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第七章配位聚合

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2024年3月23日发(作者:亢俊材)

第七章 配位聚合

一、名称解释

配位聚合:指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(σ-π)的配位络合物。

随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)中增长形成大分子的过程,所以也可称作插入聚合。

络合聚合:与配位聚合的含义相同,可以互用。络合聚合着眼于引发剂有络合配位能

力,一般认为配位聚合比络合聚合意义更明确。

定向聚合:也称有规立构聚合,指形成有规立构聚合物的聚合反应,配位络合引发剂

是重要的条件。

异构体:分子式相同,但原子相互联结的方式或顺序不同,或原子在空间的排布方式

不同的化合物叫做异构体。

构象异构:由单键内旋转造成的立体异构现象。

立体构型异构:原子在大分子中不同空间排列所产生的异构现象。

对映异构:又称手性异构,由手性中心产生的光学异构体R型和S型。

顺反异构:由双键引起的顺式和反式的几何异构,两种构型不能互变。

全同立构:将碳-碳主链拉直成锯齿形,使处在同一平面上,取代基处于平面的同侧,

或相邻手性中心的构型相同。

间同立构:若取代基交替地处在平面的两侧,或相邻手性中心的构型相反并交替排列,

则称为间同立构聚合物。

全同聚合指数:一致立构规整度的表示方法,指全同立构聚合物占总聚合物的分数。

立构规整度:立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。

二、选择题

1. 氯化钛是α-烯烃的阴离子配位聚合的主引发剂,其价态将影响其定向能力,试从下

列3种排列选出正确的次序 ( A )

A TiCl

3

(α,γ,δ) > α- TiCl

3

-AlEtCl

2

>TiCl

4

B TiCl

2

>TiCl

4

>TiCl

3

(α,γ,δ)

C TiCl

4

>TiCl

3

(α,γ,δ) > TiCl

2

2. 下列聚合物中哪些属于热塑性弹性体 (d和e)

(a) ISI (b)BS (c) BSB (d)SBS (e) SIS

3. 下列哪一种引发剂可使乙烯、丙烯、丁二烯聚合成立构规整聚合物?

(1)n-C

4

H

9

Li/正己烷 (2)萘钠/四氢呋喃

2024年3月23日发(作者:亢俊材)

第七章 配位聚合

一、名称解释

配位聚合:指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(σ-π)的配位络合物。

随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)中增长形成大分子的过程,所以也可称作插入聚合。

络合聚合:与配位聚合的含义相同,可以互用。络合聚合着眼于引发剂有络合配位能

力,一般认为配位聚合比络合聚合意义更明确。

定向聚合:也称有规立构聚合,指形成有规立构聚合物的聚合反应,配位络合引发剂

是重要的条件。

异构体:分子式相同,但原子相互联结的方式或顺序不同,或原子在空间的排布方式

不同的化合物叫做异构体。

构象异构:由单键内旋转造成的立体异构现象。

立体构型异构:原子在大分子中不同空间排列所产生的异构现象。

对映异构:又称手性异构,由手性中心产生的光学异构体R型和S型。

顺反异构:由双键引起的顺式和反式的几何异构,两种构型不能互变。

全同立构:将碳-碳主链拉直成锯齿形,使处在同一平面上,取代基处于平面的同侧,

或相邻手性中心的构型相同。

间同立构:若取代基交替地处在平面的两侧,或相邻手性中心的构型相反并交替排列,

则称为间同立构聚合物。

全同聚合指数:一致立构规整度的表示方法,指全同立构聚合物占总聚合物的分数。

立构规整度:立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。

二、选择题

1. 氯化钛是α-烯烃的阴离子配位聚合的主引发剂,其价态将影响其定向能力,试从下

列3种排列选出正确的次序 ( A )

A TiCl

3

(α,γ,δ) > α- TiCl

3

-AlEtCl

2

>TiCl

4

B TiCl

2

>TiCl

4

>TiCl

3

(α,γ,δ)

C TiCl

4

>TiCl

3

(α,γ,δ) > TiCl

2

2. 下列聚合物中哪些属于热塑性弹性体 (d和e)

(a) ISI (b)BS (c) BSB (d)SBS (e) SIS

3. 下列哪一种引发剂可使乙烯、丙烯、丁二烯聚合成立构规整聚合物?

(1)n-C

4

H

9

Li/正己烷 (2)萘钠/四氢呋喃

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