2024年4月9日发(作者：郯承嗣)
第２６卷第９期
２０１０年９月
无 机 化 学 学 报
Ｖ０１－２６ Ｎｏ．９
ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
１６０５．１６１ １
维链状４．乙基苯甲酸镧配合物
［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ２０）１ 的合成、晶体结构和性质研究
一
杨 娟＊ 戴 俊 李飞飞 李建通
ｆ河南理工大学理化学院，焦作４５４００３）
摘要：水热法合成了配位聚合物『ＩＪａ（ＥＢＡ） （ＥＢＡＨ）（Ｈ ０）１ （ＥＢＡ＝４．乙基苯甲酸根，ＥＢＡＨ＝４．乙基苯甲酸），并通过Ｘ一射线衍射单晶
结构分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析对配合物进行了结构和性质研究。配合物属三斜晶系，Ｐｌ空间群。该配
合物具有一维链状结构 Ｌａ３＋离子与９个Ｏ原子配位，其中４个Ｏ原子来自４个双齿桥联的４．乙基苯甲酸根，３个Ｏ原子来自
２个螯合．桥联的４．乙基苯甲酸根．１个Ｏ原子来自１个中性的４．乙基苯甲酸，１个Ｏ原子来自配位水分子。Ｌａ 离子处于九配
位扭变的－－Ｎ三角棱柱构型中 相邻 ＋离子通过双齿桥联或螯合桥联的４．乙基苯甲酸根联结成一维链状结构。存在于分子内
的氢键使一维链状结构更加稳定 由于相邻一维链的苯环问存在弱的７ｒ…仃堆积作用，使分子沿着ａ轴堆积形成二维层状结
构。同时．标题配合物固体具有光致发光特性，蓝光区的较强发射归于配体的７『一７ｒ 电子跃迁。
关键词：镧配合物；４一乙基苯甲酸；一维链；晶体结构；荧光
中图分类号：Ｏ６１４．３３ １ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—４８６１（２０１０）０９—１６０５—０７
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ １Ｄ Ｃｈａｉｎ－Ｌｉｋｅ
Ｌａｎｔｈａｎｕｍ ４－ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏａｔｅ Ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（ＨｚＯ）］
ＹＡＮＧ Ｊｕａｎ ＤＡＩ Ｊｕｎ ＬＩ Ｆｅｉ—Ｆｅｉ ＬＩ Ｊｉａｎ—Ｔｏｎｇ
（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＰｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｈｅｎａｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉａｏｚｕｏ，Ｈｅｎａｎ ４５４００３）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ２０）］ （ＥＢＡ＝４一ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏａｔｅ，ＥＢＡＨ＝４一ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）
ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｍｅｌａｍｉｎｅ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｘ—ｒａｙ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ
ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ， ＩＲ ｓｐｅｃｔｕｍ，ｒ ＵＶ ｓｐｅｃｔｕｍ，ｒ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｕｍ， ａｎｄ ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓ ｉｎ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ Ｐ１ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｅｌｌ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ：ａ＝０．９５３ １ ９（３）ｎｍ，
ｂ＝１．４０３ ７８（５）ｎｍ，ｃ＝１．４９８ ４７（５）ｎｍ，ａ＝６５．０２４（２）。，／３＝７４．９４２（２）。，Ｔ＝７４．７３４（２）。．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈａｓ １Ｄ ｃｈａｉｎ—ｌｉｋｅ
ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ．Ｌａ ｉｏｎ ｉｓ ｎｉｎｅ—ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｂｙ ｆｏｕｒ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｂｒｉｄｇｉｎｇ—ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ，ｔｈｒｅｅ
ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｔｗｏ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ，ｏｎｅ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍ ｆｒｏｍ ｏｎｅ ｎｅｕｔｒａｌ ４－ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ ａｎｄ
ｏｎｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｉｎ ａ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｔｒｉｃａｐｐｅｄ ｔｒｉｇｏｎａｌ—ｐｒｉｓｍａｔｉｃ ｇｅｏｍｅｔｙ．Ｔｈｅ ａｄｊａｃｅｎｔｒ Ｌａ。
ｉｏｎｓ ａｒｅ ｌｉｎｋｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ－－ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ｏｒ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ・・ｂｒｉｄｇｉｎｇ
ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｉｎ ａｎ ｉｎｆｉｎｉｔｅ ｃｈａｉｎ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ．Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ａｎｄ ｃａｒｂｏｘｙｌ Ｈ ａｔｏｍｓ ａｒｅ ｆｏｒｍｅｄ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ．Ｖｉｅｗｅｄ ａｌｏｎｇ Ｕ ａｘｉｓ，
ｔｗｏ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｗｅａｋ彳ｒ…７ｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ ｃｈａｉｎｓ ｃｏｎｎｅｃｔ ｔｈｅ ｐａｒａｌｌｅｌｉｎｇ
１Ｄ ｃｈａｉｎ ｉｎｔｏ ２Ｄ ｌａｙｅｒ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ．Ｔｈｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｉｎ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ ｗａｓ ａｌｓｏ ｓｔｕｄｉｅｄ ａｎｄ
ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｅ ｂｌｕｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ａｔｔｉｂｕｔｒｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ７ｒ— ７ｒ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｏｆ
ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄｓ．ＣＣＤＣ：７６４１２３．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｌａｎｔｈａｎｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ；４－ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ；１ Ｄ ｃｈａｉｎ—ｌｉｋｅ；ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ
收稿日期：２０１０—０２—１６。收修改稿日期：２０１０—０５．２４。
国家自然科学基金（Ｎ０．２０９０１０２８）￣Ｉ南理工大学博士基金（Ｎｏ．Ｂ２００８．５８６４８２６５）资助项目。
通讯联系人。Ｅ．ｍａｉｌ：ｙａｎｇｊｕａｎ０３０２＠ｙａｈｏｏ．（３／１
第一作者：杨娟，女，３Ｏ岁，博士，副教授；研究方向：无机材料及功能配合物。
．
无机化学学报 第２６卷
０ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ
Ｔｈｅｒｅ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｃｏｎｓ ｉｄｅｒａｂｌｅ ｉｎｔｅｒｅｓｔ ｉｎ ｃｏｏｒｄｉｎａ－
ｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｍｅｔａｌ ｃｅｎｔｅｒｓ ａｎｄ ｍｕｈｉｆｕｎｃ—
ｔｉｏｎａｌ ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｌｉｇａｎｄｓ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅｉｒ ｆａｓｃｉｎａｔｉｎｇ ｓｔｒｕｃ—
ｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ａｒｅａｓ ｓｕｃｈ
ａｓ ｃａｔａｌｙｓｉｓ，ｍａｇｎｅｔｉｓｍ，ｎｏｎ－ｌｉｎｅａｒ ｏｐｔｉｃｓ，ｓｅｎｓｏｒｓ ａｎｄ
ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ［ ～．Ｔｏ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｏｆ ｏｕｒ ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ
ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓ ｍｅｔａｌ ｉｎ ｖａｒｉｏｕｓ ｗａｙｓ，ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ，ｉｎ ｔｈｅ
ｍｏｄｅ ｏｆ ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ，ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ，ｂｉｄｅｎｔａｔｅ
ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｒ ｃｈｅｌａｔｉｎ ｂｒｉｄｇｉｎｇ．Ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｉｏｎｓ，ｂｅｃａ
ｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ａｎｄ ｖａｒｉｅｔｙ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｎｕｍｂｅｒｓ，ｔｈｅｉｒ
ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｄｉｓｐｌａｙ ａ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ａｍｕｓｉｎｇ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［￣１
．
Ａｓ ｒｉｇｉｄ ｌｉｇａｎｄｓ，ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｂｅｃａｕｓｅ ｔｈｅｙ ｃａｎ ｂｒｉｄｇｅ ｔｈｅ
ｃｅｎｔｅｒ ｉｏｎｓ ａｎｄ ｆｏｒｍ ｔｈｅ仃．订ｓｔａｃｋｉｎｇ ｔｏ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｔｈｅ
ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｒ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ
ｒｉｎｇ ｒｅｓｕｌｔ ｉｎ ｖａｒｉｏｕｓ ｓｔｕｒｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ
ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．Ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ，ｍａｎｙ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ
ｗｉｔｈ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ｏｒ ｉｔｓ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｈｅｎ ｏｒ
２．２ ．ｂｉｐｙ ｆｏｒｍｅｄ ｔｈｅ ｄｉｍｅｒｉｃ ｕｎｉｔ ｗｉｔｈ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ
ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｅｉｇｈｔ ｏｒ ｎｉｎｅ［５－７】．Ｈｏｗｅｖｅｒ。ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｃｏｍｐｌ－
ｅｘｅｓ ｗｉｔｈ ｏｎｌｙ ｍｏｎｏａｃｉｄ ｌｉｇａｎｄ ｗｅｒｅ ｕｓｕａｌｌｙ ｏｂｔａｉｎｅｄ
ｉｎ ｔｈｅ ｆｏｒｍ ｏｆ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ ｔｈｉｓ ｋｉｎｄ ｏｆ
ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｈａｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｓｔｒｏｎｇ
ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｓ－９１．Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ａｉｍ ｏｆ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ
ｓｔｂａｌｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ，ｗｅ ｕｓｅｄ ４－ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ
（４．ＥＢＡＨ）ａｓ ｌｉｇａｎｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｍｅｌａｍｉｎｅ，ａｎｄ
ｏｂｔａｉｎｅｄ ａ ｎｅｗ ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ［Ｌａ（ＥＢＡ）３
（ＥＢＡＨ）（Ｈ２Ｏ）］ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ
ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ
ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｒｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ．
１ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ
１．１ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ ｇｅｎｅｒａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ
Ｌａ（Ｎ０３）３＂６Ｈ２０，４－ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ（４－ＥＢＡＨ），
ｍｅｌａｍｉｎｅ。ＤＭＦ ａｎｄ ＤＭＳＯ ａｒｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌｌｙ ｐｕｒｅ ｇｒａｄｅ
ａｎｄ ｕｓｅｄ ａｓ ｒｅｃｅｉｖｅｄ．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ｆＣ ａｎｄ Ｈ）ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ
Ｄｅｒｆｏｒｍｅｄ ｏｎ ａ Ｐｅｒｋ ｉｎ—Ｅｌｍｅｒ ２４００ＬＳ ａｎａｌｙｚｅｒ．
Ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒａ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ａ阿Ｒ Ｔｈｅｒｍｏ
Ｎｉｃｏｌｅｔ Ｉｍｐａｃｔ ４ １ ０ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ｗｉｔｈ ＫＢｒ ｐｅｌｌｅｔｓ ｉｎ ｔｈｅ
４ ０００～４００ ｃｍ～ｒｅｇｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ ｗｅｒｅ
ｍｅａｓｕｒｅｄ ｉｎ ＤＭＦ ｓｏｌｖｅｎｔ ｆ １ ｍｍｏ卜Ｌ １ ｂｙ ａ ＵＶ．２６０
ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ．Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｓｐｅｃｔｒａ
ｏｆｒ ｔｈｅ ｐｏｗｄｅｒｅｄ ｓｏｌｉｄ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ａｔ ｒｏｏｍ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ａ Ｈｉｔａｃｈｉ Ｆ．４５００ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏ．
ｌｆｕｏｒｏｍｅｔｅｒ（ｔｈｅ ｐａｓｓ ｗｉｄｔｈ ｉｓ ５．０ ｎｍ）．Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉ－
ｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｏｎ ａ Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＴＧ．７
ｗｉｔｈ ａ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ １０ ｏＣ・ｍｉｎ一 ｆｒｏｍ ３Ｏ ｔｏ ７００ ｏＣ ｉｎ
ａｉｒ．
１．２ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ Ｏ）
Ａ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２０（０．５２ ｍｍｏ１），４－
ＥＢＡＨ ｆＯ．８４ ｍｍｏｌ１ ａｎｄ ｍｅｌａｍｉｎｅ （０．４ ｍｍｏ１）ｗａｓ
ａｄｄｅｄ ｔｏ １ ０ ｍＬ ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ ｗａｔｅｒ，ａｎｄ ｐＨ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔａｎｔ
ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ５．５—６．５．Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ｔｒａｎｓ—
ｆｅｒｒｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ２５ ｍＬ ｓｔａｉｕｌｅｓｓ Ｔｅｆｌｏｎ—ｌｉｎｅｄ ａｕｔｏｃｌａｖｅ ａｎｄ
ｈｅａｔｅｄ ａｔ ４２３ Ｋ ｕｎｄｅｒ ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｆｏｒ ７ ｄ．
Ａｆｔｅｒ ｃｏｏｌｅｄ ｔｏ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ ｐｒｉｓｍ
ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｅｒｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｍｉｘｔｕｒｅ，ｗａｓｈｅｄ ｗｉｔｈ
ｃｏｌｄ ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｄｒｉｅｄ ａｔ ３５０ Ｋ ｆｏｒ １０ ｈ ｉｎ ａｉｒ．
Ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｗａｓ ａｂｏｕｔ ５８％ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｌａ２０３．Ｔｈｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ｈａｒｄｌｙ ｓｏｌｕｂｌｅ ｉｎ ｗａｔｅｒ，ｍｅｔｈａｎｏｌ，
ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ，ｂｕｔ ｆａｃｉｌｅｌｙ ｓｏｌｕｂｌｅ
ｉｎ ＤＭＦ ａｎｄ ＤＭＳＯ．Ａｎａ１．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ３９０９Ｌａ（％）：Ｃ
５７．３Ｏ Ｈ ５．２１：ｆｏｕｎｄ（％）：Ｃ ５７．０４，Ｈ ５．４６．
１．３ Ｘ．ｒａｙ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
Ａ ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ ｐｒｉｓｍａｔｉｃ ｃｒｙｓｔａｌ ｗｉｔｈ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ ｏｆ
０．３５ ｍｉｎｘ０．３２ ｍｍｘ０．２３ ｍｍ ｗａｓ ｐｕｔ ｏｎ Ｂｒｕｋｅｒ ＳＭＡＲＴ
ＡＰＥＸ １１ ＣＣＤ ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ ｅｑｕｉｐｐｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｇｒａｐｈｉｔｅ
ｍｏ．ｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｚｅｄ Ｍｏ ｒａｄｉａｔｉｏｎ ＝０．０７ １ ０７３ ｎｍ）
ｂｙ ｕｓｉｎｇ 一 ｓｃａｎ ｍｏｄｅ ａｔ ２９６（２）Ｋ．Ｔｏｔａｌ ｏｆ ２２ ５５９
ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ １．６３。≤ ≤
２７．４３ｏ．ｏｆ ｗｈｉｃｈ ７ ７３３ ｗｅｒｅ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｗｉｔｈ Ｒｊｍ＝０．０５０，
ａｎｄ ６ ２０６ ｗｉｔｈ Ｉ＞ｏ－∽ｗｅｒｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ａｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ．
Ｓｅｍｉ—ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ ｗａｓ ａｐｐｌｉｅｄ ｔｏ ｔｈｅ
ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｄａｔａ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ＳＡＤＡＢＳ ｐｒｏｇｒａｍ［ ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃ—
ｔｕｒｅ ｗａｓ ｓｏｌｖｅｄ ｂｙ ｄｉｒｅｃｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｒｅｆｉｎｅｄ ｂｙ ｆｕｌｌ—
ｍａｔｒｉｘ ｌｅａｓｔ．ｓｑｕａｒｅ ｏｎ Ｆ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ＳＨＥＬＸＴＬ－９７ ｐｒ０ｇ—
ｒａｍ［ ”
．
Ａ１１ ｎｏｎ．ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｗｅｒｅ ｒｅｆｉｎｅｄ ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉ—
ｃａｌｌｙ．Ａ１１ Ｈ ａｔｏｍｓ ｂｏｕｎｄｅｄ ｔｏ Ｃ ａｔｏｍｓ ｗｅｒｅ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ
ｇｅｏｍｅｔｒｉｃａｌｌｙ ａｎｄ ｒｅｆｉｎｅｄ ｉｓｏｔｒｏｐｉｃａｌｌｙ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｒｉｄｉｎｇ
ｎｏｄｅ．Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ａｎｄ ｔｈｅ
ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ｈ ａｔｏｍ ｗｅｒｅ ｌｏｃａｔｅｄ ｉｎ ａ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｆｏｕｒｉｅｒ
ｍａｐ．Ｔｈｅ ｅｔｈｙｌ ｇｒｏｕｐ Ｃ８－Ｃ９ ｗａｓ ｔｒｅａｔｅｄ ａｓ ｄｉｓｏｒｄｅｒｅｄ
ｏｖｅｒ ｔｗｏ ｓｉｔｅｓ，ｗｉｔｈ、ｒｅｆｉｎｅｄ ｏｃｃｕｐａｎｃｉｅｓ ０．７ １４（７）ａｎｄ
第９期 杨娟等：一维链状４－乙基苯甲酸镧配合物【【丑（ＥＢＡ） （ＥＢＡＨ）（Ｈ：Ｏ）ｌ 的合成、晶体结构和性质研究 １６０７
Ｏ．２８６（７）．Ａ ｓｕｍｍａｒｙ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｄｅｔａｉｌｓ ｏｆ ｔｈｅ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔｓ ａｒｅ ｌｉｓｔｅｄ ｉｎ Ｔａｂｌｅ １．
ＣＣＤＣ：７６４１２３．
Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ｆｏｒｍｕｌａ
Ｆｏｒｍｕｌａ ｗｅｉｇｈｔ
Ｃ ｛∞ＯｑＬａ
７５４．５８
Ｖ／ｎｍ
Ｄ／（ｇ・ｍ ）
１．７２７ ９１（１０）
１．４５０
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／Ｋ
Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｎｌ
Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｙｓｔｅｍ
２９６（２）
Ｏ．０７ １ ０７３
Ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ
／／／＇ｉａ一ｒ
Ｆ（Ｏ００）
Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｉｚｅ／ｍｎｌ
Ｊ．２８８
７６８
０．３５ｘ０．３２￣０．２３
Ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ＰＩ ０ ｒａｎｇｅ ｆｏｒ ｄａｔａ ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ／（。） １．６３ ｔｏ ２７．４３
ａ／ｆ１ｍ
ｂ／ｆｌｌｎ
ｃ／ｌｌｌｎ
０ｔ／（。）
Ｏ．９５３ １９（３１
１．４０３ ７８（５）
１．４９８ ４７（５）
６５．０２４（２）
Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ
Ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ）
２２ ５５９
７ ７３３（Ｏ．０５０）
６２０６
１．０１４
Ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｒｅｎｅｃｔｉ０ｎｓ【，＞２ （｜『）］
Ｆｉｎａｌ ＧｏｏＦ
卢／（。）
．ｙ／（。）
Ｚ
７４．９４２（２）
７４．７３４（２）
２
Ｒ１，ｗＲ２【，＞２ （川
Ｒ１，ｗＲ２（ａｌｌ ｄａｔａ）
Ｌａｒｇｅｓｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｅａｋ ａｎｄ ｈｏｌｅ／ｅ－ｎｍ一’
０．０３８ ２，０．０７０ ９
０．０５４ ８，Ｏ．０７７ ２
６７６，一７３７
２ Ｒｅｓｕｌｔｓ ａｎｄ ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ
ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌ ｆ０３一Ｃ １ ０．Ｏ４１ ａｄｏｐｔｓ ｔｈｅ ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ
ｍｏｄｅ ｉｎ ｆｏｒｍ ｏｆ ｎｅｕｔｒａｌ ４一ＥＢＡＨ．
２．１ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ【Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ２ｏ）】
Ｔｈｅ ｒｅｐＩ。ｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｅａｃｈ Ｌａ（皿ｉｏｎ ｉｓ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｎｉｎｅ ｏｘｙｇｅｎ
ａｔｏｍｓ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｆｏｕｒ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｂｒｉｄｇｉｎｇ－
ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ，ｔｈｒｅｅ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｔｗｏ
ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｈｅ ａｔｏｍｉｃ ｎｕｍｂｅｒｉｎｇ ｓｃｈｅｍｅ ｉｓ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｉｎ
Ｆｉｇ．１．Ｔｈｅ ｐｒｏｍｉｎｅｎｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｉｓ ｔｈｅ １ Ｄ ｃｈａｉｎ．ｉｎ
ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ｃｅｎｔｅｒ Ｌａ３ ｉｏｎｓ ａｃｔ ａｓ ｎｏｄｅｓ ａｎｄ ａｒｅ ｃｏｎｎ—
ｅｃｔｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ４一ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ．Ｃａｒｂｏｘｙｌｓ ｆＯ １－Ｃ １—０２
ｃｈｅｌａｔｉｎｇ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ４一ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ，ｏｎｅ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍ
ｒｏｍ ｏｎｅ ｎｅｕｔｒａｌｆ ４－ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ ａｎｄ ｏｎｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ
ａｎｄ ０７一Ｃ２８—０８）ａｄｏｐｔ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ
ｆａｓｈｉｏｎ，ｎａｍｅｌｙ，ｔｈｅ ｔｗｏ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｔｏ ｔｗｏ
ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ．Ｓｏ ｅａｃｈ Ｌａ０ ｉｏｎ ｌｉｅｓ ｉｎ ａ
ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｔｒｉｃａｐｐｅｄ ｔｒｉｇｏｎａｌ—ｐｒｉｓｍａｔｉｃ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｌａ ｉｏｎｓ．Ｃａｒｂｏｘｙｌ ｆ０５．Ｃ １９—０６１ ａｄｏｐｔｓ ｔｈｅ
ｃｈｅｌａｔｉｎｇ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ ０５ ａｎｄ
０６ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｔｏ ｏｎｅ Ｌａ ｉｏｎ ｂｙ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ ｆａｓｈｉｏｎ ａｎｄ
ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ（Ｆｉｇ．２）．Ａｔｏｍｓ ０２ ，０８ ａｎｄ ０５ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔ
ｔｈｅ ｕｐｐｅｒ ｐｌａｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｔｒｉｇｏｎａｌ ｐｒｉｓｍ ａｎｄ
ａｔｏｍｓ ０１，０６ｉ ａｎｄ ０７ｉ ｆｏｒｍ ｔｈｅ ｂｅｌｏｗ ｏｎｅ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ
ｄｉｈｅｄｒａｌ ａｎｇｌｅ ｏｆ ５．７４４。ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅｍ．Ｔｈｅ ０９．０３ ａｎｄ
０６ ａｔｏｍｓ ａｒｅ ａｔ ｔｈｅ ｖｅｒｔｉｃｅｓ ｏｆ ｅａｃｈ ｓｑｕａｒｅ ｐｙｒａｍｉｄ．
０６ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ ｈｒｉｄｇｅｓ ｗｉｔｈ ａｎｏｔｈｅｒ Ｌａ ｉｏｎ．Ｗｈｉｌｅ
Ｓｙｍｍｅｔｙ ｃｏｄｅｓｒ ｕｓｅｄ ｔｏ ｇｅｎｅｒａｔｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ａｔｏｍｓ： Ｉ ｑ
１ ；”２－ｘ，－ｙ，ｌ－ｚ
，
＿ｙ
Ｓｙｍｍｅｔｒｙ ｃｏｄｅｓ：‘１ ，－ｙ，１－ｚ； 。２ ，－ｙ，ｌ
Ｆｉｇ．１ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｆｉｇ．２ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
无机化学学报 第２６卷
Ａｎｄ ｔｈｅ ｍｅａｎ ｄｉｓｔａｎｃｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｕｐｐｅｒ ａｎｄ ｌｏｗｅｒ ｐｌａｎｅ
ｉｓ ０．３２２ ８ ｎｍ．
ｂｏｎｄｓ ａｒｅ ａｌｌ ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌｙ．ｉａ．ｅ．ｓｔａｂｉｌｉｚｅ ｔｈｅ ｏｎｅ—
ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｃｈａｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ，ａｓ
ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇ．３．Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌｌｙ．ａｔ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｓｉｄｅ ｏｆ １Ｄ
ｃｈａｉｎ，ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｏｆ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ｏｒ ４－ＥＢＡＨ
ｌｉｇａｎｄ ｐａｒａｌｌｅｌ ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｈｏｒｔｅｓｔ ｖｅ￣ｉｃａｌ
Ｔｈｅ ａｄｊａｃｅｎｔ ＬａⅢｉｏｎｓ ａｙｅ ｌｉｎｋｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｃａｙｂｏｘｙ．
１ａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ－ｂｉｄｅｎｔａｔｅ
ｏｒ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｉｎ ａｎ
ｉｎｆｉｎｉｔｅ ｃｈａｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｍｏｎｇ ｔｈｅ ｂ ａｘｉｓ．Ｔｈｅ ｄｉｓｔａｎｃｅ
ｄｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｄｊａｃｅｎｔ ｂｅｎｚｅｎｅ ｔｉｎｇｓ
ａｒｅ ０．５６０ ８．０．６８０ ３．０．５７８ ｌ ａｎｄ ０．４３ｌ ４ ｎｍ ｆｏｒ ｔｈｅ
ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｗｏ ａｄｊａｃｅｎｔ Ｌａ３ ｉｏｎｓ ｉｓ ０．４２６ ０５（３）ｎｍ ｆｏｒ
Ｌａｌｉ…Ｌａｌ ａｎｄ Ｏ．５４５ １０（３１ ｎｍ ｆｏｒ Ｌａｌ…Ｌａｌ ．Ａｎｄ ｔｈｅ
ａｎｇｌｅ ｏｆ Ｌａｌ …Ｌａｌ…Ｌａｌ ｉ ｉｓ １５７．７５３（６）。．Ｔｈｅ ｂｏｎｄ
ｌｅｎｇｔｈｓ ｏｆ Ｌａｌ－Ｏ，ｅｘｃｅｐｔ ｆｏｒ Ｌａｌ一０６，ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ
０．２４４ ７（２）ｔｏ ０．２６７ ２（２）ｎｍ，ｗｉｔｈ ａ ｍｅａｎ ｖａｌｕｅ ｏｆ ０．２５２ ２
ｎｍ．ｗｈｉｃｈ ａｙｅ ｒａｔｉｏｎａｌ ａｓ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ ｒｅｐｏｓｅｄ【 ．
Ｗｈｅｒｅａｓ，ｔｈｅ ｒａｔｈｅｒ ｌｏｎｇ Ｌａｌ一０６ ｄｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ０．２９８ ９（２）
ｎｍ ｏｖｅｒｓｔｅｐｓ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｌｅｎｇｔｈ ｏｆ Ｌａ—Ｏ ｂｏｎｄ【 埘．
Ａｎｄ ｔｈｅ ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅｓ ｏｆ Ｏ—Ｌａｌ—Ｏ（ｃａｒｂｏｘｙ１）ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ
４５．６５（７）。ｔｏ １５４．２０（７）。．
Ａｓ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｔａｂｌｅ ３，ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ ｗａｔｅｒ，
ｃａｙｂｏｘｙｌａｔｅ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ
ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ｈ ａｔｏｍ ｏｆ ４－ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ ａｒｅ ｉｎｖｏｌｖｅｄ ｉｎ
７
９
７
８
３
７
７
８
２
２
８
３
３
８
１ ０
８
８ ８
８
４ ５
８
Ｏ ２
７
５
７
０ ２
８
７ ９
８
Ｏ－Ｈ…Ｏ ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｉｎｇ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｒ０９－Ｈ９Ｂ…
Ｆｉｇ．３ Ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ ｏｆ ｅｘｔｅｎｄｅｄ
ｃｈａｉｎ—ｌｉｋｅ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ ａｌｏｎｇ ｔｈｅ ｂ ａｘｉｓ
０２，０４－Ｈ４Ａ…０５）．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅｓｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ
Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ（ｎｎ１）ａｎｄ ａｎｇｌｅｓ（。）ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｌａ１—０７
０．２４４ ７（２）
０．２４５ ２（２）
Ｌａｌ—Ｏ８
Ｌａ１．０５
０．２４７ ９（２１
Ｌａｌ一０９
Ｌａ１．０３
Ｌａ１．０６
０．２６２ ４（２）
０．２６７ ２（２）
０．２９８ ９（２）
Ｌａｌ—Ｏ１
Ｌａｌ一０２
０．２５８ １（２）
０．２４６ ６（２）
０．２４５ ７（２）
Ｌａｌ—Ｏ６
Ｏ７ｉ－Ｌａｌ—Ｏ１
Ｏ７ ．Ｌａ１．０２
８５．２８（８）
１３８．３８（８）
８８．７６（７）
７２．１２（８）
０６ ．Ｌａ１．Ｏ８
Ｏ７ｉ－Ｌａｌ一０５
０１．Ｌａ１．０５
Ｏ２ｉｉ＿Ｌａ１．０５
０６’．Ｌａ１．Ｏ９
０８．Ｌａ１。Ｏ９
Ｏ５．Ｌａ１一Ｏ９
Ｏ７ 一Ｌａｌ一０３
７５．５１（８）
６５．７８（８）
１４１．１１（８）
７０．７６（８）
６７．７９（８）
Ｏ１．Ｌａ１．０２
Ｏ７ｌ－Ｌａ１．Ｏ６
０ｌ－Ｌａ】．Ｏ６
Ｏ２ 一Ｌａ１ ０６—
０７ＬＬａ１．Ｏ８
Ｏ１．Ｉ丑１—０８
８８．３８（８）
１４８．９１（８）
Ｏ６ 一Ｌａ１。Ｏ５
Ｏ１．Ｌａｌ—Ｏ３
Ｏ８．Ｌａｌ一０５
ＯＴ－Ｌａｌ—Ｏ９
Ｏ１．Ｉｍ１一Ｏ９
０２ｉｉ＿Ｌａｌ一０９
Ｏ８一Ｌａ１．０６
０５．Ｌａ１．Ｏ６
Ｏ９．Ｌａ１一Ｏ６
Ｏ２ｉｉ—Ｌａ１．０３
Ｏ６ｊ－Ｌａｌ一０３
０８一Ｌａｌ一０３
０５．Ｌａ１．０３
６８．８９（８）
１３７．０１（８）
１４２．８７（８）
６９．８２（７）
１２９．４７（８）
１３４．８９（８）
８１．２６（８）
１２２．９１（７）
６９．８６（７）
Ｏ２ｉｉ．Ｌａ１—０８
Ｏ９一Ｌａ１—０３
０７ 一Ｌａ１—０６
Ｏ６ｉ．Ｌａ１．０６
０２ ．Ｌａ１．０６
Ｏ３一Ｌａｌ一０６
７７．７３（７）
１ １４．２７（７）
１０８．３９（７）
Ｏ１．Ｌａ１．Ｏ６
１５４．２０（７）
Ｓｙｍｍｅｔｒｙ ｃｏｄｅｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｇｅｎｅｒａｔｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ａｔｏｍｓ： １－ｘ，－ｙ，ｌ－ｚ； ２ ，一Ｙ，１－ｚ
Ｔａｂｌｅ ３ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ ａｎｄ ａｎｇｌｅｓ
第９期 杨娟等：一维链状４－乙基苯甲酸镧配合物［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ ０）］ 的合成、晶体结构和性质研究
ｎｍ，０＝０．２３３。，ｉｎ ｗｈｉｃｈ Ｃｇ ｉｓ ｔｈｅ ｒｉｎｇ ｃｅｎｔｒｏｉｄ，ｄｃ．ｃ ｉｓ
ｔｈｅ ｃｅｎｔｒｏｉｄ－ｃｅｎｔｒｏｉｄ ｄｉｓｔａｎｃｅ，ｄｐ Ｐ ｉｓ ｔｈｅ ｖｅｒｔｉｃａｌ
ｄｉｓｔａｎｃｅ，ａｎｄ ０ ｉｓ ｔｈｅ ｄｉｈｅｄｒａｌ ａｎｇｌｅ ｏｆ ｔｗｏ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ
Ｃ２－Ｃ４－Ｃ６，Ｃ１ １一Ｃ１３－Ｃ１５，Ｃ２０－Ｃ２２－Ｃ２４ ａｎｄ Ｃ２９－Ｃ３１一
Ｃ３３，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅｒｅ ｉｓ ｎｏ ｏｂｖｉｏｕｓ ７ｒ…７ｒ
ｐａｃｋｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ
ａｌｔｈｏｕｇｈ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｐａｒａｌｌｅｌ ｈｉｇｈｌｙ ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ．
Ｔｏ ｓｏｍｅ ｅｘｔｅｎｔ，ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
７ｒ—ｐｌａｎｅｓ【ｌ８】．Ｓｉｍｉｌａｒｌｙ，ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇ（Ｃ２０，Ｃ２ １，
Ｃ２２，Ｃ２３，Ｃ２４，Ｃ２５）ａｎｄ ｔｈｅ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ Ｂ ｒｉｎｇ ａｒｅ
ａｌｓｏ ｐａｒａｌｌｅｌ ｈｉｇｈｌｙ ｗｉｔｈ ｄｃ￣ｃ＝０．３９４ １ ２ ｎｍ，ｄＰ＿Ｐ＝０．３５６ ０２
ｎｍ．０：Ｏ。．Ｔｈｅ ｗｅａｋ ７『…７ｒ ｓｔａｃｋｉｎｇ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ
ｉｓ ｓｉｍｉｌａｒ ｔｏ ｔｈａｔ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｅｕ（２・ＩＢＡ）３・Ｈ２０］ （２－ＩＢＡ＝
２－ｉｏｄｏｂｅｎｚｏａｔｅ） ．Ｔｈｅ ｌａｔｔｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ａｌｓｏ １ Ｄ ｐｏｌｙｍｅｒ
ｃｈａｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ Ｅｕ ｉｏｎｓ ａｒｅ ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ
ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｗｏ ｃａｒｂｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ｔｗｏ ２・ＩＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ｖｉａ
ｔｈｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ－－ｃｈｅｌａｔｉｎｇ・－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｔｅｔｒａｄｅｎｔａｔｅ ｃｏｏｒｄｉｎａ・・
ｔｉｏｎ ｍｏｄｅ．Ｉｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ １ Ｄ ｃｈａｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ
［Ｅｕ（２，４－ＤＣ１ＢＡ）３・（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）２］ （２，４－ＤＣ１ＢＡ＝２，４一
ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏａｔｅ）ｔ ．ｅａｃｈ Ｅｕ ｉｏｎ ｉｓ ｅｉｇｈｔ．ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ
ｗｉｔｈ ｆｏｕｒ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｆｏｕｒ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ－－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ２，４－－
ＤＣ１ＢＡ ａｎｉｏｎｓ，ｔｗｏ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｏｎｅ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ—
ｃｈｅｌａｔｉｎｇ ２，４一ＤＣ１ＢＡ ａｎｉｏｎ ａｎｄ ｔｗｏ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｔｗｏ
ｅｔｈａｎｏｌ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．Ｕｎｌｉｋｅ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ，ｉｎ ｔｈｅ １ Ｄ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｃｈａｉｎ ｏｆ［Ｔｂ（３－ＩＢＡ）３（Ｈ２０）２・０．５（４，４ ｂｉｐｙ）］
（３－ＩＢＡ＝３一ｉｏｄｏｂｅｎｚｏａｔｅ；４，４ 一ｂｉｐｙ＝４，４ ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ），
ｅａｃｈ Ｔｂ ｉｏｎ ｉｓ ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｆｏｕｒ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ
ｂｒｉｄｇｉｎｇ ３－ＩＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ｌｉｅｓ ｉｎ ａ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－
ａｎｔｉｐｒｉｓｍ ｇｅｏｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅ ４，４ 一ｂｉｐｙ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｉｎ ｔｈｅ
ｃｒｙｓｔａｌ ｌａｔｔｉｃｅ ｄｏｅｓ ｎｏｔ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｔｏ Ｔｂ ｉｏｎ【垌．Ｉｎ ｔｈｅ
ｄｉｎｕｃｌｅａｒ ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｆ｛Ｌａ［ｏ—Ｃ６Ｈ４（ＮＯ２）（ＣＯ２）］３・（ＤＭＦ）２｝２
ｏ－ｎｉｔｒｏ－ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ），ｔｗｏ Ｌａ㈣ｉｏｎｓ ａｒｅ ｂｒｉｄｇｅｄ ｂｙ
ｆｏｕｒ ０一ｎｉｔｒｏ－ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ｌｉｇａｎｄｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅｉｒ ｃａｒｂｏｘｙｌｓ
ａｎｄ ｏｃｃｕｐｙ ｔｈｅ ｎｉｎｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｓｉｔｅｓ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｔｗｏ
ｃａｒｂｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐｓ ａｄｏｐｔ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ
ｍｏｄｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｔｗｏ ｔａｋｅ ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ
ｍｏｄｅ【ｌ７】．Ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ．ｔｈｅ ｄｉｓｔｉｎｃｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｉｆｎａｌ
ｓｔｕｒｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｍａｙ ｂｅ
ｃａｕｓｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｌｉｇａｎｄｓ，ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ，ｔｈｅ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ ｇｒｏｕｐｓ ｏｒ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｌｏｃａｔｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ．
Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｅａｃｈ ｕｎｉｔ ｃｅｌｌ ｉｓ ｐａｃｋｅｄ ｂｙ ｓｉｘ １ Ｄ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｃｈａｉｎｓ ａｌｏｎｇ ａ ａｘｉｓ．Ｔｈｅｓｅ １Ｄ ｃｈａｉｎｓ ｐａｒａｌｌｅｌ
ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｈｏｒｔｅｓｔ ｄｉｓｔａｎｃｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ
ａｄｊａｃｅｎｔ Ｌａ ｏｆ １．４７４ ６３（６）ｎｍ ａｎｄ １．４９８ ４７（６）ｎｍ．
Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｔｗｏ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｉｎｔｅｒ．ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ７ｒ…７ｒ
ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｏｆ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｃｈａｉｎｓ．Ａｓ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇ．４，ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇ
（Ｃ１ １，Ｃ１２，Ｃ１３，Ｃ１４，Ｃ１５，Ｃ１６）ａｎｄ ｔｈｅ ａｄｊａｃｅｎｔ Ａ
ｉｒｎｇ ａｒｅ ｐａｒａｌｌｅｌ ｗｉｔｈ ｄｃ－ｃ＝０．３７７ ３５ ｎｍ，ｄｐ
．
ｐ＝Ｏ．３０６ ３２
ａｓｓｅｍｂｌｅ ｔｈｅ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ １Ｄ ｃｈａｉｎｓ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｔｗｏ—
ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｌａｙｅｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｐａｒａｌｌｅｌｉｎｇ ｔｏ ｂｃ ｐｌａｎｅ ｆｏｒ
ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ．
Ｆｉｇ．４ Ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ仃…仃ｓｔａｃｋｉｎｇ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ
ｐａｒａｌｌｅｌｉｎｇ ｔｏ ｂｃ ｐｌａｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ
２．２ ＩＲ ａｎｄ ＵＶ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｔｈｅ ＩＲ ｓｐｅｃｔｕｒｍ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｉｎ
ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ４ ０００－４００ ｃｍ—ａｓ ＫＢｒ ｐｅｌｌｅｔｓ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ
ｗｉｔｈ ｔｈｅ ４一ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ，ｔｈｅ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ａｒｏｕｎｄ ｌ ７ １０ ｃｍ～ｉｓ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ ｗｅａｋｅｎｅｄ，
ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ—ＣＯＯＨ【捌．Ｉｔ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｓ
ｔｈａｔ ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｓｅｖｅｒａｌ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ ｆａｓｈｉｏｎｓ ｏｆ
ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｈｅ
ｄｅｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ ａｎｉｏｎｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｎｅｕｔｒａｌ ｍｏｌｅｃｕｌｅ．Ａｎｏｔｈｅｒ
ｆｅａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ＩＲ ｄａｔａ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｉＳ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ
ｂｅｔｗｅｅｎ ｖ￣（ＣＯＯ）ａｎｄ ｖｓ（ｃｏｏ－），ｗｈｉｃｈ ｈａｖｅ ｏｆｔｅｎ ｂｅｅｎ
ｕｓｅｄ ｔｏ ｄｉｓｃｕｓｓ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ ｏｆ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ
ｇｒｏｕｐ ｉｎ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．Ｔｗｏ ｓｔｒｏｎｇ
ｐｅａｋｓ ａｔ １ ５３２ ａｎｄ ｌ ３８３ ｅｍ一 ｃｏｕｌｄ ｂｅ ａｓｓｉｇｎｅｄ ｔｏ ｔｈｅ
（Ｃ００一）ａｎｄ／Ｙｓ（ｃｏｏ一）ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｏｘｙｌ
１６１０ 无机化学学报 第２６卷
ｉｎ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄ．Ｔｈｅ Ａｖ［ｖ （ＣＯＯ一）－ｖ （ＣＯＯ一）］ｏｆ １４９
ａｍ一 ｓｕｇｇｅｓｔｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ
ｇｒｏｕｐｓ ｉｓ ｍｏｓｔ ｐｒｏｂａｂｌｙ ｏｆ ｔｈｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｔｙｐｅ ，ｗｈｉｃｈ ｉｓ
ａｌｓｏ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｒｏｍ ｓｉｎｇｌｅ－・ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ・－ｒａｙ
ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｄａｔａ．Ｐｅａｋｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ａｔ ２ ９８５～２ ８４６ ｃｍ－１
ａｒｅ ｉｎ ｇｏｏｄ ａｇｒｅｅｍｅｎｔ ｗｉｔｈ Ｃ－Ｈ ｖｉｂｒａｔｉｏｎｓ．ａｎｄ ｔｈｅ
ｗｉｄｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｔ ａｂｏｕｔ ３ ４０５ ｃｍ一 ｉｓ ａｓｓｉｇｎｅｄ ｔｏ
ｔｈｅ ｖｉｂｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．Ｔｈｅ ｗｅａｋ ｂａｎｄ ａｔ
４３５ ａｍ—ｍａｙ ｂｅ ａｓｓｉｇｎｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｖｉｂｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌａ—Ｏ
ｂｏｎｄ｛２ｔＪ．
Ｔｈｅ ＵＶ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｆｒｅｅ ｌｉｇａｎｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
ｗｅｒｅ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｉｎ ＤＭＦ ｓｏｌｖｅｎｔ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ
１ ｍｍｏｌ・ＩＪ＿ ．Ｂｏｔｈ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｈａｖｅ ｏｎｅ ｓｔｒｏｎｇ ａｂｓｏｒｐ—
ｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｔ ２７２ ｎｍ ａｔｔｒｉｂｕｔｉｎｇ ｔｏ ７ｒ ７ｒ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ．
ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓ ａｒｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ．Ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ＝１．５１ ｘｌ０。）ｉｓ ｅｖｉｄｅｎｔｌｙ
ｓｔｒｏｎｇｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｆｒｅｅ ４－ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ（ｅ＝０．７２ｘ １０３），
ｗｈｉｃｈ ｉｓ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ
ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｅｎｔｅｒ Ｌａ３ ｉｏｎｓ．Ｏｗｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ
ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ，ｔｈｅ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓ ｏｆ
ＵＶ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ．
２．３ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
Ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｗａｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅ
ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｕｒｍ ｗａｓ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ２５０－
４００ ａｍ，ｓｅｔｔｉｎｇ ４４９ ｎｍ ａｓ ｔｈｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ，ｉｎ
ｗｈｉｃｈ ｔｈｅｒｅ ｉｓ ａ ｓｔｒｏｎｇ ｐｅａｋ ａｔ ３３５ ｎｍ．Ｉｎ ｃｏｎｔｒａｓｔ ｔｏ
ｔｈｅ ｗｅａｋ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｆｒｅｅ ｌｉｇａｎｄ，ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
ｅｘｈｉｂｉｔｓ ｏｎｅ ｓｔｒｏｎｇ ｂａｎｄ ｃｅｎｔｅｒｅｄ ａｔ ４４９ ｎｍ ｅｘｃｉｔｅｄ ａｔ
３３５ ｎｍ ｉｎ ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ（Ｆｉｇ．５）．Ｓｉｎｃｅ ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｎｏ ４ｆ
ｅｌｅｃｔｒｏｎｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌ ｏｆ ｅｘｃｉｔｅｄ ｓｔａｔｅｓ ｂｅｌｏｗ
ｔｈｅ ｔｉｒｐｌｅｔ ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄ ｆｏｒ Ｌａ㈣ｉｏｎｓ ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ
Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｉｌｍ
Ｆｉｇ．５ Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ（ａ）ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ（ｂ）ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｎ ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ
ａｂｓｏｒｂｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄ ｃａｎｎｏｔ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｔｏ Ｌａ㈣
ｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ａｂｓｏｒｂｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｃａｎ ｏｎｌｙ ｒｅｌａｘ ｔｈｒｏｕｇｈ ｉｔｓ
ｏｗｎ ｅｎｅｒｙｇ ｌｅｖｅｌｓ．Ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｅ ｂｌｕｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ
ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｅｎｈａｎｃｅｄ
７ｒ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ．ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｍｉｔｓ ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄ．ｃｅｎｔｅｒｅｄ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ．
２．４ Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ
Ｔｈｅ ＴＧ—ＤＳＣ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｉｎ ａｉｒ
ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ ｗｉｔｈ ａ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ １０ ｏＣ・ｍｉｎ ｉｎ ｔｌｌｅ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ ３０ ｔｏ ７００℃．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃ．
ａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｎｖｏｌｖｅ ｔｗｏ ｓｔｅｐｓ ｏｆ ｗｅｉｇｈｔ ｌｏｓｓｅｓ．
Ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｗｅｉｇｈｔ ｌｏｓｓ ｏｆ ２．２６％ｆｒｏｍ ３０ ｔｏ ２４６℃
ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｓ ｔｏ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｆｃａｌｃｕｌ—
ａｔｅｄ ２．３９％１．Ｔｈｅ ｎｅｘｔ ｍａｓｓ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ７４．７９％ｏｃｃｕｒｓ
ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ２４６－６２５ ｏＣ ａｎｄ ｓｈｏｗｓ ｔｗｏ ａｐｐａｒｅｎｔ
ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｅ ｐｅａｋｓ，ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ
ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇａｎｄｓ．Ｔｈｅ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｉｄｕｅ ｉｓ ２２．９５％．
Ｓｕｐｐｏｓｉｎｇ Ｌａ２０３ ａｓ ｆｉｎａｌ ｒｅｓｉｄｕｅ，ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｒｅｓｉｄｕｅ
ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ２１．５９％，ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｉｎ ｃｏｉｎｃｉｄｅ－
ｎｃｅ ｗｉｔｈ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｖａｌｕｅ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ｄｅｇｒａｄｅｄ ｔｏ ｏｘｉｄｅ，ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ．
Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ：
【ｌ】Ｎｏｍ Ｓ Ｉ，Ｋｉｔａｕｒａ Ｒ，Ｋｏｎｄｏ Ｍ，ｅｔ ａ１．上Ａ ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２ｏ０２，
１２４：２５６８ ２５８３
【２】Ｇａｌｌｉ Ｓ，Ｍａｓｃｉｏｃｃｈｉ Ｎ，Ｃａｒｉａｔｉ Ｅ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，２００５，１７：
４８１５．４８２４
【３】Ｌｉ Ｘ，Ｚｈａｎｇ Ｚ Ｙ，Ｚｏｕ Ｙ Ｑ．Ｅｕｒ． ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００５，１４：
２９０３．２９１８
【４】ＬＩ Ｘｉａ（￣夏），ＣＨＵ Ｙｉ—Ｍｉｎｇ（￣一鸣）．Ｃｈｉｎｅｓｅ上Ｉｎｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．（ ｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００６，２２（１）：１４５—１４８
【５］Ｌｉ Ｘ，Ｊｉｎ Ｌ Ｐ，Ｚｈｅｎｇ Ｘ Ｊ，ｅｔ ａ１．上Ｍｏ１．Ｓｔｒｕｃｔ．，２００２，６０７：５９－６７
【６】Ｌｉ Ｘ，Ｚｈａｎｇ Ｚ Ｙ，Ｗａｎｇ Ｄ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔ．，２００５，Ｃ６１：
ｍＳｌ—ｍ８３
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【ｌＯ］Ｓｈｅｌｄｆｉｅｋ Ｇ Ｍ．ｓＡ ＢＳ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｇｔｔｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ，
１９９６．
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Ｒｅｉｆｎｅ，ｅｎｎｔ ｏｆ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｇ￣ｔｔｉｎｇｅｎ，
第９期 杨娟等：一维链状４－乙基苯甲酸镧配合物【Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ：０）］ 的合成、晶体结构和性质研究
（１１）：１７３８—１７４２
１６１１
Ｇｅｒｍａｎｙ，１９９７．
［１２］Ｘｉｏｎｇ Ｄ Ｂ，Ｃｈｅｎ Ｈ Ｈ，Ｙａｎｇ Ｘ Ｘ，ｅｔ ａ１．／ｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，
２００７，３６０：１６１６－１６２０
【１７］ＬＩ Ｌｉ（李丽），ＣＨＥＮ Ｙａ—Ｓｈａｏ（陈亚芍），ＺＨＡＯ Ｌｉ—Ｆａｎｇ（ｉ｛￣
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｈｉｅｓ（Ｇａｏｄｅｎｇ Ｘｕｅｘｉａｏ 丽芳）．Ｃｈｅｍ．
［１３］ＸＩＡＮ Ｃｈｕｎ—Ｙｉｎｇ（￣春颖），ＬＩＮ Ｍｉａｏ（；￣
２００９，２５（７）：１３０８—１３１１
苗），ＰＡＮ Ｗｅｎ．Ｌｉ
Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００６。２７ｆ２）：１９９．２０３
『１８］Ｊａｎｉａｋ Ｃ．．Ｊ＝Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．，２０００：３８８５－３８９６
（潘文丽）．Ｃｈｉｎｅｓｅ ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），
【１９］Ｂｅｌｌａｍｙ Ｌ Ｊ．Ｔｈｅ Ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｃｏｍｐｌｅｘ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ，１９５８．
【１４ｌＬｉ Ｘ，Ｊｕ Ｙ Ｌ，Ｚｏｕ Ｙ Ｑ． Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．，２００７，６０（１４）：１５１３－
１５２６
【１５１ＬＩ Ｙｕｎ－Ｆｅｎｇ（李云峰），ＷＡＮＧ Ｃｈｕｎ．Ｙａｎ（王春燕），ＬＩ Ｘｉａ（￣
夏）．Ｃｈｉｅｎｓｅ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００８，２４
（８）：１３１１－１３１５
［１６］ＬＩ Ｙａｎ—Ｑｉｕ（李艳秋），ｗＵ Ｘｉａｏ．Ｓｈｕｏ（￣小说），ＬＩ Ｘｉａ（￣
夏）．Ｃｈｉｎｅｓｅ．Ｊ＝Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００８，２４
【２０］Ｎａｋａｍｏｔｏ Ｋ．Ｉｎｒｆａｒｅｄ ａｎｄ Ｒａｍａｎ ５ｉｐｅｃｔｒａ ｏｆＩｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ
Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：只 Ｂ．５ｔｈ Ｅｄ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ．
１９９７．５９．６２
［２１］ＸＩＡＮ Ｃｈｕｎ．Ｙｉｎｇ０＝￣春颖），ＺＨＵ Ｌｏｎｇ．Ｇｕａｎ（￣龙观），ＹＵ
Ｑｉｎｇ—Ｓｅｎ（俞庆森）．Ｃｈｅｍ．ｔＪ＝Ｃｈｉｅｎｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ（Ｇａｏｄｅｎｇ
Ｘｕｅｘｉａｏ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｎｅｂａｏ），１９９９，２０（１ ０１：１５０４．１５０８
2024年4月9日发(作者：郯承嗣)
第２６卷第９期
２０１０年９月
无 机 化 学 学 报
Ｖ０１－２６ Ｎｏ．９
ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
１６０５．１６１ １
维链状４．乙基苯甲酸镧配合物
［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ２０）１ 的合成、晶体结构和性质研究
一
杨 娟＊ 戴 俊 李飞飞 李建通
ｆ河南理工大学理化学院，焦作４５４００３）
摘要：水热法合成了配位聚合物『ＩＪａ（ＥＢＡ） （ＥＢＡＨ）（Ｈ ０）１ （ＥＢＡ＝４．乙基苯甲酸根，ＥＢＡＨ＝４．乙基苯甲酸），并通过Ｘ一射线衍射单晶
结构分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析对配合物进行了结构和性质研究。配合物属三斜晶系，Ｐｌ空间群。该配
合物具有一维链状结构 Ｌａ３＋离子与９个Ｏ原子配位，其中４个Ｏ原子来自４个双齿桥联的４．乙基苯甲酸根，３个Ｏ原子来自
２个螯合．桥联的４．乙基苯甲酸根．１个Ｏ原子来自１个中性的４．乙基苯甲酸，１个Ｏ原子来自配位水分子。Ｌａ 离子处于九配
位扭变的－－Ｎ三角棱柱构型中 相邻 ＋离子通过双齿桥联或螯合桥联的４．乙基苯甲酸根联结成一维链状结构。存在于分子内
的氢键使一维链状结构更加稳定 由于相邻一维链的苯环问存在弱的７ｒ…仃堆积作用，使分子沿着ａ轴堆积形成二维层状结
构。同时．标题配合物固体具有光致发光特性，蓝光区的较强发射归于配体的７『一７ｒ 电子跃迁。
关键词：镧配合物；４一乙基苯甲酸；一维链；晶体结构；荧光
中图分类号：Ｏ６１４．３３ １ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—４８６１（２０１０）０９—１６０５—０７
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ １Ｄ Ｃｈａｉｎ－Ｌｉｋｅ
Ｌａｎｔｈａｎｕｍ ４－ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏａｔｅ Ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（ＨｚＯ）］
ＹＡＮＧ Ｊｕａｎ ＤＡＩ Ｊｕｎ ＬＩ Ｆｅｉ—Ｆｅｉ ＬＩ Ｊｉａｎ—Ｔｏｎｇ
（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＰｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｈｅｎａｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉａｏｚｕｏ，Ｈｅｎａｎ ４５４００３）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ２０）］ （ＥＢＡ＝４一ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏａｔｅ，ＥＢＡＨ＝４一ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）
ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｍｅｌａｍｉｎｅ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｘ—ｒａｙ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ
ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ， ＩＲ ｓｐｅｃｔｕｍ，ｒ ＵＶ ｓｐｅｃｔｕｍ，ｒ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｕｍ， ａｎｄ ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｓ ｉｎ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｙｓｔｅｍ ａｎｄ Ｐ１ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｅｌｌ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ：ａ＝０．９５３ １ ９（３）ｎｍ，
ｂ＝１．４０３ ７８（５）ｎｍ，ｃ＝１．４９８ ４７（５）ｎｍ，ａ＝６５．０２４（２）。，／３＝７４．９４２（２）。，Ｔ＝７４．７３４（２）。．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｈａｓ １Ｄ ｃｈａｉｎ—ｌｉｋｅ
ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ．Ｌａ ｉｏｎ ｉｓ ｎｉｎｅ—ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｂｙ ｆｏｕｒ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｂｒｉｄｇｉｎｇ—ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ，ｔｈｒｅｅ
ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｔｗｏ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ，ｏｎｅ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍ ｆｒｏｍ ｏｎｅ ｎｅｕｔｒａｌ ４－ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ ａｎｄ
ｏｎｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｉｎ ａ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｔｒｉｃａｐｐｅｄ ｔｒｉｇｏｎａｌ—ｐｒｉｓｍａｔｉｃ ｇｅｏｍｅｔｙ．Ｔｈｅ ａｄｊａｃｅｎｔｒ Ｌａ。
ｉｏｎｓ ａｒｅ ｌｉｎｋｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ－－ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ｏｒ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ・・ｂｒｉｄｇｉｎｇ
ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｉｎ ａｎ ｉｎｆｉｎｉｔｅ ｃｈａｉｎ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ．Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ａｎｄ ｃａｒｂｏｘｙｌ Ｈ ａｔｏｍｓ ａｒｅ ｆｏｒｍｅｄ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ．Ｖｉｅｗｅｄ ａｌｏｎｇ Ｕ ａｘｉｓ，
ｔｗｏ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｗｅａｋ彳ｒ…７ｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ ｃｈａｉｎｓ ｃｏｎｎｅｃｔ ｔｈｅ ｐａｒａｌｌｅｌｉｎｇ
１Ｄ ｃｈａｉｎ ｉｎｔｏ ２Ｄ ｌａｙｅｒ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ．Ｔｈｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｉｎ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ ｗａｓ ａｌｓｏ ｓｔｕｄｉｅｄ ａｎｄ
ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｅ ｂｌｕｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ａｔｔｉｂｕｔｒｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ７ｒ— ７ｒ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｏｆ
ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄｓ．ＣＣＤＣ：７６４１２３．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｌａｎｔｈａｎｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ；４－ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ；１ Ｄ ｃｈａｉｎ—ｌｉｋｅ；ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ
收稿日期：２０１０—０２—１６。收修改稿日期：２０１０—０５．２４。
国家自然科学基金（Ｎ０．２０９０１０２８）￣Ｉ南理工大学博士基金（Ｎｏ．Ｂ２００８．５８６４８２６５）资助项目。
通讯联系人。Ｅ．ｍａｉｌ：ｙａｎｇｊｕａｎ０３０２＠ｙａｈｏｏ．（３／１
第一作者：杨娟，女，３Ｏ岁，博士，副教授；研究方向：无机材料及功能配合物。
．
无机化学学报 第２６卷
０ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ
Ｔｈｅｒｅ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｃｏｎｓ ｉｄｅｒａｂｌｅ ｉｎｔｅｒｅｓｔ ｉｎ ｃｏｏｒｄｉｎａ－
ｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｍｅｔａｌ ｃｅｎｔｅｒｓ ａｎｄ ｍｕｈｉｆｕｎｃ—
ｔｉｏｎａｌ ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｌｉｇａｎｄｓ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅｉｒ ｆａｓｃｉｎａｔｉｎｇ ｓｔｒｕｃ—
ｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ａｒｅａｓ ｓｕｃｈ
ａｓ ｃａｔａｌｙｓｉｓ，ｍａｇｎｅｔｉｓｍ，ｎｏｎ－ｌｉｎｅａｒ ｏｐｔｉｃｓ，ｓｅｎｓｏｒｓ ａｎｄ
ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ［ ～．Ｔｏ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｏｆ ｏｕｒ ｋｎｏｗｌｅｄｇｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ
ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓ ｍｅｔａｌ ｉｎ ｖａｒｉｏｕｓ ｗａｙｓ，ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ，ｉｎ ｔｈｅ
ｍｏｄｅ ｏｆ ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ，ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ，ｂｉｄｅｎｔａｔｅ
ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｏｒ ｃｈｅｌａｔｉｎ ｂｒｉｄｇｉｎｇ．Ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｉｏｎｓ，ｂｅｃａ
ｕｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ｈｉｇｈ ａｎｄ ｖａｒｉｅｔｙ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｎｕｍｂｅｒｓ，ｔｈｅｉｒ
ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｄｉｓｐｌａｙ ａ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ａｍｕｓｉｎｇ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［￣１
．
Ａｓ ｒｉｇｉｄ ｌｉｇａｎｄｓ，ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｂｅｃａｕｓｅ ｔｈｅｙ ｃａｎ ｂｒｉｄｇｅ ｔｈｅ
ｃｅｎｔｅｒ ｉｏｎｓ ａｎｄ ｆｏｒｍ ｔｈｅ仃．订ｓｔａｃｋｉｎｇ ｔｏ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｔｈｅ
ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｒ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ
ｒｉｎｇ ｒｅｓｕｌｔ ｉｎ ｖａｒｉｏｕｓ ｓｔｕｒｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ
ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．Ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ，ｍａｎｙ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ
ｗｉｔｈ ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ｏｒ ｉｔｓ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｈｅｎ ｏｒ
２．２ ．ｂｉｐｙ ｆｏｒｍｅｄ ｔｈｅ ｄｉｍｅｒｉｃ ｕｎｉｔ ｗｉｔｈ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ
ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｅｉｇｈｔ ｏｒ ｎｉｎｅ［５－７】．Ｈｏｗｅｖｅｒ。ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｃｏｍｐｌ－
ｅｘｅｓ ｗｉｔｈ ｏｎｌｙ ｍｏｎｏａｃｉｄ ｌｉｇａｎｄ ｗｅｒｅ ｕｓｕａｌｌｙ ｏｂｔａｉｎｅｄ
ｉｎ ｔｈｅ ｆｏｒｍ ｏｆ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ ｔｈｉｓ ｋｉｎｄ ｏｆ
ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｈａｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｓｔｒｏｎｇ
ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｓ－９１．Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ａｉｍ ｏｆ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ
ｓｔｂａｌｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ，ｗｅ ｕｓｅｄ ４－ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ
（４．ＥＢＡＨ）ａｓ ｌｉｇａｎｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｍｅｌａｍｉｎｅ，ａｎｄ
ｏｂｔａｉｎｅｄ ａ ｎｅｗ ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ［Ｌａ（ＥＢＡ）３
（ＥＢＡＨ）（Ｈ２Ｏ）］ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ
ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ
ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｒｅ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ．
１ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ
１．１ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ ｇｅｎｅｒａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ
Ｌａ（Ｎ０３）３＂６Ｈ２０，４－ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ（４－ＥＢＡＨ），
ｍｅｌａｍｉｎｅ。ＤＭＦ ａｎｄ ＤＭＳＯ ａｒｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌｌｙ ｐｕｒｅ ｇｒａｄｅ
ａｎｄ ｕｓｅｄ ａｓ ｒｅｃｅｉｖｅｄ．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ｆＣ ａｎｄ Ｈ）ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ
Ｄｅｒｆｏｒｍｅｄ ｏｎ ａ Ｐｅｒｋ ｉｎ—Ｅｌｍｅｒ ２４００ＬＳ ａｎａｌｙｚｅｒ．
Ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒａ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ａ阿Ｒ Ｔｈｅｒｍｏ
Ｎｉｃｏｌｅｔ Ｉｍｐａｃｔ ４ １ ０ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ｗｉｔｈ ＫＢｒ ｐｅｌｌｅｔｓ ｉｎ ｔｈｅ
４ ０００～４００ ｃｍ～ｒｅｇｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ＵＶ－Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ ｗｅｒｅ
ｍｅａｓｕｒｅｄ ｉｎ ＤＭＦ ｓｏｌｖｅｎｔ ｆ １ ｍｍｏ卜Ｌ １ ｂｙ ａ ＵＶ．２６０
ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ．Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｓｐｅｃｔｒａ
ｏｆｒ ｔｈｅ ｐｏｗｄｅｒｅｄ ｓｏｌｉｄ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ａｔ ｒｏｏｍ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ａ Ｈｉｔａｃｈｉ Ｆ．４５００ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏ．
ｌｆｕｏｒｏｍｅｔｅｒ（ｔｈｅ ｐａｓｓ ｗｉｄｔｈ ｉｓ ５．０ ｎｍ）．Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉ－
ｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｏｎ ａ Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＴＧ．７
ｗｉｔｈ ａ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ １０ ｏＣ・ｍｉｎ一 ｆｒｏｍ ３Ｏ ｔｏ ７００ ｏＣ ｉｎ
ａｉｒ．
１．２ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ Ｏ）
Ａ ｍｉｘｔｕｒｅ ｏｆ Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２０（０．５２ ｍｍｏ１），４－
ＥＢＡＨ ｆＯ．８４ ｍｍｏｌ１ ａｎｄ ｍｅｌａｍｉｎｅ （０．４ ｍｍｏ１）ｗａｓ
ａｄｄｅｄ ｔｏ １ ０ ｍＬ ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ ｗａｔｅｒ，ａｎｄ ｐＨ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔａｎｔ
ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ５．５—６．５．Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ｔｒａｎｓ—
ｆｅｒｒｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ２５ ｍＬ ｓｔａｉｕｌｅｓｓ Ｔｅｆｌｏｎ—ｌｉｎｅｄ ａｕｔｏｃｌａｖｅ ａｎｄ
ｈｅａｔｅｄ ａｔ ４２３ Ｋ ｕｎｄｅｒ ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｆｏｒ ７ ｄ．
Ａｆｔｅｒ ｃｏｏｌｅｄ ｔｏ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ ｐｒｉｓｍ
ｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｅｒｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｍｉｘｔｕｒｅ，ｗａｓｈｅｄ ｗｉｔｈ
ｃｏｌｄ ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｄｒｉｅｄ ａｔ ３５０ Ｋ ｆｏｒ １０ ｈ ｉｎ ａｉｒ．
Ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｗａｓ ａｂｏｕｔ ５８％ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｌａ２０３．Ｔｈｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ｈａｒｄｌｙ ｓｏｌｕｂｌｅ ｉｎ ｗａｔｅｒ，ｍｅｔｈａｎｏｌ，
ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ，ｂｕｔ ｆａｃｉｌｅｌｙ ｓｏｌｕｂｌｅ
ｉｎ ＤＭＦ ａｎｄ ＤＭＳＯ．Ａｎａ１．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ３９０９Ｌａ（％）：Ｃ
５７．３Ｏ Ｈ ５．２１：ｆｏｕｎｄ（％）：Ｃ ５７．０４，Ｈ ５．４６．
１．３ Ｘ．ｒａｙ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
Ａ ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ ｐｒｉｓｍａｔｉｃ ｃｒｙｓｔａｌ ｗｉｔｈ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ ｏｆ
０．３５ ｍｉｎｘ０．３２ ｍｍｘ０．２３ ｍｍ ｗａｓ ｐｕｔ ｏｎ Ｂｒｕｋｅｒ ＳＭＡＲＴ
ＡＰＥＸ １１ ＣＣＤ ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ ｅｑｕｉｐｐｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｇｒａｐｈｉｔｅ
ｍｏ．ｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｚｅｄ Ｍｏ ｒａｄｉａｔｉｏｎ ＝０．０７ １ ０７３ ｎｍ）
ｂｙ ｕｓｉｎｇ 一 ｓｃａｎ ｍｏｄｅ ａｔ ２９６（２）Ｋ．Ｔｏｔａｌ ｏｆ ２２ ５５９
ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ １．６３。≤ ≤
２７．４３ｏ．ｏｆ ｗｈｉｃｈ ７ ７３３ ｗｅｒｅ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｗｉｔｈ Ｒｊｍ＝０．０５０，
ａｎｄ ６ ２０６ ｗｉｔｈ Ｉ＞ｏ－∽ｗｅｒｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ａｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ．
Ｓｅｍｉ—ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ ｗａｓ ａｐｐｌｉｅｄ ｔｏ ｔｈｅ
ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｄａｔａ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ＳＡＤＡＢＳ ｐｒｏｇｒａｍ［ ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃ—
ｔｕｒｅ ｗａｓ ｓｏｌｖｅｄ ｂｙ ｄｉｒｅｃｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｒｅｆｉｎｅｄ ｂｙ ｆｕｌｌ—
ｍａｔｒｉｘ ｌｅａｓｔ．ｓｑｕａｒｅ ｏｎ Ｆ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ＳＨＥＬＸＴＬ－９７ ｐｒ０ｇ—
ｒａｍ［ ”
．
Ａ１１ ｎｏｎ．ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｗｅｒｅ ｒｅｆｉｎｅｄ ａｎｉｓｏｔｒｏｐｉ—
ｃａｌｌｙ．Ａ１１ Ｈ ａｔｏｍｓ ｂｏｕｎｄｅｄ ｔｏ Ｃ ａｔｏｍｓ ｗｅｒｅ ｇｅｎｅｒａｔｅｄ
ｇｅｏｍｅｔｒｉｃａｌｌｙ ａｎｄ ｒｅｆｉｎｅｄ ｉｓｏｔｒｏｐｉｃａｌｌｙ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｒｉｄｉｎｇ
ｎｏｄｅ．Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ａｎｄ ｔｈｅ
ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ｈ ａｔｏｍ ｗｅｒｅ ｌｏｃａｔｅｄ ｉｎ ａ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｆｏｕｒｉｅｒ
ｍａｐ．Ｔｈｅ ｅｔｈｙｌ ｇｒｏｕｐ Ｃ８－Ｃ９ ｗａｓ ｔｒｅａｔｅｄ ａｓ ｄｉｓｏｒｄｅｒｅｄ
ｏｖｅｒ ｔｗｏ ｓｉｔｅｓ，ｗｉｔｈ、ｒｅｆｉｎｅｄ ｏｃｃｕｐａｎｃｉｅｓ ０．７ １４（７）ａｎｄ
第９期 杨娟等：一维链状４－乙基苯甲酸镧配合物【【丑（ＥＢＡ） （ＥＢＡＨ）（Ｈ：Ｏ）ｌ 的合成、晶体结构和性质研究 １６０７
Ｏ．２８６（７）．Ａ ｓｕｍｍａｒｙ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｄｅｔａｉｌｓ ｏｆ ｔｈｅ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔｓ ａｒｅ ｌｉｓｔｅｄ ｉｎ Ｔａｂｌｅ １．
ＣＣＤＣ：７６４１２３．
Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ｆｏｒｍｕｌａ
Ｆｏｒｍｕｌａ ｗｅｉｇｈｔ
Ｃ ｛∞ＯｑＬａ
７５４．５８
Ｖ／ｎｍ
Ｄ／（ｇ・ｍ ）
１．７２７ ９１（１０）
１．４５０
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／Ｋ
Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｎｌ
Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｙｓｔｅｍ
２９６（２）
Ｏ．０７ １ ０７３
Ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ
／／／＇ｉａ一ｒ
Ｆ（Ｏ００）
Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｉｚｅ／ｍｎｌ
Ｊ．２８８
７６８
０．３５ｘ０．３２￣０．２３
Ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ ＰＩ ０ ｒａｎｇｅ ｆｏｒ ｄａｔａ ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ／（。） １．６３ ｔｏ ２７．４３
ａ／ｆ１ｍ
ｂ／ｆｌｌｎ
ｃ／ｌｌｌｎ
０ｔ／（。）
Ｏ．９５３ １９（３１
１．４０３ ７８（５）
１．４９８ ４７（５）
６５．０２４（２）
Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ
Ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ）
２２ ５５９
７ ７３３（Ｏ．０５０）
６２０６
１．０１４
Ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｒｅｎｅｃｔｉ０ｎｓ【，＞２ （｜『）］
Ｆｉｎａｌ ＧｏｏＦ
卢／（。）
．ｙ／（。）
Ｚ
７４．９４２（２）
７４．７３４（２）
２
Ｒ１，ｗＲ２【，＞２ （川
Ｒ１，ｗＲ２（ａｌｌ ｄａｔａ）
Ｌａｒｇｅｓｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｅａｋ ａｎｄ ｈｏｌｅ／ｅ－ｎｍ一’
０．０３８ ２，０．０７０ ９
０．０５４ ８，Ｏ．０７７ ２
６７６，一７３７
２ Ｒｅｓｕｌｔｓ ａｎｄ ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ
ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌ ｆ０３一Ｃ １ ０．Ｏ４１ ａｄｏｐｔｓ ｔｈｅ ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ
ｍｏｄｅ ｉｎ ｆｏｒｍ ｏｆ ｎｅｕｔｒａｌ ４一ＥＢＡＨ．
２．１ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ【Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ２ｏ）】
Ｔｈｅ ｒｅｐＩ。ｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｅａｃｈ Ｌａ（皿ｉｏｎ ｉｓ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｎｉｎｅ ｏｘｙｇｅｎ
ａｔｏｍｓ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｆｏｕｒ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｂｒｉｄｇｉｎｇ－
ｂｉｄｅｎｔａｔｅ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ，ｔｈｒｅｅ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｆｒｏｍ ｔｗｏ
ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｈｅ ａｔｏｍｉｃ ｎｕｍｂｅｒｉｎｇ ｓｃｈｅｍｅ ｉｓ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｉｎ
Ｆｉｇ．１．Ｔｈｅ ｐｒｏｍｉｎｅｎｔ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｉｓ ｔｈｅ １ Ｄ ｃｈａｉｎ．ｉｎ
ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ｃｅｎｔｅｒ Ｌａ３ ｉｏｎｓ ａｃｔ ａｓ ｎｏｄｅｓ ａｎｄ ａｒｅ ｃｏｎｎ—
ｅｃｔｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ４一ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ．Ｃａｒｂｏｘｙｌｓ ｆＯ １－Ｃ １—０２
ｃｈｅｌａｔｉｎｇ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ４一ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ，ｏｎｅ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍ
ｒｏｍ ｏｎｅ ｎｅｕｔｒａｌｆ ４－ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ ａｎｄ ｏｎｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ
ａｎｄ ０７一Ｃ２８—０８）ａｄｏｐｔ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ
ｆａｓｈｉｏｎ，ｎａｍｅｌｙ，ｔｈｅ ｔｗｏ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｔｏ ｔｗｏ
ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ．Ｓｏ ｅａｃｈ Ｌａ０ ｉｏｎ ｌｉｅｓ ｉｎ ａ
ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｔｒｉｃａｐｐｅｄ ｔｒｉｇｏｎａｌ—ｐｒｉｓｍａｔｉｃ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ Ｌａ ｉｏｎｓ．Ｃａｒｂｏｘｙｌ ｆ０５．Ｃ １９—０６１ ａｄｏｐｔｓ ｔｈｅ
ｃｈｅｌａｔｉｎｇ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ ０５ ａｎｄ
０６ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｔｏ ｏｎｅ Ｌａ ｉｏｎ ｂｙ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ ｆａｓｈｉｏｎ ａｎｄ
ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ（Ｆｉｇ．２）．Ａｔｏｍｓ ０２ ，０８ ａｎｄ ０５ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔ
ｔｈｅ ｕｐｐｅｒ ｐｌａｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｔｒｉｇｏｎａｌ ｐｒｉｓｍ ａｎｄ
ａｔｏｍｓ ０１，０６ｉ ａｎｄ ０７ｉ ｆｏｒｍ ｔｈｅ ｂｅｌｏｗ ｏｎｅ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ
ｄｉｈｅｄｒａｌ ａｎｇｌｅ ｏｆ ５．７４４。ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅｍ．Ｔｈｅ ０９．０３ ａｎｄ
０６ ａｔｏｍｓ ａｒｅ ａｔ ｔｈｅ ｖｅｒｔｉｃｅｓ ｏｆ ｅａｃｈ ｓｑｕａｒｅ ｐｙｒａｍｉｄ．
０６ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ ｈｒｉｄｇｅｓ ｗｉｔｈ ａｎｏｔｈｅｒ Ｌａ ｉｏｎ．Ｗｈｉｌｅ
Ｓｙｍｍｅｔｙ ｃｏｄｅｓｒ ｕｓｅｄ ｔｏ ｇｅｎｅｒａｔｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ａｔｏｍｓ： Ｉ ｑ
１ ；”２－ｘ，－ｙ，ｌ－ｚ
，
＿ｙ
Ｓｙｍｍｅｔｒｙ ｃｏｄｅｓ：‘１ ，－ｙ，１－ｚ； 。２ ，－ｙ，ｌ
Ｆｉｇ．１ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｆｉｇ．２ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
无机化学学报 第２６卷
Ａｎｄ ｔｈｅ ｍｅａｎ ｄｉｓｔａｎｃｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｕｐｐｅｒ ａｎｄ ｌｏｗｅｒ ｐｌａｎｅ
ｉｓ ０．３２２ ８ ｎｍ．
ｂｏｎｄｓ ａｒｅ ａｌｌ ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌｙ．ｉａ．ｅ．ｓｔａｂｉｌｉｚｅ ｔｈｅ ｏｎｅ—
ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｃｈａｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ，ａｓ
ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｉｎ Ｆｉｇ．３．Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌｌｙ．ａｔ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｓｉｄｅ ｏｆ １Ｄ
ｃｈａｉｎ，ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｏｆ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ｏｒ ４－ＥＢＡＨ
ｌｉｇａｎｄ ｐａｒａｌｌｅｌ ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｈｏｒｔｅｓｔ ｖｅ￣ｉｃａｌ
Ｔｈｅ ａｄｊａｃｅｎｔ ＬａⅢｉｏｎｓ ａｙｅ ｌｉｎｋｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｃａｙｂｏｘｙ．
１ａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ－ｂｉｄｅｎｔａｔｅ
ｏｒ ｃｈｅｌａｔｉｎｇ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ，ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ ｉｎ ａｎ
ｉｎｆｉｎｉｔｅ ｃｈａｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｍｏｎｇ ｔｈｅ ｂ ａｘｉｓ．Ｔｈｅ ｄｉｓｔａｎｃｅ
ｄｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｄｊａｃｅｎｔ ｂｅｎｚｅｎｅ ｔｉｎｇｓ
ａｒｅ ０．５６０ ８．０．６８０ ３．０．５７８ ｌ ａｎｄ ０．４３ｌ ４ ｎｍ ｆｏｒ ｔｈｅ
ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｗｏ ａｄｊａｃｅｎｔ Ｌａ３ ｉｏｎｓ ｉｓ ０．４２６ ０５（３）ｎｍ ｆｏｒ
Ｌａｌｉ…Ｌａｌ ａｎｄ Ｏ．５４５ １０（３１ ｎｍ ｆｏｒ Ｌａｌ…Ｌａｌ ．Ａｎｄ ｔｈｅ
ａｎｇｌｅ ｏｆ Ｌａｌ …Ｌａｌ…Ｌａｌ ｉ ｉｓ １５７．７５３（６）。．Ｔｈｅ ｂｏｎｄ
ｌｅｎｇｔｈｓ ｏｆ Ｌａｌ－Ｏ，ｅｘｃｅｐｔ ｆｏｒ Ｌａｌ一０６，ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ
０．２４４ ７（２）ｔｏ ０．２６７ ２（２）ｎｍ，ｗｉｔｈ ａ ｍｅａｎ ｖａｌｕｅ ｏｆ ０．２５２ ２
ｎｍ．ｗｈｉｃｈ ａｙｅ ｒａｔｉｏｎａｌ ａｓ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ ｒｅｐｏｓｅｄ【 ．
Ｗｈｅｒｅａｓ，ｔｈｅ ｒａｔｈｅｒ ｌｏｎｇ Ｌａｌ一０６ ｄｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ０．２９８ ９（２）
ｎｍ ｏｖｅｒｓｔｅｐｓ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｌｅｎｇｔｈ ｏｆ Ｌａ—Ｏ ｂｏｎｄ【 埘．
Ａｎｄ ｔｈｅ ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅｓ ｏｆ Ｏ—Ｌａｌ—Ｏ（ｃａｒｂｏｘｙ１）ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ
４５．６５（７）。ｔｏ １５４．２０（７）。．
Ａｓ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｔａｂｌｅ ３，ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ ｗａｔｅｒ，
ｃａｙｂｏｘｙｌａｔｅ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ
ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ Ｈ ａｔｏｍ ｏｆ ４－ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ ａｒｅ ｉｎｖｏｌｖｅｄ ｉｎ
７
９
７
８
３
７
７
８
２
２
８
３
３
８
１ ０
８
８ ８
８
４ ５
８
Ｏ ２
７
５
７
０ ２
８
７ ９
８
Ｏ－Ｈ…Ｏ ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｉｎｇ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｒ０９－Ｈ９Ｂ…
Ｆｉｇ．３ Ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄｓ ｏｆ ｅｘｔｅｎｄｅｄ
ｃｈａｉｎ—ｌｉｋｅ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ ａｌｏｎｇ ｔｈｅ ｂ ａｘｉｓ
０２，０４－Ｈ４Ａ…０５）．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅｓｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ
Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ（ｎｎ１）ａｎｄ ａｎｇｌｅｓ（。）ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｌａ１—０７
０．２４４ ７（２）
０．２４５ ２（２）
Ｌａｌ—Ｏ８
Ｌａ１．０５
０．２４７ ９（２１
Ｌａｌ一０９
Ｌａ１．０３
Ｌａ１．０６
０．２６２ ４（２）
０．２６７ ２（２）
０．２９８ ９（２）
Ｌａｌ—Ｏ１
Ｌａｌ一０２
０．２５８ １（２）
０．２４６ ６（２）
０．２４５ ７（２）
Ｌａｌ—Ｏ６
Ｏ７ｉ－Ｌａｌ—Ｏ１
Ｏ７ ．Ｌａ１．０２
８５．２８（８）
１３８．３８（８）
８８．７６（７）
７２．１２（８）
０６ ．Ｌａ１．Ｏ８
Ｏ７ｉ－Ｌａｌ一０５
０１．Ｌａ１．０５
Ｏ２ｉｉ＿Ｌａ１．０５
０６’．Ｌａ１．Ｏ９
０８．Ｌａ１。Ｏ９
Ｏ５．Ｌａ１一Ｏ９
Ｏ７ 一Ｌａｌ一０３
７５．５１（８）
６５．７８（８）
１４１．１１（８）
７０．７６（８）
６７．７９（８）
Ｏ１．Ｌａ１．０２
Ｏ７ｌ－Ｌａ１．Ｏ６
０ｌ－Ｌａ】．Ｏ６
Ｏ２ 一Ｌａ１ ０６—
０７ＬＬａ１．Ｏ８
Ｏ１．Ｉ丑１—０８
８８．３８（８）
１４８．９１（８）
Ｏ６ 一Ｌａ１。Ｏ５
Ｏ１．Ｌａｌ—Ｏ３
Ｏ８．Ｌａｌ一０５
ＯＴ－Ｌａｌ—Ｏ９
Ｏ１．Ｉｍ１一Ｏ９
０２ｉｉ＿Ｌａｌ一０９
Ｏ８一Ｌａ１．０６
０５．Ｌａ１．Ｏ６
Ｏ９．Ｌａ１一Ｏ６
Ｏ２ｉｉ—Ｌａ１．０３
Ｏ６ｊ－Ｌａｌ一０３
０８一Ｌａｌ一０３
０５．Ｌａ１．０３
６８．８９（８）
１３７．０１（８）
１４２．８７（８）
６９．８２（７）
１２９．４７（８）
１３４．８９（８）
８１．２６（８）
１２２．９１（７）
６９．８６（７）
Ｏ２ｉｉ．Ｌａ１—０８
Ｏ９一Ｌａ１—０３
０７ 一Ｌａ１—０６
Ｏ６ｉ．Ｌａ１．０６
０２ ．Ｌａ１．０６
Ｏ３一Ｌａｌ一０６
７７．７３（７）
１ １４．２７（７）
１０８．３９（７）
Ｏ１．Ｌａ１．Ｏ６
１５４．２０（７）
Ｓｙｍｍｅｔｒｙ ｃｏｄｅｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｇｅｎｅｒａｔｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ａｔｏｍｓ： １－ｘ，－ｙ，ｌ－ｚ； ２ ，一Ｙ，１－ｚ
Ｔａｂｌｅ ３ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ ａｎｄ ａｎｇｌｅｓ
第９期 杨娟等：一维链状４－乙基苯甲酸镧配合物［Ｌａ（ＥＢＡ）３（ＥＢＡＨ）（Ｈ ０）］ 的合成、晶体结构和性质研究
ｎｍ，０＝０．２３３。，ｉｎ ｗｈｉｃｈ Ｃｇ ｉｓ ｔｈｅ ｒｉｎｇ ｃｅｎｔｒｏｉｄ，ｄｃ．ｃ ｉｓ
ｔｈｅ ｃｅｎｔｒｏｉｄ－ｃｅｎｔｒｏｉｄ ｄｉｓｔａｎｃｅ，ｄｐ Ｐ ｉｓ ｔｈｅ ｖｅｒｔｉｃａｌ
ｄｉｓｔａｎｃｅ，ａｎｄ ０ ｉｓ ｔｈｅ ｄｉｈｅｄｒａｌ ａｎｇｌｅ ｏｆ ｔｗｏ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ
Ｃ２－Ｃ４－Ｃ６，Ｃ１ １一Ｃ１３－Ｃ１５，Ｃ２０－Ｃ２２－Ｃ２４ ａｎｄ Ｃ２９－Ｃ３１一
Ｃ３３，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅｒｅ ｉｓ ｎｏ ｏｂｖｉｏｕｓ ７ｒ…７ｒ
ｐａｃｋｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ
ａｌｔｈｏｕｇｈ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｐａｒａｌｌｅｌ ｈｉｇｈｌｙ ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ．
Ｔｏ ｓｏｍｅ ｅｘｔｅｎｔ，ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
７ｒ—ｐｌａｎｅｓ【ｌ８】．Ｓｉｍｉｌａｒｌｙ，ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇ（Ｃ２０，Ｃ２ １，
Ｃ２２，Ｃ２３，Ｃ２４，Ｃ２５）ａｎｄ ｔｈｅ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ Ｂ ｒｉｎｇ ａｒｅ
ａｌｓｏ ｐａｒａｌｌｅｌ ｈｉｇｈｌｙ ｗｉｔｈ ｄｃ￣ｃ＝０．３９４ １ ２ ｎｍ，ｄＰ＿Ｐ＝０．３５６ ０２
ｎｍ．０：Ｏ。．Ｔｈｅ ｗｅａｋ ７『…７ｒ ｓｔａｃｋｉｎｇ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ
ｉｓ ｓｉｍｉｌａｒ ｔｏ ｔｈａｔ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｅｕ（２・ＩＢＡ）３・Ｈ２０］ （２－ＩＢＡ＝
２－ｉｏｄｏｂｅｎｚｏａｔｅ） ．Ｔｈｅ ｌａｔｔｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ａｌｓｏ １ Ｄ ｐｏｌｙｍｅｒ
ｃｈａｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ Ｅｕ ｉｏｎｓ ａｒｅ ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ
ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｗｏ ｃａｒｂｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ｔｗｏ ２・ＩＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ｖｉａ
ｔｈｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ－－ｃｈｅｌａｔｉｎｇ・－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｔｅｔｒａｄｅｎｔａｔｅ ｃｏｏｒｄｉｎａ・・
ｔｉｏｎ ｍｏｄｅ．Ｉｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ １ Ｄ ｃｈａｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ
［Ｅｕ（２，４－ＤＣ１ＢＡ）３・（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）２］ （２，４－ＤＣ１ＢＡ＝２，４一
ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏａｔｅ）ｔ ．ｅａｃｈ Ｅｕ ｉｏｎ ｉｓ ｅｉｇｈｔ．ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ
ｗｉｔｈ ｆｏｕｒ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｆｏｕｒ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ－－ｂｒｉｄｇｉｎｇ ２，４－－
ＤＣ１ＢＡ ａｎｉｏｎｓ，ｔｗｏ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｏｎｅ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ—
ｃｈｅｌａｔｉｎｇ ２，４一ＤＣ１ＢＡ ａｎｉｏｎ ａｎｄ ｔｗｏ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｔｗｏ
ｅｔｈａｎｏｌ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．Ｕｎｌｉｋｅ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ，ｉｎ ｔｈｅ １ Ｄ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｃｈａｉｎ ｏｆ［Ｔｂ（３－ＩＢＡ）３（Ｈ２０）２・０．５（４，４ ｂｉｐｙ）］
（３－ＩＢＡ＝３一ｉｏｄｏｂｅｎｚｏａｔｅ；４，４ 一ｂｉｐｙ＝４，４ ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ），
ｅａｃｈ Ｔｂ ｉｏｎ ｉｓ ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｆｏｕｒ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ
ｂｒｉｄｇｉｎｇ ３－ＩＢＡ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ｌｉｅｓ ｉｎ ａ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－
ａｎｔｉｐｒｉｓｍ ｇｅｏｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅ ４，４ 一ｂｉｐｙ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｉｎ ｔｈｅ
ｃｒｙｓｔａｌ ｌａｔｔｉｃｅ ｄｏｅｓ ｎｏｔ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｔｏ Ｔｂ ｉｏｎ【垌．Ｉｎ ｔｈｅ
ｄｉｎｕｃｌｅａｒ ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｆ｛Ｌａ［ｏ—Ｃ６Ｈ４（ＮＯ２）（ＣＯ２）］３・（ＤＭＦ）２｝２
ｏ－ｎｉｔｒｏ－ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ），ｔｗｏ Ｌａ㈣ｉｏｎｓ ａｒｅ ｂｒｉｄｇｅｄ ｂｙ
ｆｏｕｒ ０一ｎｉｔｒｏ－ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ ｌｉｇａｎｄｓ ｗｉｔｈ ｔｈｅｉｒ ｃａｒｂｏｘｙｌｓ
ａｎｄ ｏｃｃｕｐｙ ｔｈｅ ｎｉｎｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｓｉｔｅｓ，ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｔｗｏ
ｃａｒｂｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐｓ ａｄｏｐｔ ｂｉｄｅｎｔａｔｅ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ
ｍｏｄｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｔｗｏ ｔａｋｅ ｍｏｎｏｄｅｎｔａｔｅ—ｂｒｉｄｇｉｎｇ
ｍｏｄｅ【ｌ７】．Ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ．ｔｈｅ ｄｉｓｔｉｎｃｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｉｆｎａｌ
ｓｔｕｒｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｍａｙ ｂｅ
ｃａｕｓｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｌｉｇａｎｄｓ，ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ，ｔｈｅ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ ｇｒｏｕｐｓ ｏｒ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｌｏｃａｔｉｎｇ ｉｎ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ．
Ｉｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｅａｃｈ ｕｎｉｔ ｃｅｌｌ ｉｓ ｐａｃｋｅｄ ｂｙ ｓｉｘ １ Ｄ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｃｈａｉｎｓ ａｌｏｎｇ ａ ａｘｉｓ．Ｔｈｅｓｅ １Ｄ ｃｈａｉｎｓ ｐａｒａｌｌｅｌ
ｅａｃｈ ｏｔｈｅｒ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｈｏｒｔｅｓｔ ｄｉｓｔａｎｃｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ
ａｄｊａｃｅｎｔ Ｌａ ｏｆ １．４７４ ６３（６）ｎｍ ａｎｄ １．４９８ ４７（６）ｎｍ．
Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｔｗｏ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｉｎｔｅｒ．ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ７ｒ…７ｒ
ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇｓ ｏｆ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｃｈａｉｎｓ．Ａｓ ｓｈｏｗｎ ｉｎ Ｆｉｇ．４，ｔｈｅ ｂｅｎｚｅｎｅ ｒｉｎｇ
（Ｃ１ １，Ｃ１２，Ｃ１３，Ｃ１４，Ｃ１５，Ｃ１６）ａｎｄ ｔｈｅ ａｄｊａｃｅｎｔ Ａ
ｉｒｎｇ ａｒｅ ｐａｒａｌｌｅｌ ｗｉｔｈ ｄｃ－ｃ＝０．３７７ ３５ ｎｍ，ｄｐ
．
ｐ＝Ｏ．３０６ ３２
ａｓｓｅｍｂｌｅ ｔｈｅ ｎｅｉｇｈｂｏｒｉｎｇ １Ｄ ｃｈａｉｎｓ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｔｗｏ—
ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｌａｙｅｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｐａｒａｌｌｅｌｉｎｇ ｔｏ ｂｃ ｐｌａｎｅ ｆｏｒ
ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ．
Ｆｉｇ．４ Ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ仃…仃ｓｔａｃｋｉｎｇ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ
ｐａｒａｌｌｅｌｉｎｇ ｔｏ ｂｃ ｐｌａｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ
２．２ ＩＲ ａｎｄ ＵＶ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
Ｔｈｅ ＩＲ ｓｐｅｃｔｕｒｍ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｉｎ
ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ４ ０００－４００ ｃｍ—ａｓ ＫＢｒ ｐｅｌｌｅｔｓ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ
ｗｉｔｈ ｔｈｅ ４一ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ，ｔｈｅ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ａｒｏｕｎｄ ｌ ７ １０ ｃｍ～ｉｓ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ ｗｅａｋｅｎｅｄ，
ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ—ＣＯＯＨ【捌．Ｉｔ ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｓ
ｔｈａｔ ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｓｅｖｅｒａｌ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ ｆａｓｈｉｏｎｓ ｏｆ
ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｈｅ
ｄｅｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ ａｎｉｏｎｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｎｅｕｔｒａｌ ｍｏｌｅｃｕｌｅ．Ａｎｏｔｈｅｒ
ｆｅａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ＩＲ ｄａｔａ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｉＳ ｔｈｅ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ
ｂｅｔｗｅｅｎ ｖ￣（ＣＯＯ）ａｎｄ ｖｓ（ｃｏｏ－），ｗｈｉｃｈ ｈａｖｅ ｏｆｔｅｎ ｂｅｅｎ
ｕｓｅｄ ｔｏ ｄｉｓｃｕｓｓ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｍｏｄｅ ｏｆ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ
ｇｒｏｕｐ ｉｎ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．Ｔｗｏ ｓｔｒｏｎｇ
ｐｅａｋｓ ａｔ １ ５３２ ａｎｄ ｌ ３８３ ｅｍ一 ｃｏｕｌｄ ｂｅ ａｓｓｉｇｎｅｄ ｔｏ ｔｈｅ
（Ｃ００一）ａｎｄ／Ｙｓ（ｃｏｏ一）ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｏｘｙｌ
１６１０ 无机化学学报 第２６卷
ｉｎ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄ．Ｔｈｅ Ａｖ［ｖ （ＣＯＯ一）－ｖ （ＣＯＯ一）］ｏｆ １４９
ａｍ一 ｓｕｇｇｅｓｔｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ
ｇｒｏｕｐｓ ｉｓ ｍｏｓｔ ｐｒｏｂａｂｌｙ ｏｆ ｔｈｅ ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｔｙｐｅ ，ｗｈｉｃｈ ｉｓ
ａｌｓｏ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｆｒｏｍ ｓｉｎｇｌｅ－・ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ・－ｒａｙ
ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｄａｔａ．Ｐｅａｋｓ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ａｔ ２ ９８５～２ ８４６ ｃｍ－１
ａｒｅ ｉｎ ｇｏｏｄ ａｇｒｅｅｍｅｎｔ ｗｉｔｈ Ｃ－Ｈ ｖｉｂｒａｔｉｏｎｓ．ａｎｄ ｔｈｅ
ｗｉｄｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｔ ａｂｏｕｔ ３ ４０５ ｃｍ一 ｉｓ ａｓｓｉｇｎｅｄ ｔｏ
ｔｈｅ ｖｉｂｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．Ｔｈｅ ｗｅａｋ ｂａｎｄ ａｔ
４３５ ａｍ—ｍａｙ ｂｅ ａｓｓｉｇｎｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｖｉｂｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｌａ—Ｏ
ｂｏｎｄ｛２ｔＪ．
Ｔｈｅ ＵＶ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ ｆｒｅｅ ｌｉｇａｎｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
ｗｅｒｅ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｉｎ ＤＭＦ ｓｏｌｖｅｎｔ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ
１ ｍｍｏｌ・ＩＪ＿ ．Ｂｏｔｈ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｈａｖｅ ｏｎｅ ｓｔｒｏｎｇ ａｂｓｏｒｐ—
ｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｔ ２７２ ｎｍ ａｔｔｒｉｂｕｔｉｎｇ ｔｏ ７ｒ ７ｒ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ．
ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓ ａｒｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ．Ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ＝１．５１ ｘｌ０。）ｉｓ ｅｖｉｄｅｎｔｌｙ
ｓｔｒｏｎｇｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｆｒｅｅ ４－ＥＢＡＨ ｌｉｇａｎｄ（ｅ＝０．７２ｘ １０３），
ｗｈｉｃｈ ｉｓ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ
ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｅｎｔｅｒ Ｌａ３ ｉｏｎｓ．Ｏｗｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ
ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘ，ｔｈｅ ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｔｅｎｓｉｔｉｅｓ ｏｆ
ＵＶ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ．
２．３ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
Ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｗａｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｔｈｅ
ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｕｒｍ ｗａｓ ｒｅｃｏｒｄｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ２５０－
４００ ａｍ，ｓｅｔｔｉｎｇ ４４９ ｎｍ ａｓ ｔｈｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ，ｉｎ
ｗｈｉｃｈ ｔｈｅｒｅ ｉｓ ａ ｓｔｒｏｎｇ ｐｅａｋ ａｔ ３３５ ｎｍ．Ｉｎ ｃｏｎｔｒａｓｔ ｔｏ
ｔｈｅ ｗｅａｋ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｆｒｅｅ ｌｉｇａｎｄ，ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ
ｅｘｈｉｂｉｔｓ ｏｎｅ ｓｔｒｏｎｇ ｂａｎｄ ｃｅｎｔｅｒｅｄ ａｔ ４４９ ｎｍ ｅｘｃｉｔｅｄ ａｔ
３３５ ｎｍ ｉｎ ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ（Ｆｉｇ．５）．Ｓｉｎｃｅ ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｎｏ ４ｆ
ｅｌｅｃｔｒｏｎｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌ ｏｆ ｅｘｃｉｔｅｄ ｓｔａｔｅｓ ｂｅｌｏｗ
ｔｈｅ ｔｉｒｐｌｅｔ ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄ ｆｏｒ Ｌａ㈣ｉｏｎｓ ｔｈｅ ｅｎｅｒｇｙ
Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｉｌｍ
Ｆｉｇ．５ Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ（ａ）ａｎｄ ｅｍｉｓｓｉｏｎ（ｂ）ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｎ ｔｈｅ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ
ａｂｓｏｒｂｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ４－ＥＢＡ ｌｉｇａｎｄ ｃａｎｎｏｔ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｔｏ Ｌａ㈣
ｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ａｂｓｏｒｂｅｄ ｅｎｅｒｇｙ ｃａｎ ｏｎｌｙ ｒｅｌａｘ ｔｈｒｏｕｇｈ ｉｔｓ
ｏｗｎ ｅｎｅｒｙｇ ｌｅｖｅｌｓ．Ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｅ ｂｌｕｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ
ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｅｎｈａｎｃｅｄ
７ｒ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ．ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｍｉｔｓ ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄ．ｃｅｎｔｅｒｅｄ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ．
２．４ Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ
Ｔｈｅ ＴＧ—ＤＳＣ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ ｉｎ ａｉｒ
ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ ｗｉｔｈ ａ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ １０ ｏＣ・ｍｉｎ ｉｎ ｔｌｌｅ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ ３０ ｔｏ ７００℃．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃ．
ａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｎｖｏｌｖｅ ｔｗｏ ｓｔｅｐｓ ｏｆ ｗｅｉｇｈｔ ｌｏｓｓｅｓ．
Ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｗｅｉｇｈｔ ｌｏｓｓ ｏｆ ２．２６％ｆｒｏｍ ３０ ｔｏ ２４６℃
ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｓ ｔｏ ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗａｔｅｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｆｃａｌｃｕｌ—
ａｔｅｄ ２．３９％１．Ｔｈｅ ｎｅｘｔ ｍａｓｓ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ７４．７９％ｏｃｃｕｒｓ
ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ２４６－６２５ ｏＣ ａｎｄ ｓｈｏｗｓ ｔｗｏ ａｐｐａｒｅｎｔ
ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｅ ｐｅａｋｓ，ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ
ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇａｎｄｓ．Ｔｈｅ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｉｄｕｅ ｉｓ ２２．９５％．
Ｓｕｐｐｏｓｉｎｇ Ｌａ２０３ ａｓ ｆｉｎａｌ ｒｅｓｉｄｕｅ，ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｒｅｓｉｄｕｅ
ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ２１．５９％，ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｉｎ ｃｏｉｎｃｉｄｅ－
ｎｃｅ ｗｉｔｈ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｖａｌｕｅ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ
ｃｏｍｐｌｅｘ ｉｓ ｄｅｇｒａｄｅｄ ｔｏ ｏｘｉｄｅ，ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ．
Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ：
【ｌ】Ｎｏｍ Ｓ Ｉ，Ｋｉｔａｕｒａ Ｒ，Ｋｏｎｄｏ Ｍ，ｅｔ ａ１．上Ａ ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２ｏ０２，
１２４：２５６８ ２５８３
【２】Ｇａｌｌｉ Ｓ，Ｍａｓｃｉｏｃｃｈｉ Ｎ，Ｃａｒｉａｔｉ Ｅ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，２００５，１７：
４８１５．４８２４
【３】Ｌｉ Ｘ，Ｚｈａｎｇ Ｚ Ｙ，Ｚｏｕ Ｙ Ｑ．Ｅｕｒ． ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００５，１４：
２９０３．２９１８
【４】ＬＩ Ｘｉａ（￣夏），ＣＨＵ Ｙｉ—Ｍｉｎｇ（￣一鸣）．Ｃｈｉｎｅｓｅ上Ｉｎｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．（ ｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００６，２２（１）：１４５—１４８
【５］Ｌｉ Ｘ，Ｊｉｎ Ｌ Ｐ，Ｚｈｅｎｇ Ｘ Ｊ，ｅｔ ａ１．上Ｍｏ１．Ｓｔｒｕｃｔ．，２００２，６０７：５９－６７
【６】Ｌｉ Ｘ，Ｚｈａｎｇ Ｚ Ｙ，Ｗａｎｇ Ｄ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔ．，２００５，Ｃ６１：
ｍＳｌ—ｍ８３
［７】Ｒｏｈ Ｓ Ｇ，Ｎａｈ Ｍ Ｋ，Ｏｈ Ｊ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ．，２００５，２４：１３７—
１４２
［８］Ｓｅｗａｒｄ Ｃ，Ｈｕ Ｎ Ｘ，Ｗａｎｇ Ｓ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｄｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．，
２ｏｏ１：１３４．１３７
［９］Ｂａｒｊａ Ｂ，Ａｒａｍｅｎｄｉａ Ｐ，Ｂａｇｇｉｏ Ｒ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，
２００３．３５５：１８３—１９０
【ｌＯ］Ｓｈｅｌｄｆｉｅｋ Ｇ Ｍ．ｓＡ ＢＳ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｇｔｔｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ，
１９９６．
［１１］Ｓｈｅｌｄｒｉｃｋ Ｇ Ｍ．ＳＨＥＬＸ一９７，Ｐｒｏｇｒａｍｆｏｒ ｔｈｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｅｈ
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