合物相似2.4 X-光电子能谱[9].测定配体和配合物的XPS谱(测定条件背景真空2@10-7),阳极靶MgKA(EX=1253.6eV)通能58.70V,高压14.0kV,功率250W,所有峰均以内标C1s(Eb=284.6eV)进行校正.结合能如表4.表4 化合物结合能EbTable4 BindingenergyofcomplexesComplexLaCl36H2OEuCl36H2OTbCl36H2OPhenH2ONaNapEu(Nap)3PhenTb(Nap)3PhenLa(Nap)3Phen835.7136.5150.9Ln3d5/2839.4137.4152.4398.4399.3399.3399.6531.3531.7531.6531.7Ln4d5/2N1sO1seV 从表中数据可知形成配合物后Ln3d5/2和Ln4d5/2的结合能(Eb)值降低0.9~3.7eV,说明稀土离子在配合物中是电子受体.形成配合物之后,邻菲咯啉的phen的N1s的结合能(Eb)值升高0.9~1.2eV,说明phen的N原子是给予体,参与Ln3+离子的配位作用.图1 配合物和配体的XRD图Fig.1 XRDofcomplexesandligands在配合物中,萘甲酸钠的O1s的Eb值由531.3eV升高了0.3~0.4eV,说明萘甲酸中的羧基氧参与了配位.因为Ln3+比Na+的电负性大,因此在配合物中Ln-O键的电子云密度将更多地偏离羧基氧,使氧的外层
38化 学 研 究2003年电子密度减少,从而使Nap-的O1s结合能升高.以上数据与稀土萘乙酸邻菲咯啉三元配合物相似[9].2.5 X-射线粉末衍射测出了配体和配合物的X-射线粉末衍射图(图1).通过测试数据(表5)和图可以看出,配合物的最强衍射峰的位置与配体相比较有变化,但配合物之间较相似.其中I/I0为100%时对应的2H分别是:Na(Nap)(20.032b);phen(15.029b);La(Nap)3#phen(11.830b);Eu(Nap)3#phen(12.795b);Tb(Nap)3#phen(12.726b)1表5 配合物和配体的XRD数据Table5 XRDdataofcomplexesandligands2H/(b)Na(Nap)d/nmI/I02H/(b)d/nmI/I02H/(b)La(Nap)3#phend/nmI/I02H/(b)d/nmI/I02H/(b)Tb(Nap)3#phend/nmI/I015.1620.58390.28915.0290.58901.011.8300.74751.012.7950.69131.012.7260.69501.017.2880.51251.016.1130.54960.27513.6220.64950.38014.0400.63030.42113.9980.63220.53920.0320.44291.017.4820.50690.14714.8950.54930.41614.7170.60140.26414.4620.61200.43022.6200.39280.58520.0990.44140.20518.8250.47100.57017.5550.50480.19619.0430.46570.34628.2510.31560.35724.6840.36040.12919.5940.45270.53419.5750.45310.44119.0680.45240.40830.1500.29620.18626.1260.34080.10923.2580.38210.24820.3970.43500.42820.4140.43470.49432.0100.27940.16323.1230.38430.12925.2920.35190.35924.0950.36910.73224.2210.36720.64336.3610.24680.47721.5320.41240.12126.1090.34100.43824.6520.36080.25324.7220.35980.383PhenEu(Nap)3#phen参考文献:[1]袁继新,胡茂休,程亚倩,等.铕(III)与1,2,4,5-苯四甲酸及1,10-邻菲咯啉混配配合物的合成和荧光性质研究[J].稀土,2000,21(5):8-12.[2]徐志栋,王敏,冯殿忠.稀土异烟酸邻菲咯啉三元固体配合物的合成[J].应用化学,1997,(4):66-69.[3]阎冰,张洪杰,王淑彬,等.稀土N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉二元、三元配合物的合成、表征及其光物理性质[J].高等学校化学学报,1998,19(5):671-675.[4]王利亚,郑向军,金林培.Eu(3,4DMBA)6(PHEN)2的晶体结构及HRS研究[J].高等学校化学学报,1999,20(7):1110-1114.[5]王敏,徐志栋,冯殿忠.Eu(III)烟酸、邻菲咯啉三元配合物的合成、光谱性质及荧光性能的研究[J].光谱学与光谱分析,1999,19(3):484-486.[6]赵永亮,杨晓华,莫日根.对苯二甲酸邻菲咯啉铽钇配合物的红外光谱及荧光光谱研究[J].光谱学与光谱分析,2002,22(2):223-225.[7]DuCX,MaL,XuY,sisandfluorescentpropertiesofeuropium-polymercomplexescontainingnaphthoateand1,10-phenanthrolineligands[J].JAppliedPolymerScience,1997,66:1405-1410.[8]李林书,王瑞芬,魏素珍.稀土-A-萘甲酸-8-羟基喹啉三元配合物的合成和性质研究[J].河北师范大学学报(自然科学版),1991,(1):50.[9]王则民,曹锦荣,朱福森.稀土萘乙酸邻菲咯啉三元配合物的合成和表征[J].应用化学,1993,10(4):30-34.[10]王流芳,吴集贵,高竹青,等.稀土与2-羟基-3-萘甲酸、8-羟基喹啉三元配合物的制备与性质研究[J].兰州大学学报(自然科学版),1995,31(4):122-126.[11]杨红,王则民,余锡宾,等.稀土萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的合成和表征[J].上海师范大学学报,2002,31:(1)51-54.[12]中本一雄著,黄德如,汪仁庆译.无机和配位化合物的红外和拉曼光谱[M].北京:化学工业出版社,1986:237.[13]张若桦1稀土元素化学[M].天津科学技术出版社,1987:70-85.[14]SadterResearchlaboratoriesNuclearMagnelicResonanceSpectra[M].1974:19519M.[15]陈亮,胡玉仙,杨德明.利用1H和13CNMR研究A-取代萘的取代效应[J].波谱学杂志,1984,1(2):153-157.[16]杨秋青,李林书.铕-邻菲咯啉-甲基苯甲酸二、三元配合物的NMR研究[J].无机化学学报,1994,10(1):86-89.
2024年2月17日发(作者：孙馨)
第14卷 第2期2003年6月化 学 研 究CHEMICAL RESEARCHVol.14 No.2Jun.2003稀土(La3+,Eu3+,Tb3+)萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的性质杨 红,王则民,余锡宾,吴惠霞(上海师范大学化学系,上海200234)*摘 要:在95%乙醇溶液中合成了3种稀土萘甲酸邻菲罗啉三元配合物,其通式为RE(Nap)3#phen(RE=La3+,1Eu3+,Tb3+;Nap=萘甲酸根;phen=邻菲咯啉).并用元素分析、IR、H-NMR、XPS、XRD等分析手段对产物进行了表征,结果表明萘甲酸根以双齿方式与稀土离子配位.关键词:稀土;萘甲酸;邻菲咯啉;配合物;性质表征中图分类号:O614.33文献标识码:A文章编号:1008-1011(2003)02-0035-04CharacterizationofTernaryComplexesofRareEarth(La3+,Eu3+,Tb3+)withA-NaphthoicAcidand1,10-PhenanthrolineYANGHong,WANGZe-min,YUX-iBin,WUHu-ixia(DepartmentofChemistry,ShanghaiTeacherUniversity,Shanghai200234,China)Abstract:ThreenewcomplexesofrareearthwithA-naphthoicacid(HNap)and1,10-phenanthroline(phen)werepreparedin95%omplexesareallofthecompositionofRE(Nap)3#phen(RE=La,Eu,Tb).Theircompositionandpropertieswereinvestigatedbyelementalanalysis,IRspec-1tra,H-NMR、XPS、ssuggestthattheds:rareearth;A-naphthoicacid;1,10-phenanthroline;complexes;characterization 由于芳香羧酸三元配合物具有良好的发光性能和抑菌功能,因此近年来,这一领域引起了人们的重视和关注[1~6].有关稀土萘甲酸配合物的报道较少[7~10].我们首次合成了稀土萘甲酸邻菲咯啉三元配合物[11],且系统的性质表征至今未见报道,作者主要报道3种稀土萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的合成与性质.1 实验部分1.1 试剂和仪器La2O3,Eu2O3,Tb3O4纯度均大于99.95%(上海跃龙有色金属有限公司),A-萘甲酸(HNap)分析纯(上海试剂一厂),邻菲咯啉(phen#H2O)分析纯(上海试剂三厂),其余试剂均为分析纯.德国ElementarVarioEL型元素分析仪;美国Mattson公司PK-60000型傅立叶红外光谱仪(KBr压片,摄谱范围400~4000cm);美国Varian公司Gemin-2000型400MHz核磁共振仪;BrukerCompanyD8AdvanceX射线粉末衍射仪(K=1.5406@);美国PerkinElmer公司PHI5000c型ECSAsystem光电子能谱仪.收稿日期:2003-01-18.基金项目:上海市教委科技发展基金资助项目(2000ZD07).作者简介:杨红(1978-),女,硕士生,研究方向:稀土配位化学.*通讯联系人(E-mail:wzemin@)1-1
36化 学 研 究2003年1.2 配合物的合成将La2O3,Eu2O3,Tb3O4与盐酸反应,(Tb3O4需用H2O2处理)制得RECl3#6H2O晶体.将4.5mmolHNap溶于40mL95%乙醇中,加入计量NaOH溶液,使其生成钠盐Na(Nap),然后再加入1.5mmolphen#H2O晶体,在水浴上微热,使其溶解.在加热搅拌下,将含有1.5mmolRECl3#6H2O的95%乙醇溶液慢慢加入到Na(Nap)和phen混合配体溶液中,调节pH=6.5~7.0后,继续反应0.5h,陈化2h,将沉淀抽滤,用二次蒸馏水和无水乙醇溶液洗涤到无Cl-为止,真空干燥,得固体配合物.1.3 配合物组成分析将配合物以1B1(体积比)HNO3-HClO4加热分解后,用EDTA络合滴定法测定稀土含量,用元素分析仪测定C、H、N含量.2 结果与讨论2.1 配合物组成配合物的化学组成见表1.实验结果表明,三元配合物的组成为RE(Nap)#3phen.表1 配合物的元素分析数据*Table1 ElementalanalysisofthecomplexesComplexLa(Nap)3#phenEu(Nap)3#phenTb(Nap)3#phen *( )-calculatedvaluew(RE)17.07(16.68)18.31(17.97)19.22(18.89)w(C)64.89(64.91)63.81(63.91)63.39(63.37)w(H)3.60(3.48)3.21(3.43)3.48(3.43)%w(N)3.32(3.37)3.05(3.31)3.30(3.29)2.2 红外光谱表2为配合物的红外吸收光谱的特征振动频率.与配体的IR谱图比较,配合物的IR谱带有较大变化,但各配合物的谱图相似,说明各配合物的组成和结构相似.萘甲酸有5个特征峰[8,9],它们是:Mc=c(萘环,-1-11591cm-1,s),羧基Mm-1,vs),Dm-1,m),形O-H(3047cm,s),MC=O(1647cO-H(925cm,w),DO-H(892c成配合物后,除了萘环的Mc=c吸收峰保留外,其余4个特征峰均消失.在配合物中出现了羧酸根的反对称Mas--(COO-)和对称Ms(COO)伸缩振动吸收峰,这表明羧酸根的COO参与了配位.为了研究其配位方式,测得---1萘甲酸钠的Mm-1,vs),M(Mas(COO,1559cs(COO,1408cm,s),羧基伸缩振动吸收频率差$Mas-Ms)值为151cm-1,而配合物中$M为109~117cm-1,比萘甲酸钠的$M值小,因而可推断配体中的COO-是以双齿方式与稀土离子配位[12].-1-1在游离phen的IR谱中,具有4个特征峰[8,9],它们是MC=N(1588cm,m),MC=C(1622cm,m),DC-H-1(852cm-1,m),DC-H(739cm,m),形成配合物后,它们均向低波数移动,这是由于phen中N原子参与了配位,造成电子云密度降低,相应地特征吸收峰发生位移.表2 配合物的红外光谱Table2 IRspectraofcomplexesComplexLa(Nap)3#phenEu(Nap)3#phenTb(Nap)3#phenMas1527s1533s1530COO-Ms1410s1421s1421$M117112109RE-OMRE-O508w510w509MC=MC=PhenDC-H845m845m844mDC-cm-Mring1519w1519w1515w1NCH1576m1585m1577m1603m1603m1613m726m726m729m *vs-verystrong,s-strong,m-middle,w-weak2.3 核磁共振氢谱为了研究由配体配位作用引起的1H-NMR谱的变化,选择镧系诱导位移LIS为零的4f0电子构型的镧(Ó)配合物作为研究对象,分别测得萘甲酸、邻菲咯啉及镧(Ó)配合物的H-NMR谱,对照文献定各共振峰的归属,其结果如表3.1[14~16],可确
第2期杨红等:稀土(La3+,Eu3+,Tb3+)萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的性质 37表3 配体与配合物的1H-NMR化学位移Table3
ComplexHNapphenLa(Nap)3phen 溶剂为DMSO-d6H3,6,77.43~7.527.39~7.511H-NMRchemicalshiftsofligandsandcomplexesH88.909.108.008.018.508.547.777.938.519.14H2,9phenanthrineRingH3,8H4,7H5,6NaphthalineRingH2,4,57.86~7.917.78~7.82在DMSO-d6溶剂中,配合物与游离配体邻菲咯啉相比,配位后使phen的菲环氮原子给出电子,因此使菲环上电子密度降低,各个碳的氢核化学位移均增大.由表中数据可以看出,与La(Nap)3phen相比,HNap的萘环质子峰D值向高场移动.这是由于元素电负性H>La,当La3+取代HNap分子里的氢时,电负性较小的La与-COO-结合时,使La-O键的电子密度更多偏向羧基氧,因此D值减小.以上变化数据与稀土萘乙酸邻菲咯啉三元配合物相似2.4 X-光电子能谱[9].测定配体和配合物的XPS谱(测定条件背景真空2@10-7),阳极靶MgKA(EX=1253.6eV)通能58.70V,高压14.0kV,功率250W,所有峰均以内标C1s(Eb=284.6eV)进行校正.结合能如表4.表4 化合物结合能EbTable4 BindingenergyofcomplexesComplexLaCl36H2OEuCl36H2OTbCl36H2OPhenH2ONaNapEu(Nap)3PhenTb(Nap)3PhenLa(Nap)3Phen835.7136.5150.9Ln3d5/2839.4137.4152.4398.4399.3399.3399.6531.3531.7531.6531.7Ln4d5/2N1sO1seV 从表中数据可知形成配合物后Ln3d5/2和Ln4d5/2的结合能(Eb)值降低0.9~3.7eV,说明稀土离子在配合物中是电子受体.形成配合物之后,邻菲咯啉的phen的N1s的结合能(Eb)值升高0.9~1.2eV,说明phen的N原子是给予体,参与Ln3+离子的配位作用.图1 配合物和配体的XRD图Fig.1 XRDofcomplexesandligands在配合物中,萘甲酸钠的O1s的Eb值由531.3eV升高了0.3~0.4eV,说明萘甲酸中的羧基氧参与了配位.因为Ln3+比Na+的电负性大,因此在配合物中Ln-O键的电子云密度将更多地偏离羧基氧,使氧的外层
38化 学 研 究2003年电子密度减少,从而使Nap-的O1s结合能升高.以上数据与稀土萘乙酸邻菲咯啉三元配合物相似[9].2.5 X-射线粉末衍射测出了配体和配合物的X-射线粉末衍射图(图1).通过测试数据(表5)和图可以看出,配合物的最强衍射峰的位置与配体相比较有变化,但配合物之间较相似.其中I/I0为100%时对应的2H分别是:Na(Nap)(20.032b);phen(15.029b);La(Nap)3#phen(11.830b);Eu(Nap)3#phen(12.795b);Tb(Nap)3#phen(12.726b)1表5 配合物和配体的XRD数据Table5 XRDdataofcomplexesandligands2H/(b)Na(Nap)d/nmI/I02H/(b)d/nmI/I02H/(b)La(Nap)3#phend/nmI/I02H/(b)d/nmI/I02H/(b)Tb(Nap)3#phend/nmI/I015.1620.58390.28915.0290.58901.011.8300.74751.012.7950.69131.012.7260.69501.017.2880.51251.016.1130.54960.27513.6220.64950.38014.0400.63030.42113.9980.63220.53920.0320.44291.017.4820.50690.14714.8950.54930.41614.7170.60140.26414.4620.61200.43022.6200.39280.58520.0990.44140.20518.8250.47100.57017.5550.50480.19619.0430.46570.34628.2510.31560.35724.6840.36040.12919.5940.45270.53419.5750.45310.44119.0680.45240.40830.1500.29620.18626.1260.34080.10923.2580.38210.24820.3970.43500.42820.4140.43470.49432.0100.27940.16323.1230.38430.12925.2920.35190.35924.0950.36910.73224.2210.36720.64336.3610.24680.47721.5320.41240.12126.1090.34100.43824.6520.36080.25324.7220.35980.383PhenEu(Nap)3#phen参考文献:[1]袁继新,胡茂休,程亚倩,等.铕(III)与1,2,4,5-苯四甲酸及1,10-邻菲咯啉混配配合物的合成和荧光性质研究[J].稀土,2000,21(5):8-12.[2]徐志栋,王敏,冯殿忠.稀土异烟酸邻菲咯啉三元固体配合物的合成[J].应用化学,1997,(4):66-69.[3]阎冰,张洪杰,王淑彬,等.稀土N-苯基邻氨基苯甲酸-1,10-邻菲咯啉二元、三元配合物的合成、表征及其光物理性质[J].高等学校化学学报,1998,19(5):671-675.[4]王利亚,郑向军,金林培.Eu(3,4DMBA)6(PHEN)2的晶体结构及HRS研究[J].高等学校化学学报,1999,20(7):1110-1114.[5]王敏,徐志栋,冯殿忠.Eu(III)烟酸、邻菲咯啉三元配合物的合成、光谱性质及荧光性能的研究[J].光谱学与光谱分析,1999,19(3):484-486.[6]赵永亮,杨晓华,莫日根.对苯二甲酸邻菲咯啉铽钇配合物的红外光谱及荧光光谱研究[J].光谱学与光谱分析,2002,22(2):223-225.[7]DuCX,MaL,XuY,sisandfluorescentpropertiesofeuropium-polymercomplexescontainingnaphthoateand1,10-phenanthrolineligands[J].JAppliedPolymerScience,1997,66:1405-1410.[8]李林书,王瑞芬,魏素珍.稀土-A-萘甲酸-8-羟基喹啉三元配合物的合成和性质研究[J].河北师范大学学报(自然科学版),1991,(1):50.[9]王则民,曹锦荣,朱福森.稀土萘乙酸邻菲咯啉三元配合物的合成和表征[J].应用化学,1993,10(4):30-34.[10]王流芳,吴集贵,高竹青,等.稀土与2-羟基-3-萘甲酸、8-羟基喹啉三元配合物的制备与性质研究[J].兰州大学学报(自然科学版),1995,31(4):122-126.[11]杨红,王则民,余锡宾,等.稀土萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的合成和表征[J].上海师范大学学报,2002,31:(1)51-54.[12]中本一雄著,黄德如,汪仁庆译.无机和配位化合物的红外和拉曼光谱[M].北京:化学工业出版社,1986:237.[13]张若桦1稀土元素化学[M].天津科学技术出版社,1987:70-85.[14]SadterResearchlaboratoriesNuclearMagnelicResonanceSpectra[M].1974:19519M.[15]陈亮,胡玉仙,杨德明.利用1H和13CNMR研究A-取代萘的取代效应[J].波谱学杂志,1984,1(2):153-157.[16]杨秋青,李林书.铕-邻菲咯啉-甲基苯甲酸二、三元配合物的NMR研究[J].无机化学学报,1994,10(1):86-89.