2024年4月17日发(作者：侨雁凡)
SBS的生产技术级评述
丁苯热塑性弹性体SBS（苯乙烯一丁二烯一苯乙烯多嵌段共聚物)，兼有塑料和橡胶的
特性，被称为“第三代合成橡胶”。SBS可以和水、弱酸、碱接触。具有优良的拉仲强度、
表面摩擦系数大、低温性能好、电性能优良、加工性能好等特性。目前，SBS主要用于橡
胶制品、沥青改性、粘合剂、树脂改性等领域。
目前，sss的生产方法主要有采用单铿引发剂的三步加料法、两步混合加料法、偶联法
以及采用双铿引发剂的二步加料法等。
（1）三步加料法
以正丁基铿或仲丁基锉等单铿有机化合物为引发剂，在非极性溶剂中于惰性气体保护
下进行聚合反应。首先将原料及各组分进行精制，然后先向反应器中加人规定量1/2的苯
乙烯(质量)，接着加人引发剂溶液，升温到50℃左右，维持0.5一1小时;第二步是待苯乙
烯完全转化后降温至35℃左右，加人丁二烯再升温至50一70℃并维持2小时左右。为使
丁二烯转化完全，可接着将温度升至70一80℃再维持20一30分钟;第三步是加人另一
半苯乙烯，在70一80℃下反应1小时。聚合结束后向聚合物溶液中加人含有稳定剂的环
己烷溶液，并加入分散剂(如硬脂酸钙)在90℃以上进行凝聚，再经挤压脱水、挤压干燥后
得产品，最后将产品包装人库。使用三步加料法虽然能制得质量较好的SBS产品，但生产
工艺步骤较多，特别是第三步容易将微量有害杂质带人聚合体系，从而生成少量双嵌段SB
共聚物而影响产品的物理机械性能。
（2）两步混合加料法
两步混合加料法与三步加料法相比只省去了第三步，只是在第二步加人丁二烯的同时
把另一半苯乙烯也加人到聚合釜中。采用两步混合加料法的原理是基于聚苯乙烯基锉活性
链端引发丁二烯聚合的能力高于引发苯乙烯聚合的能力，两者的竞聚率与链增长速率常数
相差较大，在第二步反应时丁二烯首先聚合，在丁二烯基本转化完全之后苯乙烯才开始聚
合。两步混合加料法的主要优点是减少了单体加料次数，因而可以减少杂质进人聚合系统
的机会，减少二嵌段共聚物生成的机会。但在丁二烯和苯乙烯同时存在时，特别是在丁二
烯聚合后期，由于苯乙烯相对浓度较大，有时可能会生成少量苯乙烯与丁二烯的无规链段
而影响产品的物理机械性能。
（3）偶联法
偶联法是先用单铿引发剂制成双嵌段SBLi ,再加人偶联剂制成线型三嵌段SBS或星型
多臂SBS。偶联法是合成SBS的有效方法，与上述其它方法相比，偶联法的突出特点是加
料次数比三步法少，杂质进人的机会少，所制得聚合物的链段微观结构比两步混合加料法
更为理想。与双锉引发剂二步法相比，偶联法的引发剂制备比较简单，不需要极性溶制。
此外，还适用于单体A的活性链能引发单体B，而单体B的活性链不能引发单体A的聚合
体系。偶联法的工艺过程和生产控制与上述方法基本相似。制备线型SBS常用的偶联剂为
双官能团化合物，如二氯乙烷、二滨乙烷以及二碘甲烷等。制备星型SBS常用的偶联剂为
多官能团化合物，如三氯硅烷和四氯硅烷等。
（4）二步加料法
采用二步加料法合成线型SBS时，一般采用双锉引发剂。由于双锉引发剂在烃类溶剂
中的溶解度很小，需要加人部分极性溶剂，而极性溶剂对聚合物中聚丁二烯部分的微观结
构有一定影响。所用溶剂的性质与种类不同可制得链段微观结构(主要是聚丁二烯部分的乙
2024年4月17日发(作者：侨雁凡)
SBS的生产技术级评述
丁苯热塑性弹性体SBS（苯乙烯一丁二烯一苯乙烯多嵌段共聚物)，兼有塑料和橡胶的
特性，被称为“第三代合成橡胶”。SBS可以和水、弱酸、碱接触。具有优良的拉仲强度、
表面摩擦系数大、低温性能好、电性能优良、加工性能好等特性。目前，SBS主要用于橡
胶制品、沥青改性、粘合剂、树脂改性等领域。
目前，sss的生产方法主要有采用单铿引发剂的三步加料法、两步混合加料法、偶联法
以及采用双铿引发剂的二步加料法等。
（1）三步加料法
以正丁基铿或仲丁基锉等单铿有机化合物为引发剂，在非极性溶剂中于惰性气体保护
下进行聚合反应。首先将原料及各组分进行精制，然后先向反应器中加人规定量1/2的苯
乙烯(质量)，接着加人引发剂溶液，升温到50℃左右，维持0.5一1小时;第二步是待苯乙
烯完全转化后降温至35℃左右，加人丁二烯再升温至50一70℃并维持2小时左右。为使
丁二烯转化完全，可接着将温度升至70一80℃再维持20一30分钟;第三步是加人另一
半苯乙烯，在70一80℃下反应1小时。聚合结束后向聚合物溶液中加人含有稳定剂的环
己烷溶液，并加入分散剂(如硬脂酸钙)在90℃以上进行凝聚，再经挤压脱水、挤压干燥后
得产品，最后将产品包装人库。使用三步加料法虽然能制得质量较好的SBS产品，但生产
工艺步骤较多，特别是第三步容易将微量有害杂质带人聚合体系，从而生成少量双嵌段SB
共聚物而影响产品的物理机械性能。
（2）两步混合加料法
两步混合加料法与三步加料法相比只省去了第三步，只是在第二步加人丁二烯的同时
把另一半苯乙烯也加人到聚合釜中。采用两步混合加料法的原理是基于聚苯乙烯基锉活性
链端引发丁二烯聚合的能力高于引发苯乙烯聚合的能力，两者的竞聚率与链增长速率常数
相差较大，在第二步反应时丁二烯首先聚合，在丁二烯基本转化完全之后苯乙烯才开始聚
合。两步混合加料法的主要优点是减少了单体加料次数，因而可以减少杂质进人聚合系统
的机会，减少二嵌段共聚物生成的机会。但在丁二烯和苯乙烯同时存在时，特别是在丁二
烯聚合后期，由于苯乙烯相对浓度较大，有时可能会生成少量苯乙烯与丁二烯的无规链段
而影响产品的物理机械性能。
（3）偶联法
偶联法是先用单铿引发剂制成双嵌段SBLi ,再加人偶联剂制成线型三嵌段SBS或星型
多臂SBS。偶联法是合成SBS的有效方法，与上述其它方法相比，偶联法的突出特点是加
料次数比三步法少，杂质进人的机会少，所制得聚合物的链段微观结构比两步混合加料法
更为理想。与双锉引发剂二步法相比，偶联法的引发剂制备比较简单，不需要极性溶制。
此外，还适用于单体A的活性链能引发单体B，而单体B的活性链不能引发单体A的聚合
体系。偶联法的工艺过程和生产控制与上述方法基本相似。制备线型SBS常用的偶联剂为
双官能团化合物，如二氯乙烷、二滨乙烷以及二碘甲烷等。制备星型SBS常用的偶联剂为
多官能团化合物，如三氯硅烷和四氯硅烷等。
（4）二步加料法
采用二步加料法合成线型SBS时，一般采用双锉引发剂。由于双锉引发剂在烃类溶剂
中的溶解度很小，需要加人部分极性溶剂，而极性溶剂对聚合物中聚丁二烯部分的微观结
构有一定影响。所用溶剂的性质与种类不同可制得链段微观结构(主要是聚丁二烯部分的乙