2024年3月31日发(作者：无绿蕊)
波谱分析
不饱和度Ω=｛2+2n（C）+n（N）-n（H）｝×0.5
=双键数+三键数×2+环数
一、紫外（电子能级跃迁）
1.λ=hc/ΔE波长越小，提供的能量越大，蓝移
2.分类：（1）N→V:σ→σ*：烷烃（远紫外，UV谱不可见）
π→π*：共轭烯炔，苯，醛，酮，硝基
（2）N→Q（禁忌跃迁）:n→σ*：碘代，溴代，氨基
n→π*：醛，酮，硝基
（3）N→R（分子离子跃迁）
3.朗伯比尔定律：介质浓度c，介质厚度l，初始光强I0，过介质后光强I
透过率T=I0/I越大，则介质吸收的光越少，即吸光度A=-lgT=Ecl
E为吸收系数，两种表示方式（1）c=1mol/L时用ε
（2）100ml溶液含被测物1g时用E（1%，1cm）
ε=M×E（1%，1cm）/10
4.生色基：共轭结构，可发生禁忌跃迁的
助色基：单键杂原子基团
谱横坐标：波长λ：紅移与蓝移
纵坐标：吸光度A或吸光系数E，透光率T：增色与减色
6.λmax≈母体二烯烃或烯羰共轭+环内双烯+环外双键+延伸双键+共轭体系取代烷基+取代助色剂
二、红外（分子振动能级跃迁）
1.振动形式：（1）伸缩振动V：对称伸缩振动Vs
反对称伸缩振动Vas
（2）弯曲振动δ
2.吸收频率：虎克定律：υ=1/（2π）×｛k（m1+m2）/m1×m2｝∧0.5①
光的传播：λ=c/υ=1/σ②
①+②得波数σ=1/（2πc）×｛k（m1+m2）/m1×m2｝∧0.5
K：力常数，键能越大，键长越短，k越大，σ越大
μ：约化质量，=m1×m2/（m1+m2），μ越小，σ越大
谱横坐标：波长λ或波数σ
纵坐标：吸光度A或透光率T
4.官能团区：（1）波数4000-2500，波长小，一般为μ小的
（2）波数2500-1900，波长中，一般为k极大的
（3）波数1900-1350，波长大，一般为k较大的
指纹区：波数1350-650，波长很大，一般为k小，μ大的
5.烷烃：V（C-H）：2960-2850
δ（C-H）：-CH2-：1460
烯烃：V（C=C）：1680-1620
V（=C-H）：3100-3010
δ（=C-H）：1000-800
炔烃：V（C=C）：一取代2140-2100，非对称二元取代2260-2190
V（=C-H）：3310-3300
δ（=C-H）：700-600
CH3-：1380（CH3）2CH-：1380裂分双等峰（CH3）3C-：双不等峰
芳烃：V（C=C）：1600，1580，1500，1450
V（C-H）：3110-3010
δ（C-H）：900-690，倍频2000-1650
卤代烃：V（C-F）：1350-1100
V（C-Cl）：750-700
V（C-Br）：700-500
V（C-I）：610-485
醇酚醚：V（O-H）：游离3650-3500，缔合3400-3200
V（C-O）：1200-1000
醛酮：V（C=O）：1750-1680
V（CO-H）：2720
羧酸：V（C=O）：1770-1750，缔合1710
V（O-H）：气相3550，液相固相缔合3000-2500
酰卤：V（C=O）：1800
酸酐：V（C=O）：1860-1800，1800-1750
酯：V（C=O）：1735
酰胺：V（C=O）：1690-1650
V（N-H）：3520，3400
腈：V（CN）：2260-2210
胺：V（N-H）：RNH2：3500-3400，R2NH：3500-3300
三、核磁（原子核自旋能级跃迁）
1.原子核在磁场的两种不同取向的能量差ΔE=γhB0/2π
低能态的原子核跃迁到高能态所需E=hυ=ΔE
即υ=γB0/2π时，可发生核磁共振
2.化学位移-信号位置
（1）屏蔽效应：价电子在外界磁场下产生环电流，进而产生感应磁场。原子核在感应磁场与外界磁
场方向相反的地方时，有屏蔽效应；在相同方向时，有去屏蔽效应。
（2）影响化学位移的因素：电负性：原子核附近有吸电子基团，降低其电子云密度，峰向低场移。
各向异性（远程屏蔽效应）：屏蔽区内向高场移，去屏蔽区向低场移。
氢键：去屏蔽效应，峰向低场移
（3）δ烷烃H，环烷烃H=0.2-1.5
δ烯烃H=4.6-5.9
δ炔烃H，苯基α-C所连H，氨基α-C所连H，羰基α-C所连H，乙烯基α-C所连H=1.7-3
δ苯H=6-8.5
δ卤代α-C所连H=2-4.7
δ羟基H，胺基或亚胺基H=0.5-5.5
δ醛基H=9-10
δ羧基H=10.5-12
3.偶合常数-信号裂分
（1）自旋偶合：质子在外界磁场下自旋，自旋的质子产生一个新磁场，影响三个键之内的其他质子
（2）改变外磁场，偶合常数不会变，因为质子自旋产生新磁场不受外磁场影响
（3）化学位移等价：两个质子有相同的化学位移
化学等价：对称操作可互换
磁等价：对任何其他核的偶合常数都相同
（4）偶合裂分规律：数目：邻接一组（n个）化学等价的质子会被裂分成n+1个峰，多组下相乘
峰高比：（a+b）∧n，展开式各项系数即为峰高比，多组下逐组考虑
4.积分曲线-信号强度
峰面积与产生峰的质子数成正比；积分曲线的高度与峰面积成正比
四、质谱（分子离子在电场磁场下偏转）
1.横坐标：质核比（m/z）
纵坐标：最高峰称为基峰，高度定为100，其他峰的高度为该峰的相对百分比
2.分子离子：分子失去一个电子形成的带一个正电荷的离子，m/z即为其质量，其峰一般为基峰
判断分子离子峰：（1）氮规则：不含氮或含偶数氮的相对分子质量为偶数，含奇数氮的为奇数
（2）分子离子一定是奇电子离子
3.同位素离子：分子离子中含有同位素，不同丰度的峰在附近依次出现
不同丰度同位素离子峰的高度比：（A+B）∧n展开式，A,B分别为同位素的不同丰度，n为原子数
4.碎片离子和重排离子：分子离子进一步键断裂产生碎片离子，重排后产生重排离子
2024年3月31日发(作者：无绿蕊)
波谱分析
不饱和度Ω=｛2+2n（C）+n（N）-n（H）｝×0.5
=双键数+三键数×2+环数
一、紫外（电子能级跃迁）
1.λ=hc/ΔE波长越小，提供的能量越大，蓝移
2.分类：（1）N→V:σ→σ*：烷烃（远紫外，UV谱不可见）
π→π*：共轭烯炔，苯，醛，酮，硝基
（2）N→Q（禁忌跃迁）:n→σ*：碘代，溴代，氨基
n→π*：醛，酮，硝基
（3）N→R（分子离子跃迁）
3.朗伯比尔定律：介质浓度c，介质厚度l，初始光强I0，过介质后光强I
透过率T=I0/I越大，则介质吸收的光越少，即吸光度A=-lgT=Ecl
E为吸收系数，两种表示方式（1）c=1mol/L时用ε
（2）100ml溶液含被测物1g时用E（1%，1cm）
ε=M×E（1%，1cm）/10
4.生色基：共轭结构，可发生禁忌跃迁的
助色基：单键杂原子基团
谱横坐标：波长λ：紅移与蓝移
纵坐标：吸光度A或吸光系数E，透光率T：增色与减色
6.λmax≈母体二烯烃或烯羰共轭+环内双烯+环外双键+延伸双键+共轭体系取代烷基+取代助色剂
二、红外（分子振动能级跃迁）
1.振动形式：（1）伸缩振动V：对称伸缩振动Vs
反对称伸缩振动Vas
（2）弯曲振动δ
2.吸收频率：虎克定律：υ=1/（2π）×｛k（m1+m2）/m1×m2｝∧0.5①
光的传播：λ=c/υ=1/σ②
①+②得波数σ=1/（2πc）×｛k（m1+m2）/m1×m2｝∧0.5
K：力常数，键能越大，键长越短，k越大，σ越大
μ：约化质量，=m1×m2/（m1+m2），μ越小，σ越大
谱横坐标：波长λ或波数σ
纵坐标：吸光度A或透光率T
4.官能团区：（1）波数4000-2500，波长小，一般为μ小的
（2）波数2500-1900，波长中，一般为k极大的
（3）波数1900-1350，波长大，一般为k较大的
指纹区：波数1350-650，波长很大，一般为k小，μ大的
5.烷烃：V（C-H）：2960-2850
δ（C-H）：-CH2-：1460
烯烃：V（C=C）：1680-1620
V（=C-H）：3100-3010
δ（=C-H）：1000-800
炔烃：V（C=C）：一取代2140-2100，非对称二元取代2260-2190
V（=C-H）：3310-3300
δ（=C-H）：700-600
CH3-：1380（CH3）2CH-：1380裂分双等峰（CH3）3C-：双不等峰
芳烃：V（C=C）：1600，1580，1500，1450
V（C-H）：3110-3010
δ（C-H）：900-690，倍频2000-1650
卤代烃：V（C-F）：1350-1100
V（C-Cl）：750-700
V（C-Br）：700-500
V（C-I）：610-485
醇酚醚：V（O-H）：游离3650-3500，缔合3400-3200
V（C-O）：1200-1000
醛酮：V（C=O）：1750-1680
V（CO-H）：2720
羧酸：V（C=O）：1770-1750，缔合1710
V（O-H）：气相3550，液相固相缔合3000-2500
酰卤：V（C=O）：1800
酸酐：V（C=O）：1860-1800，1800-1750
酯：V（C=O）：1735
酰胺：V（C=O）：1690-1650
V（N-H）：3520，3400
腈：V（CN）：2260-2210
胺：V（N-H）：RNH2：3500-3400，R2NH：3500-3300
三、核磁（原子核自旋能级跃迁）
1.原子核在磁场的两种不同取向的能量差ΔE=γhB0/2π
低能态的原子核跃迁到高能态所需E=hυ=ΔE
即υ=γB0/2π时，可发生核磁共振
2.化学位移-信号位置
（1）屏蔽效应：价电子在外界磁场下产生环电流，进而产生感应磁场。原子核在感应磁场与外界磁
场方向相反的地方时，有屏蔽效应；在相同方向时，有去屏蔽效应。
（2）影响化学位移的因素：电负性：原子核附近有吸电子基团，降低其电子云密度，峰向低场移。
各向异性（远程屏蔽效应）：屏蔽区内向高场移，去屏蔽区向低场移。
氢键：去屏蔽效应，峰向低场移
（3）δ烷烃H，环烷烃H=0.2-1.5
δ烯烃H=4.6-5.9
δ炔烃H，苯基α-C所连H，氨基α-C所连H，羰基α-C所连H，乙烯基α-C所连H=1.7-3
δ苯H=6-8.5
δ卤代α-C所连H=2-4.7
δ羟基H，胺基或亚胺基H=0.5-5.5
δ醛基H=9-10
δ羧基H=10.5-12
3.偶合常数-信号裂分
（1）自旋偶合：质子在外界磁场下自旋，自旋的质子产生一个新磁场，影响三个键之内的其他质子
（2）改变外磁场，偶合常数不会变，因为质子自旋产生新磁场不受外磁场影响
（3）化学位移等价：两个质子有相同的化学位移
化学等价：对称操作可互换
磁等价：对任何其他核的偶合常数都相同
（4）偶合裂分规律：数目：邻接一组（n个）化学等价的质子会被裂分成n+1个峰，多组下相乘
峰高比：（a+b）∧n，展开式各项系数即为峰高比，多组下逐组考虑
4.积分曲线-信号强度
峰面积与产生峰的质子数成正比；积分曲线的高度与峰面积成正比
四、质谱（分子离子在电场磁场下偏转）
1.横坐标：质核比（m/z）
纵坐标：最高峰称为基峰，高度定为100，其他峰的高度为该峰的相对百分比
2.分子离子：分子失去一个电子形成的带一个正电荷的离子，m/z即为其质量，其峰一般为基峰
判断分子离子峰：（1）氮规则：不含氮或含偶数氮的相对分子质量为偶数，含奇数氮的为奇数
（2）分子离子一定是奇电子离子
3.同位素离子：分子离子中含有同位素，不同丰度的峰在附近依次出现
不同丰度同位素离子峰的高度比：（A+B）∧n展开式，A,B分别为同位素的不同丰度，n为原子数
4.碎片离子和重排离子：分子离子进一步键断裂产生碎片离子，重排后产生重排离子