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中国国电集团公司2013年煤质化验技能竞赛理论试卷A

IT圈 admin 27浏览 0评论

2024年4月23日发(作者:荆泽)

名线

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中国国电集团公司2013年煤质化验技能竞赛理论试卷A

题号 一 二 三 四 五 六 合计

得分

闭卷考试,各人独立完成,考试时间120分钟

评卷人 得分

一、填空题(每空0.5分,共20分)

1.从古代高等植物演变为煤的过程,可以划分为 泥炭化 和 煤化 两个作用阶段。

2.灰熔融性测定中的四个特征温度分别为 变形温度 、 软化温度 、半球温度和流动温度。

3.煤的 固定碳 和 挥发分 之比称为燃料比。

4.两步法测定煤中全水分,每步采用煤样的粒度分别为 <13mm 和 <3mm 。

5.决定实验室检测和/或校准的正确性和可靠性的因素有很多,包括人员、设施和环境条件、

方法及方法确认 、设备、 测量的溯源性 、抽样、检测和校准物品的处置等。

6.企业要制定煤样交接制度。在煤样送交化验室时,要有防止中途丢失或被调换煤样的措施。

送达化验室后,由 两名化验室人员共同 接样,要按 送样清单 核对煤样,履行

登记、签字、交接 手续。

7.一般用标称最大粒度为3mm的煤样不少于 700g 作为存查煤样。

8.外在水分测定时, 发热量 、粘结性和膨胀性试验用煤样,不应在高于 40℃ 温度下干燥。

9.

c(

1

2

H

2

SO

4

)

表示溶质的基本单元为 1/2H

2

SO

4

,其与NaOH反应时的摩尔比为 1:1 。

10.人工缩分方法有二分器法、 棋盘法 、 条带截取法 、堆锥四分法以及九点取样法。

11.库仑滴定法测煤中全硫时,所用催化剂为三氧化钨,其作用是 降低硫酸盐分解温度

提高燃烧及分解速度 。

12.用库仑滴定法测定煤中全硫产生系统误差的原因有: 可燃硫燃烧产物中存在少量SO

3

硫酸盐不可能完全分解为SO

2

、 电解过程中电流效率不可能是100% 。

13.煤的哈氏可磨性指数测定方法规定样品粒度为 (0.63~1.25)mm ,研磨后采用孔径为

0.071mm 标准筛进行筛分,该方法不适用于 褐煤 。

14.原煤筛选煤干基灰分大于20%时,按照GB 475-2008基本采样方案规定,采样精密度为

±2% ;按照GB/T 19494-2004规定,采样精密度应为 ±1.6% 。

15.由计算器算得2.236×1.11÷(1.036×0.2000)的结果为11.97857143,按有效数字运算规则应

将结果修约为 12.0 。

16.在实际测定中,煤中有机硫含量是以全硫减去 硫铁矿硫 和 硫酸盐硫 得出。

17.子样最小质量按照公式

m=0.06d

计算,但最少为 0.5 kg。

18.缩分机械应通过 精密度检验 和 偏倚试验 方可使用。

19.火力发电企业应按照正平衡计算发电、供热标准煤耗。入炉煤数量以 电子皮带秤计量数字

为准,入炉煤质量以 化验结果的加权平均值 为准。

20.在烟煤的十二个小类中, 贫煤 变质程度最高, 长焰煤 变质程度最低。

评卷人 得分

二、不定项选择题(每题1分,共20分。 每题至少有一个正确答案,少选、多选和错选均不得分,

把正确选项填写在括号内)

1.算式(30.582-7.44)+(1.6-0.5263)中,绝对误差最大的数据是( C )。

A.30.582 B.7.44 C.1.6 D.0.5263

2

.在订货合同中规定按收到基低位热值计价时,如果超水部分在数量验收结果中扣除。则由空

气干燥基高位热值换算成收到基低位热值时,全水分值采用( B )。

A.实验室测得的全水分 B.合同中的全水分上限

C.合同规定的全水分 D.合同中的全水分下限

3.在分析过程中,检查有无系统误差存在,作( C )试验是最有效的方法,这样可校正测试

结果,消除系统误差。

A.重复 B.空白 C.对照 D.再现性

4.对某原煤进行筛分试验首先用100mm的筛子筛分,筛下物用50mm的筛子筛分,依次类推,

结果如下:

筛孔尺寸(mm)

100 50 25

筛上物质量占总量的分数(%)

0.6 3.4 4.5

则该原煤标称最大粒度为( B )。

A.100mm B.50mm C.25mm D.150mm

第 1 页 共 6 页

5.在使用新型热量计时,需确定其热容量的有效工作范围,是以( BD )来绘制温升与热容

量的关系图。

A.△t(t

0

- t

j

)为纵坐标 B.△t(t

n

– t

0

)为横坐标

C.热容量为横坐标 D.热容量为纵坐标

6.对某试样进行三次测定,得CaO平均含量为 30.60% ,而其真实含量为30.30% ,则

30.60%-30.30% = 0.30% 为( B )。

A.相对误差 B.绝对误差 C.相对偏差 D.绝对偏差

7.艾士卡法测定全硫,下列哪些操作有助于得到晶形硫酸钡沉淀( ACDE )。

A.在稀的溶液中进行沉淀 B.在浓的溶液中进行沉淀

C.在热的溶液中进行沉淀 D.对生成的沉淀进行陈化

E.在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 F.在不断搅拌下快速加入沉淀剂

8.样本的函数,称为统计量,在数据统计中常用的统计量有样本的均值X和( ADF )。

A.标准差 B.最大允许偏倚 C.极差 D.相对标准偏差 E.方差

9.以下属于煤灰成分中酸性组分的是( ABD )。

A.SiO

2

B.Al

2

O

3

C.Fe

2

O

3

D.TiO

2

E.MnO

2

10.动力煤合同规定全水分M

t

=12.0%,某批煤实际检验得到的全水分M

t

=13.6%,收到基低位发

热量Q

net,ar

=23.00 MJ/kg,若将该批煤的发热量折算到全水分M

t

=12.0%时的收到基低位发热量为

( D )MJ/kg。

A.23.12 B.23.13 C.23.46 D.23.47

11.常用于检测碳、氢测定装置可靠性的标准物质有( D )。

A.碳酸钠 B.碳酸氢铵 C.醋酸 D.蔗糖

12. 按照GB/T 483中结果报告和有效数字修约规则,软化温度表达正确的是( BCD )。

A.1356℃ B.1360℃ C.1.36*10

3

℃ D.136*10 ℃

13.下列量的名称对应的量的符号、单位名称和单位符号符合法定计量单位的是( ABCD )。

A.热量:Q、焦、J B.热量:Q、焦耳、J

C.长度:L、米、m D.物质的量:n、摩尔、mol

14.国标规定使用条带截取缩分法缩分煤样时,带长至少为宽度的( D )倍。

A.5 B.6 C.8 D.10

15.GB/T 476-2008规定的碳氢测定方法,可以采用( A )吸收二氧化碳。

第 2 页 共 6页

A.碱石棉 B.消石灰 C.石灰石 D.苛性钠

16.恒温式量热仪内筒水量在所有试验中相差不超过( B )。

A.0.1g B.0.5g C.1.0g D.1.5g

17.与煤的变质程度无关的指标是( B )。

A.挥发分 B.灰分 C.氢 D.水分

18.依据下列实测全硫的结果,试计算其平均值的置信范围是( C )(准确到小数点后两位)。

S

t

ad

(%): 1.88 1.89 1.90 1.88 1.86 1.84 1.89 1.87 (t

0.05

7

=2.365)

A.1.88 ± 0.03 B.1.88 ± 0.01 C.1.88 ± 0.02 D.1.88 ± 0.04

19. 对于某些灰熔融特征温度高的煤灰,在升温过程中会出现锥尖弯后变直,之后弯曲的现象,

针对这种现象以下说法正确的是( BD )。

A.第一次弯曲是由灰锥局部融化造成的

B.第一次弯曲是由灰分失去结晶水造成的

C.第一次弯曲时的温度应记为DT

D.第二次弯曲时的温度应记为DT

20. 关于三节炉法测定碳和氢,下列说法正确的是( BC )。

A.三节炉炉温依氧气流的方向分别为800℃、800℃和600℃

B.燃烧管出口端露出部分温度大约为70℃左右

C.检查气密性时,以120mL/min通氧气,然后关闭紧挨气泡计的U形管旋筛,浮子若降到

20mL/min左右,则测定装置气密性合格

D.吸收二氧化碳和水的吸收管取下后,应马上开始称量

评卷人 得分

三、判断题(每题1分,共10分,正确的,在括号内填“√”号,错的,填“×”号并予以改正,改

正错误不得分)

1.根据GB/T 17608-2006,煤炭品种划分为五大类,分别为精煤、原煤、粒级煤、筛选煤和低质

煤。( × )洗选煤

2.根据GB/T 18666-2002,电厂以发热量计价时,评定煤炭质量的指标为干基发热量(或干基灰

分)和干基全硫。( × )干基高位发热量

3.煤的氢含量与挥发分具有正相关性。( √ )

4.氧气压力表和各连接部分如不慎沾污油脂,必须依次用酒精和苯清洗,并待风干后再用。( × )

苯和酒精

5.库仑法测煤中全硫,用未经干燥的空气做载气会使测定结果偏低。( √ )

6.试验员用已经过标定的库仑测硫仪进行煤样的全硫测定,完成10个样品的测定后,插入一煤

标准物质进行测定,测定值落在标准值的不确定度范围之外,此时试验员立即查找原因,解决问

题后,继续完成以后样品的试验。( × )解决问题后对已完成的10个样品重新测定再继续试验。

7.测定煤灰熔融性时,要控制升温速度,在900℃以前为(15~20)℃/min,900℃以后为

(5±1)℃/min,若升温太快,会造成结果偏高。( √ )

8.煤的哈氏可磨性指数反映了煤在机械力作用下磨制成粉的难易程度。可磨性系数越高,越容

易磨碎。( √ )

9.根据国家标准对机械化采样方法规定,对初级子样未经破碎可以缩分。( √ )

10.三节炉测定碳和氢时,称量好的煤样为了防止吸水,应放入带干燥剂的干燥器中。( × )

不带干燥剂的干燥器中

评卷人 得分

四、简答题(每题5分,共10分)

1.如何获得准确可靠的灰分测定结果?

答题要点:

1将煤样送入<100℃的冷马弗炉恒温区中;在不少于30min的时间内由室温逐渐加

热到500℃(使煤样逐渐灰化,防止爆燃),在500℃保持30min(使有机硫和硫铁矿硫充分氧化

并排除以免与碳酸钙分解产生的氧化钙反应生成硫酸钙,使得测定结果偏高)。

2灰化过程中始终保持良好的通风状态,使硫化物一经生成就及时排除,因此要求马弗炉装有

烟囱,在炉门上有通风眼或将炉门开启一个小缝使炉内空气自然流通。

3煤样在灰皿中要铺平,以避免局部过厚。一方面避免燃烧不完全;另一方面可防止底部煤样

中硫化物生成的二氧化硫被上部碳酸盐生成的氧化钙固定。

4在足够高(>800℃)温度下灼烧足够长的时间,以保证碳酸盐完全分解及二氧化硫完全驱出。

2.简述库仑法测定全硫中电解液的配制方法、各成分的作用以及在什么情况下需要更换电解液。

答题要点:

1)称取碘化钾、溴化钾各5.0g,溶于(250~300)ml水中并在溶液中加入冰乙酸10ml。

2)电解液重中的OH

/I

、Br

、SO

4

2

和H

2

O等都有在阳极上失去电子的倾向,它们各自的电极

电位决定了它们在阳极上产生氧化反应的先后顺序,它们的次序为:

(1)

O

2

H

2

O4e4OH

(2)

I

2

2e2I

(3)

O

2

2H

2eH

2

O

(4)

S

2

2

O

8

2e2SO

2

4

冰乙酸的作用:在库仑测硫法中,我们希望I

在阳极放电析出I

2

,但按电极电位判断,应该是

OH

首先在阳极上放电,为改变这种情况,用不参加电极反应的冰乙酸调节电解液的PH值为1~2,

使电解液的浓度降低,电极电位升高,使阳极上先进行I

的放电反应。

KBr的作用:若将点解电压控制在一定范围,则可做到只有放电,使电解时所消耗用的电量全部

用于碘的产生,只有这样才能确立电量与硫的定量关系,从而根据消耗的电量来确定碘所滴定的

硫量。但电解电流经常超出所控制的范围,所以仍有H

2

O在阳极上放电的可能,它额外消耗了部

分电解电流,使硫的测定值偏高,为此,在电解液中加入KBr,由于

Br

2

2e2Br

的电位低

O

2

2H

2eH

2

O

的电位,所以Br

先于H

2

O在阳极上放电,而且放电生成的Br

2

和H

2

SO

3

的反应与I

2

和H

2

SO

3

的反应定量相同。

H

2

SO

3

Br

2

H

2

OH

2

SO

4

2Br

2H

它不会破坏电量与硫定量的关系,从而保证了测定值的准确度。

3)电解液的PH值小于1或呈深黄色时需更换电解液。

第 3 页 共 6 页

2024年4月23日发(作者:荆泽)

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线

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中国国电集团公司2013年煤质化验技能竞赛理论试卷A

题号 一 二 三 四 五 六 合计

得分

闭卷考试,各人独立完成,考试时间120分钟

评卷人 得分

一、填空题(每空0.5分,共20分)

1.从古代高等植物演变为煤的过程,可以划分为 泥炭化 和 煤化 两个作用阶段。

2.灰熔融性测定中的四个特征温度分别为 变形温度 、 软化温度 、半球温度和流动温度。

3.煤的 固定碳 和 挥发分 之比称为燃料比。

4.两步法测定煤中全水分,每步采用煤样的粒度分别为 <13mm 和 <3mm 。

5.决定实验室检测和/或校准的正确性和可靠性的因素有很多,包括人员、设施和环境条件、

方法及方法确认 、设备、 测量的溯源性 、抽样、检测和校准物品的处置等。

6.企业要制定煤样交接制度。在煤样送交化验室时,要有防止中途丢失或被调换煤样的措施。

送达化验室后,由 两名化验室人员共同 接样,要按 送样清单 核对煤样,履行

登记、签字、交接 手续。

7.一般用标称最大粒度为3mm的煤样不少于 700g 作为存查煤样。

8.外在水分测定时, 发热量 、粘结性和膨胀性试验用煤样,不应在高于 40℃ 温度下干燥。

9.

c(

1

2

H

2

SO

4

)

表示溶质的基本单元为 1/2H

2

SO

4

,其与NaOH反应时的摩尔比为 1:1 。

10.人工缩分方法有二分器法、 棋盘法 、 条带截取法 、堆锥四分法以及九点取样法。

11.库仑滴定法测煤中全硫时,所用催化剂为三氧化钨,其作用是 降低硫酸盐分解温度

提高燃烧及分解速度 。

12.用库仑滴定法测定煤中全硫产生系统误差的原因有: 可燃硫燃烧产物中存在少量SO

3

硫酸盐不可能完全分解为SO

2

、 电解过程中电流效率不可能是100% 。

13.煤的哈氏可磨性指数测定方法规定样品粒度为 (0.63~1.25)mm ,研磨后采用孔径为

0.071mm 标准筛进行筛分,该方法不适用于 褐煤 。

14.原煤筛选煤干基灰分大于20%时,按照GB 475-2008基本采样方案规定,采样精密度为

±2% ;按照GB/T 19494-2004规定,采样精密度应为 ±1.6% 。

15.由计算器算得2.236×1.11÷(1.036×0.2000)的结果为11.97857143,按有效数字运算规则应

将结果修约为 12.0 。

16.在实际测定中,煤中有机硫含量是以全硫减去 硫铁矿硫 和 硫酸盐硫 得出。

17.子样最小质量按照公式

m=0.06d

计算,但最少为 0.5 kg。

18.缩分机械应通过 精密度检验 和 偏倚试验 方可使用。

19.火力发电企业应按照正平衡计算发电、供热标准煤耗。入炉煤数量以 电子皮带秤计量数字

为准,入炉煤质量以 化验结果的加权平均值 为准。

20.在烟煤的十二个小类中, 贫煤 变质程度最高, 长焰煤 变质程度最低。

评卷人 得分

二、不定项选择题(每题1分,共20分。 每题至少有一个正确答案,少选、多选和错选均不得分,

把正确选项填写在括号内)

1.算式(30.582-7.44)+(1.6-0.5263)中,绝对误差最大的数据是( C )。

A.30.582 B.7.44 C.1.6 D.0.5263

2

.在订货合同中规定按收到基低位热值计价时,如果超水部分在数量验收结果中扣除。则由空

气干燥基高位热值换算成收到基低位热值时,全水分值采用( B )。

A.实验室测得的全水分 B.合同中的全水分上限

C.合同规定的全水分 D.合同中的全水分下限

3.在分析过程中,检查有无系统误差存在,作( C )试验是最有效的方法,这样可校正测试

结果,消除系统误差。

A.重复 B.空白 C.对照 D.再现性

4.对某原煤进行筛分试验首先用100mm的筛子筛分,筛下物用50mm的筛子筛分,依次类推,

结果如下:

筛孔尺寸(mm)

100 50 25

筛上物质量占总量的分数(%)

0.6 3.4 4.5

则该原煤标称最大粒度为( B )。

A.100mm B.50mm C.25mm D.150mm

第 1 页 共 6 页

5.在使用新型热量计时,需确定其热容量的有效工作范围,是以( BD )来绘制温升与热容

量的关系图。

A.△t(t

0

- t

j

)为纵坐标 B.△t(t

n

– t

0

)为横坐标

C.热容量为横坐标 D.热容量为纵坐标

6.对某试样进行三次测定,得CaO平均含量为 30.60% ,而其真实含量为30.30% ,则

30.60%-30.30% = 0.30% 为( B )。

A.相对误差 B.绝对误差 C.相对偏差 D.绝对偏差

7.艾士卡法测定全硫,下列哪些操作有助于得到晶形硫酸钡沉淀( ACDE )。

A.在稀的溶液中进行沉淀 B.在浓的溶液中进行沉淀

C.在热的溶液中进行沉淀 D.对生成的沉淀进行陈化

E.在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 F.在不断搅拌下快速加入沉淀剂

8.样本的函数,称为统计量,在数据统计中常用的统计量有样本的均值X和( ADF )。

A.标准差 B.最大允许偏倚 C.极差 D.相对标准偏差 E.方差

9.以下属于煤灰成分中酸性组分的是( ABD )。

A.SiO

2

B.Al

2

O

3

C.Fe

2

O

3

D.TiO

2

E.MnO

2

10.动力煤合同规定全水分M

t

=12.0%,某批煤实际检验得到的全水分M

t

=13.6%,收到基低位发

热量Q

net,ar

=23.00 MJ/kg,若将该批煤的发热量折算到全水分M

t

=12.0%时的收到基低位发热量为

( D )MJ/kg。

A.23.12 B.23.13 C.23.46 D.23.47

11.常用于检测碳、氢测定装置可靠性的标准物质有( D )。

A.碳酸钠 B.碳酸氢铵 C.醋酸 D.蔗糖

12. 按照GB/T 483中结果报告和有效数字修约规则,软化温度表达正确的是( BCD )。

A.1356℃ B.1360℃ C.1.36*10

3

℃ D.136*10 ℃

13.下列量的名称对应的量的符号、单位名称和单位符号符合法定计量单位的是( ABCD )。

A.热量:Q、焦、J B.热量:Q、焦耳、J

C.长度:L、米、m D.物质的量:n、摩尔、mol

14.国标规定使用条带截取缩分法缩分煤样时,带长至少为宽度的( D )倍。

A.5 B.6 C.8 D.10

15.GB/T 476-2008规定的碳氢测定方法,可以采用( A )吸收二氧化碳。

第 2 页 共 6页

A.碱石棉 B.消石灰 C.石灰石 D.苛性钠

16.恒温式量热仪内筒水量在所有试验中相差不超过( B )。

A.0.1g B.0.5g C.1.0g D.1.5g

17.与煤的变质程度无关的指标是( B )。

A.挥发分 B.灰分 C.氢 D.水分

18.依据下列实测全硫的结果,试计算其平均值的置信范围是( C )(准确到小数点后两位)。

S

t

ad

(%): 1.88 1.89 1.90 1.88 1.86 1.84 1.89 1.87 (t

0.05

7

=2.365)

A.1.88 ± 0.03 B.1.88 ± 0.01 C.1.88 ± 0.02 D.1.88 ± 0.04

19. 对于某些灰熔融特征温度高的煤灰,在升温过程中会出现锥尖弯后变直,之后弯曲的现象,

针对这种现象以下说法正确的是( BD )。

A.第一次弯曲是由灰锥局部融化造成的

B.第一次弯曲是由灰分失去结晶水造成的

C.第一次弯曲时的温度应记为DT

D.第二次弯曲时的温度应记为DT

20. 关于三节炉法测定碳和氢,下列说法正确的是( BC )。

A.三节炉炉温依氧气流的方向分别为800℃、800℃和600℃

B.燃烧管出口端露出部分温度大约为70℃左右

C.检查气密性时,以120mL/min通氧气,然后关闭紧挨气泡计的U形管旋筛,浮子若降到

20mL/min左右,则测定装置气密性合格

D.吸收二氧化碳和水的吸收管取下后,应马上开始称量

评卷人 得分

三、判断题(每题1分,共10分,正确的,在括号内填“√”号,错的,填“×”号并予以改正,改

正错误不得分)

1.根据GB/T 17608-2006,煤炭品种划分为五大类,分别为精煤、原煤、粒级煤、筛选煤和低质

煤。( × )洗选煤

2.根据GB/T 18666-2002,电厂以发热量计价时,评定煤炭质量的指标为干基发热量(或干基灰

分)和干基全硫。( × )干基高位发热量

3.煤的氢含量与挥发分具有正相关性。( √ )

4.氧气压力表和各连接部分如不慎沾污油脂,必须依次用酒精和苯清洗,并待风干后再用。( × )

苯和酒精

5.库仑法测煤中全硫,用未经干燥的空气做载气会使测定结果偏低。( √ )

6.试验员用已经过标定的库仑测硫仪进行煤样的全硫测定,完成10个样品的测定后,插入一煤

标准物质进行测定,测定值落在标准值的不确定度范围之外,此时试验员立即查找原因,解决问

题后,继续完成以后样品的试验。( × )解决问题后对已完成的10个样品重新测定再继续试验。

7.测定煤灰熔融性时,要控制升温速度,在900℃以前为(15~20)℃/min,900℃以后为

(5±1)℃/min,若升温太快,会造成结果偏高。( √ )

8.煤的哈氏可磨性指数反映了煤在机械力作用下磨制成粉的难易程度。可磨性系数越高,越容

易磨碎。( √ )

9.根据国家标准对机械化采样方法规定,对初级子样未经破碎可以缩分。( √ )

10.三节炉测定碳和氢时,称量好的煤样为了防止吸水,应放入带干燥剂的干燥器中。( × )

不带干燥剂的干燥器中

评卷人 得分

四、简答题(每题5分,共10分)

1.如何获得准确可靠的灰分测定结果?

答题要点:

1将煤样送入<100℃的冷马弗炉恒温区中;在不少于30min的时间内由室温逐渐加

热到500℃(使煤样逐渐灰化,防止爆燃),在500℃保持30min(使有机硫和硫铁矿硫充分氧化

并排除以免与碳酸钙分解产生的氧化钙反应生成硫酸钙,使得测定结果偏高)。

2灰化过程中始终保持良好的通风状态,使硫化物一经生成就及时排除,因此要求马弗炉装有

烟囱,在炉门上有通风眼或将炉门开启一个小缝使炉内空气自然流通。

3煤样在灰皿中要铺平,以避免局部过厚。一方面避免燃烧不完全;另一方面可防止底部煤样

中硫化物生成的二氧化硫被上部碳酸盐生成的氧化钙固定。

4在足够高(>800℃)温度下灼烧足够长的时间,以保证碳酸盐完全分解及二氧化硫完全驱出。

2.简述库仑法测定全硫中电解液的配制方法、各成分的作用以及在什么情况下需要更换电解液。

答题要点:

1)称取碘化钾、溴化钾各5.0g,溶于(250~300)ml水中并在溶液中加入冰乙酸10ml。

2)电解液重中的OH

/I

、Br

、SO

4

2

和H

2

O等都有在阳极上失去电子的倾向,它们各自的电极

电位决定了它们在阳极上产生氧化反应的先后顺序,它们的次序为:

(1)

O

2

H

2

O4e4OH

(2)

I

2

2e2I

(3)

O

2

2H

2eH

2

O

(4)

S

2

2

O

8

2e2SO

2

4

冰乙酸的作用:在库仑测硫法中,我们希望I

在阳极放电析出I

2

,但按电极电位判断,应该是

OH

首先在阳极上放电,为改变这种情况,用不参加电极反应的冰乙酸调节电解液的PH值为1~2,

使电解液的浓度降低,电极电位升高,使阳极上先进行I

的放电反应。

KBr的作用:若将点解电压控制在一定范围,则可做到只有放电,使电解时所消耗用的电量全部

用于碘的产生,只有这样才能确立电量与硫的定量关系,从而根据消耗的电量来确定碘所滴定的

硫量。但电解电流经常超出所控制的范围,所以仍有H

2

O在阳极上放电的可能,它额外消耗了部

分电解电流,使硫的测定值偏高,为此,在电解液中加入KBr,由于

Br

2

2e2Br

的电位低

O

2

2H

2eH

2

O

的电位,所以Br

先于H

2

O在阳极上放电,而且放电生成的Br

2

和H

2

SO

3

的反应与I

2

和H

2

SO

3

的反应定量相同。

H

2

SO

3

Br

2

H

2

OH

2

SO

4

2Br

2H

它不会破坏电量与硫定量的关系,从而保证了测定值的准确度。

3)电解液的PH值小于1或呈深黄色时需更换电解液。

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