2024年5月30日发(作者：堂坤)

水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱

法 作业指导书

硝基苯类（硝基苯、邻

项目 硝基甲苯、间硝基甲苯、

对硝基甲苯）

编制人

共 5 页

第 1 页

编号

适用范围

批准人

批准日期

HJ592-2010

工业、生活污水

朱小平

2014年3月10日

水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱法

1适用范围

本标准规定了水中硝基苯类化合物的气相色谱法。

本标准适用于工业和生活污水中硝基苯类化合物的测定。

当样品体积为500ml时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。

表1 方法检出限及测定上限、下限

2方法原理

用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气象色谱氢

火焰离子化检测器进行测定。

2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羟基转化为1,3,5-三硝基苯。

因此，将二氯甲烷萃取后的水进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2,4,6-三

硝基苯甲酸。

3 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为

新制备的蒸馏水。

3.1 浓硫酸（H

2

SO

4

）：P=1.84g/ml

3.2 二氯甲烷（CH

2

CI

2

）：液相色谱纯。

3.3 乙酸乙酯（C

4

H

8

O

2

）:液相色谱纯。

3.4 无水硫酸钠（Na

2

SO

4

）：

使用前在350℃马弗炉中灼烧4h，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。

3.5 硝基苯类化合物标准溶液： P=1.00mg/ml。

于4℃密闭避光保存。可以使用市售有证标准物质。

3.6 2,4,6-三硝基苯甲酸:粉末状固体颗粒，纯度>98.5%。

3.7 2,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液：P=1.00mg/ml。

避光保存，一周内有效。

3.8载气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。

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3.9 燃烧气:氢气，纯度≥99.99%(体积分数)。

3.10 助燃气：空气。

4 仪器和设备

4.1 气象色谱仪：聚氢火焰离子化检测器。

4.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm（内径）×0.25um（膜厚），固定

相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。或其他等效毛细管柱。

4.3 旋转蒸发仪。

4.4 氮吹仪。

4.5 可调温电炉或电热板。

4.6 分液漏斗：500ml。

4.7 锥形瓶：1000ml。

4.8 微量注射器：10ul。

4.9 采样瓶;1000ml具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。

4.10 一般实验室常用仪器和设备。

5 样品

5.1 样品采集与保存

采集1000ml样品与采样瓶中，若水样不能在24h内测定，需加入浓硫酸

（3.1）调节pH≤3.样品必须在7d内萃取，萃取液4℃下避光保存，应在30d

内进行分析。

5.2 试样的制备

5.2.1 硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）的萃取

量取500ml样品（含量高时，酌情少取）于分液漏斗中，加入25ml二氯甲

烷（3.2），振荡3min(排气2~3次)，放置3min后，收集下层萃取液与三角瓶中：

重复萃取一次，合并萃取液。萃取液经无水硫酸钠（3.4）脱水后，用旋转蒸发

仪、氮吹仪定容至1mL，待分析。将经二氯甲烷萃取两次后的水相，转移至1000mL

锥形瓶中。

5.2.2 2,4,6-三硝基苯甲酸的萃取

将上述1000mL锥形瓶放置在电炉或电热板上加热微沸腾20min，取下冷却至室

温。重复5.2.1的操作步骤，待测定2,4,6-三硝基苯甲酸。

注1：实验过程应在通风橱中操作。

注2：步骤5.2.2沸腾过程中，加热温度不应过高，避免剧烈沸腾；当水样量少

于500ml时，应保持加热过程中水量不少于100ml。

注3：对于高质量浓度污水和废品样品，应少取水样或不经浓缩直接进样。

6 分析步骤

6.1 色谱分析参考条件

色谱柱温度：60℃保持4min，以20℃/min升温至220℃，保持3min；检测

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器温度：250℃；汽化室温度：230℃；载气流量：1ml/min；氢气流量：30ml/min；

空气流量：400ml/min；尾吹气流量：20ml/min；进样方式：不分流进样，进样

后0.5min分流，分流比为30:1；进样量：1.0μl。

6.2 校准

6.2.1 校准曲线的绘制

用二氯甲烷（3.2）将各硝基苯类化合物标准溶液（3.5）稀释成质量浓度

为5、10、20、40、60和120μg/ml的混合标准系列，分别取标准系列溶液1.0μl

注射到气相色谱仪进样口，根据各组分质量浓度和峰面积（或峰高）绘制标准曲

线。

6.2.2 标准色谱图

各硝基苯类化合物的参考色谱图，见图1.

6.3 测定

用微量注射器取1.0μl试样（5.2）注入气相色谱仪中，在与标准曲线相同

的色谱条件下进行测定。记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。

6.4 空白试样

在分析样品的同时，应做空白试验。即用实验用水代替水样，按与样品测定

相同的步骤进行分析。

7 结果计算与表示

7.1 结果计算

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7.1.1 硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸）的结果计算

样品中硝基苯类化合物的各组分（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）按照式（1）

进行计算。



i





标

V

1

V

(1)

式中：



i

——样品中某硝基本类化合物质量浓度，mg/L；



标

——由标准曲线计算所得的质量浓度，mg/L

V

1

——萃取液浓缩后的定容体积，ml

V——水样体积，mL

7.1.2 2,4,6-三硝基苯甲酸的结果计算

样品中2,4,6-三硝基苯甲酸按照式（2）进行计算。







标

V

1

1.21

V

(2)

式中：



i

——样品中2,4,6-三硝基苯甲酸质量浓度，mg/L；



标

——由标准曲线计算所得1,3,5-三硝基苯的质量浓度，mg/L

V

1

——萃取液浓缩后的定容体积，ml

V——水样体积，mL

1.21——2,4,6-三硝基苯甲酸与1,3,5-三硝基苯相对分子质量的比

值。

7.2 结果表示

当样品含量小于1mg/L时，结果保留到小数点后第三位；当样品含量大于等

于1mg/L时，结果保留三位有效数字。

8 精密度和准确度

8.1 精密度

5家实验室对含硝基苯类化合物浓度为0.020mg/L和0.100mg/L的统一样品

进行了测定：

实验室内相对标准偏差分别为：2.1%～9.4%，0.55%～6.2%；

实验室间相对标准偏差分别为：2.5%～9.8%，4.0%～8.8%；

重复性限r分别为：0.002～0.003mg/L，0.007～0.011mg/L；

再现性限R分别为：0.002～0.006mg/L，0.015～0.026mg/L

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2014年3月10日

具体的目标组分的精密度汇总数据，见附录B。

8.2 准确度

5家实验室对含硝基本类化合物质量浓度为0.035mg/L的统一生活污水样品

进行了加标分析测定（加标量为50.0μg）：

加标回收率：81.2%～94.0%；

加标回收率最终值：81.2%±16.8%～94.0%±17.6%。

具体的目标组分的准确度汇总数据，间附录B。

9 质量保证和质量控制

9.1 定性分析

样品分析前，应建立保留时间窗口t±3S。t为初次校准时各浓度级别标准

物质的保留时间的平均值，S为初次校准时各标准物质保留时间的标准偏差。当

样品分析时，目标化合物保留时间应在保留时间窗口内。、

9.2 空白试样

每批样品至少做一个空白样品和空白加标样品。空白样品与实际样品使用相

同方法分析测定，目标化合物浓度应低于检出限。空白样品加标回收率应控制在

80%～120%。

9.3 标准曲线相关系数应大于等于0.995，否则应重新绘制标准曲线。

9.4 中间浓度检验

样品分析时应进行中间浓度检验，中间浓度的测定值与曲线的值相对偏差应

小于等于15%，否则应建立新的标准曲线。

9.5 基体加标

每批样品应至少做一个基体加标样品，基体加标样品与实际样品使用相同方

法分析测定，基体加标回收率应控制在70%～130%。

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2014年3月10日

水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱法

1适用范围

本标准规定了水中硝基苯类化合物的气相色谱法。

本标准适用于工业和生活污水中硝基苯类化合物的测定。

当样品体积为500ml时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。

表1 方法检出限及测定上限、下限

2方法原理

用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气象色谱氢

火焰离子化检测器进行测定。

2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羟基转化为1,3,5-三硝基苯。

因此，将二氯甲烷萃取后的水进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2,4,6-三

硝基苯甲酸。

3 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为

新制备的蒸馏水。

3.1 浓硫酸（H

2

SO

4

）：P=1.84g/ml

3.2 二氯甲烷（CH

2

CI

2

）：液相色谱纯。

3.3 乙酸乙酯（C

4

H

8

O

2

）:液相色谱纯。

3.4 无水硫酸钠（Na

2

SO

4

）：

使用前在350℃马弗炉中灼烧4h，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。

3.5 硝基苯类化合物标准溶液： P=1.00mg/ml。

于4℃密闭避光保存。可以使用市售有证标准物质。

3.6 2,4,6-三硝基苯甲酸:粉末状固体颗粒，纯度>98.5%。

3.7 2,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液：P=1.00mg/ml。

避光保存，一周内有效。

3.8载气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。

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3.9 燃烧气:氢气，纯度≥99.99%(体积分数)。

3.10 助燃气：空气。

4 仪器和设备

4.1 气象色谱仪：聚氢火焰离子化检测器。

4.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm（内径）×0.25um（膜厚），固定

相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。或其他等效毛细管柱。

4.3 旋转蒸发仪。

4.4 氮吹仪。

4.5 可调温电炉或电热板。

4.6 分液漏斗：500ml。

4.7 锥形瓶：1000ml。

4.8 微量注射器：10ul。

4.9 采样瓶;1000ml具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。

4.10 一般实验室常用仪器和设备。

5 样品

5.1 样品采集与保存

采集1000ml样品与采样瓶中，若水样不能在24h内测定，需加入浓硫酸

（3.1）调节pH≤3.样品必须在7d内萃取，萃取液4℃下避光保存，应在30d

内进行分析。

5.2 试样的制备

5.2.1 硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）的萃取

量取500ml样品（含量高时，酌情少取）于分液漏斗中，加入25ml二氯甲

烷（3.2），振荡3min(排气2~3次)，放置3min后，收集下层萃取液与三角瓶中：

重复萃取一次，合并萃取液。萃取液经无水硫酸钠（3.4）脱水后，用旋转蒸发

仪、氮吹仪定容至1mL，待分析。将经二氯甲烷萃取两次后的水相，转移至1000mL

锥形瓶中。

5.2.2 2,4,6-三硝基苯甲酸的萃取

将上述1000mL锥形瓶放置在电炉或电热板上加热微沸腾20min，取下冷却至室

温。重复5.2.1的操作步骤，待测定2,4,6-三硝基苯甲酸。

注1：实验过程应在通风橱中操作。

注2：步骤5.2.2沸腾过程中，加热温度不应过高，避免剧烈沸腾；当水样量少

于500ml时，应保持加热过程中水量不少于100ml。

注3：对于高质量浓度污水和废品样品，应少取水样或不经浓缩直接进样。

6 分析步骤

6.1 色谱分析参考条件

色谱柱温度：60℃保持4min，以20℃/min升温至220℃，保持3min；检测

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器温度：250℃；汽化室温度：230℃；载气流量：1ml/min；氢气流量：30ml/min；

空气流量：400ml/min；尾吹气流量：20ml/min；进样方式：不分流进样，进样

后0.5min分流，分流比为30:1；进样量：1.0μl。

6.2 校准

6.2.1 校准曲线的绘制

用二氯甲烷（3.2）将各硝基苯类化合物标准溶液（3.5）稀释成质量浓度

为5、10、20、40、60和120μg/ml的混合标准系列，分别取标准系列溶液1.0μl

注射到气相色谱仪进样口，根据各组分质量浓度和峰面积（或峰高）绘制标准曲

线。

6.2.2 标准色谱图

各硝基苯类化合物的参考色谱图，见图1.

6.3 测定

用微量注射器取1.0μl试样（5.2）注入气相色谱仪中，在与标准曲线相同

的色谱条件下进行测定。记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。

6.4 空白试样

在分析样品的同时，应做空白试验。即用实验用水代替水样，按与样品测定

相同的步骤进行分析。

7 结果计算与表示

7.1 结果计算

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7.1.1 硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸）的结果计算

样品中硝基苯类化合物的各组分（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）按照式（1）

进行计算。



i





标

V

1

V

(1)

式中：



i

——样品中某硝基本类化合物质量浓度，mg/L；



标

——由标准曲线计算所得的质量浓度，mg/L

V

1

——萃取液浓缩后的定容体积，ml

V——水样体积，mL

7.1.2 2,4,6-三硝基苯甲酸的结果计算

样品中2,4,6-三硝基苯甲酸按照式（2）进行计算。







标

V

1

1.21

V

(2)

式中：



i

——样品中2,4,6-三硝基苯甲酸质量浓度，mg/L；



标

——由标准曲线计算所得1,3,5-三硝基苯的质量浓度，mg/L

V

1

——萃取液浓缩后的定容体积，ml

V——水样体积，mL

1.21——2,4,6-三硝基苯甲酸与1,3,5-三硝基苯相对分子质量的比

值。

7.2 结果表示

当样品含量小于1mg/L时，结果保留到小数点后第三位；当样品含量大于等

于1mg/L时，结果保留三位有效数字。

8 精密度和准确度

8.1 精密度

5家实验室对含硝基苯类化合物浓度为0.020mg/L和0.100mg/L的统一样品

进行了测定：

实验室内相对标准偏差分别为：2.1%～9.4%，0.55%～6.2%；

实验室间相对标准偏差分别为：2.5%～9.8%，4.0%～8.8%；

重复性限r分别为：0.002～0.003mg/L，0.007～0.011mg/L；

再现性限R分别为：0.002～0.006mg/L，0.015～0.026mg/L

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具体的目标组分的精密度汇总数据，见附录B。

8.2 准确度

5家实验室对含硝基本类化合物质量浓度为0.035mg/L的统一生活污水样品

进行了加标分析测定（加标量为50.0μg）：

加标回收率：81.2%～94.0%；

加标回收率最终值：81.2%±16.8%～94.0%±17.6%。

具体的目标组分的准确度汇总数据，间附录B。

9 质量保证和质量控制

9.1 定性分析

样品分析前，应建立保留时间窗口t±3S。t为初次校准时各浓度级别标准

物质的保留时间的平均值，S为初次校准时各标准物质保留时间的标准偏差。当

样品分析时，目标化合物保留时间应在保留时间窗口内。、

9.2 空白试样

每批样品至少做一个空白样品和空白加标样品。空白样品与实际样品使用相

同方法分析测定，目标化合物浓度应低于检出限。空白样品加标回收率应控制在

80%～120%。

9.3 标准曲线相关系数应大于等于0.995，否则应重新绘制标准曲线。

9.4 中间浓度检验

样品分析时应进行中间浓度检验，中间浓度的测定值与曲线的值相对偏差应

小于等于15%，否则应建立新的标准曲线。

9.5 基体加标

每批样品应至少做一个基体加标样品，基体加标样品与实际样品使用相同方

法分析测定，基体加标回收率应控制在70%～130%。