2024年2月22日发(作者：势俨)

大学有机化学总结习题及答案讲解

有机化学总结

一．有机化合物的命名

1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：

包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判断出Z/E构型和R/S构型。

2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer投影式）。

立体结构的表示方法：

COOHCH31）伞形式：HH3CCOH 2）锯架式：HHOHC2H5OH

H3） 纽曼投影式：HHHHHHHHHHH 4）菲舍尔投影式：COOHHCH3OH

5）构象(conformation)

11

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(1)

乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。

(2)

正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。

(3)

环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。

立体结构的标记方法

1.

Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。

CH3HClCCC2H5CH3HC2H5CCCl

(Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯2、

顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。

CH3HCCCH3CH3HCCHCH3CH3HCH3HCH3HHCH3H反－2－丁烯顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷

顺－2－丁烯3、

R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是

22

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顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。

adCcR型abdCbS型c

注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。

二. 有机化学反应及特点

1. 反应类型

反应类型

还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃

氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；

33

自由基反应自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α－H卤代自由基加成：烯,炔的过氧化效应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核取代：卤代烃、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，醚键断裂 反应,卤苯的取代反应亲核加成：炔烃的亲核加成消除反应：卤代烃和醇的反应(按历程分)离子型反应协同反应：双烯合成

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炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）

2. 有关规律

1） 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。

2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。

3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。

4） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。

5） 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。

6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键，成环原子必须共平面或接近共平面，π电子数符合4n+2规则。

7） 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。

8） 基团的“顺序规则”

3. 反应中的立体化学

44

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烷烃：

烷烃的自由基取代：外消旋化

烯烃：

烯烃的亲电加成：

溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成

其它亲电试剂：顺式+反式加成

烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型

烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇

烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成

烯烃的加氢：顺式加氢

环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）

炔烃：

选择性加氢：

Lindlar催化剂-----顺式烯烃

Na/NH3（L）-----反式加氢

亲核取代：

SN1：外消旋化的同时构型翻转

SN2：构型翻转（Walden翻转）

消除反应：

E2，E1cb: 反式共平面消除。

环氧乙烷的开环反应：反式产物

55

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四．概念、物理性质、结构稳定性、反应活性

（一）.概念

1. 同分异构体

2. 试剂

亲电试剂：

简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子， 如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。

亲核试剂：

对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原

66

＋＋＋＋＋＋＋CH3构造异构碳架异构H2CCCH2CH2H2CCCH3H位置异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3官能团异构CH3CH2OH互变异构CH2CHOH CH3OCH3CH3CHO同分异构顺反异构构型异构立体异构对映异构构象异构

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子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、

X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。

自由基试剂：

Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。

3. 酸碱的概念

布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。

Lewis酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。

4. 共价键的属性

键长、键角、键能、键矩、偶极矩。

5. 杂化轨道理论

sp、sp、sp杂化。

6. 旋光性

77

32－－－－－－－－－－Cl2hv 或高温均裂2ClBr2hv 或高温均裂2Br

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平面偏振光：

手性：

手性碳：

旋光性：

旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体：

内消旋体、外消旋体，两者的区别：

对映异构体，产生条件：

非对映异构体：

苏式，赤式：

CHO

差向异构体：

Walden翻转:

7. 电子效应

1） 诱导效应

2） 共轭效应（π-π共轭，p-π共轭，σ-p 超2共轭，σ-π超共轭。

3） 空间效应

空间阻碍：已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。OHOH两个原子或原子团距离太近，小于两立体效应范德华张力：者的范德华半径之和而产生的张力。(空间效应)HHHHHHCH3SO3H和HCH3CHOHHOOHHCH2OH苏式HHOHOHCH2OH赤式

扭转张力：在重叠构象中存在着要变88

为交叉式构象的一种张力。HHHHSO3HH

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8. 其它

内型（endo）, 外型（exo）：

HCOCH3COCH3H

endo(内型)exo（外型）

顺反异构体，产生条件：

烯醇式：

（二）. 物理性质

1. 沸点高低的判断

不同类型化合物之间沸点的比较；

同种类型化合物之间沸点的比较。

2. 熔点，溶解度的大小判断？

3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：

（三）. 稳定性判断

1. 烯烃稳定性判断

R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR（E-构型）RCH=CHR（Z-构型）

99

>

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> RHC=CH2

>CH2=CH2

2. 环烷烃稳定性判断

3. 开链烃构象稳定性

4. 环己烷构象稳定性

5. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）

碳正离子的稳性顺序：

CH2CHCH2CH2＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3自由基稳定性顺序：

CH2CHCH2CH2CH3CH2＞CH3＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞ 碳负离子稳定性顺序：

CH2CHCH2CH2＞CH3＞1R＞2R。。＞3R。 6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：

（四）酸碱性的判断

1. 不同类型化合物算碱性判断

2. 液相中醇的酸性大小

1010

> > > > >

HO H RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 HpKa 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49

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3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：

（五）反应活性大小判断

1. 烷烃的自由基取代反应

X2的活性：F2 >Cl2 >Br2

>I2

选择性：F2 < Cl2 < Br2< I2

2. 烯烃的亲电加成反应活性

R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR

> RCH=CH2

> CH2=CH2

>

CH2=CHX

3. 烯烃环氧化反应活性

R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR

> RCH=CH2

> CH2=CH2

4. 烯烃的催化加氢反应活性：

CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2

5. Diles-Alder反应

双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。

例如： 下列化合物

CH3CNCH2OCH3

A. ; B. ; C. ; D.

Cl与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为： > > > 。

6. 卤代烃的亲核取代反应

SN1 反应：

1111

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CH2 CHCH2X

> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH3XCH2X

（CH

3)3CBrBrBrBr形成碳正离子

的相对速率1 10-3

10-6

10-11

SN2 反应：

CH3X＞1o

RX＞2o

RX＞3o

RX成环的SN2反应速率是：

v五元环 >

v六元环 >

v中环，大环 >

v三元环 >

7. 消除反应

卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除

CH2 CHCHXCH

3

CHXCH> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH3X3

RI > RBr > RCl

醇脱水-----主要E1

CH2 CHCHCH

3OH> 3 ROH > 2 ROH > 1 ROH

CHCH3OH

8. 芳烃的亲电取代反应

1212

四元环

v

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芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反应活性提高

芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反应活性下降。

例如：

下列芳香族化合物：

Cl NH2 NO2

CH3

A. B. C. D.

硝化反应的相对活性次序为 > > > 。

例如： 萘环的

A. α—位； B. β—位 ； C. 氯苯 ； D. 苯

在亲电取代反应中相对活性次序为为 > > > 。

例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（ ）。

CH3CH3NO2CH(CH3)2Cl A. ; B. ; C. ; D.

（六）其它

1. 亲核性的大小判断：

2. 试剂的碱性大小：

3. 芳香性的判断：

1313

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4. 定位基定位效应强弱顺序：

邻、对位定位基：－O＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R ＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I

间位定位基：－NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2

五、活性中间体与反应类型、反应机理

反应机理：

1. 自由基取代反应机理

中间体：自由基

反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。

2. 自由基加成反应机理

中间体：自由基：

反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。

3. 亲电加成反应机理

中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）

反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，

1414

＋－

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小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。

或环鎓离子）：

4. 亲电取代反应机理：

中间体：σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）

反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。

5. 亲核加成反应机理：

中间体：碳负离子

反应类型：炔烃的亲核加成

6. 亲核取代反应机理：

SN1反应

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°），醚键断裂反应（3°烃基生成的醚）。

SN2反应

中间体：无（经过过渡态直接生成产物）

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°），分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。

7. 消除反应反应机理

E1机理：

1515

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中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。

E2机理：

中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃）

反应类型：RX的消除反应

E1cb机理：

中间体：碳负离子

反应类型：邻二卤代烷脱卤素。

重排反应机理：（rearrangement）

重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。

1、 碳正离子重排

H（1） 负氢1,2－迁移：CH3（2） 烷基1,2－迁移：CH3（3） 苯基1,2－迁移：

C6H5C6H5COHCH2C6H5CCH2C6H5OHCHCH2CH3CCH3CH2CH3CHCH3

CH3CCH2CH3

CH3C6H5CCH2C6H5OHHC6H5CCH2C6H5O频哪醇重排：

1616

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CH3CH3CH3CCCH3HOHOH 重排CH3CH3CCCH3CH3CH3CCCH3OHOH2CH3HH2OCH3CH3COHCH3CH3CCH3

CH3COCCH3CH3(频哪酮)OHCH3在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：Ar＞R＞H

（4） 变环重排：

CHCH3OHHCHCH3OH2CH3H2OClClCH3CHCH3变环重排

（5） 烯丙位重排：碱性水解

CH3CHCHCH2ClClCH3CHCHCH2δCH3CHCHCH2OHCHδCH2OHCH3CHCH3CHCHOHCH22、其它重排

（1） 质子1,3－迁移（互变异构现象）

CH3CCHH2OHgSO4, H2SO4OHCH3CCH2CH3O

CCH3六、鉴别与分离方法

七、推导结构

1. 化学性质：

烯烃的高锰酸钾氧化； 烯烃的臭氧化反应； 芳烃的氧化； 邻二醇的高碘酸氧化

2. 光波谱性质：

红外光谱：

1717

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3650~2500cm O—H，N—H伸缩振动

3300~3000cm —C≡C—H（3300），C=C—H（3100），Ar—H（3030) 伸缩振动

3000~2700cm —CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720，2820） 伸缩振动

1870~1650cm C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸说明伸缩(cm)类别键和官能团C=OR-CHO-1－1－1－1－1酐)伸缩振动

1750-0-1750（缔合时在1710）气相在3550，液固缔合时在3000-2500（宽峰）18001860-1800 1800-0-16503520，3380（游离）缔合降低1002260-2210醛、酮C=O羧酸OHC=OC=OC=OC=ONH2CN酰卤酸酐酯酰胺晴1690~1450cm C=C，苯环骨架伸缩振动

1475~1300cm —CH3，—CH2，次甲基面内弯曲振动

1000~670cm C=C—H，Ar—H，—CH2 的 面外弯曲振动

1818

－1－1－1

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核磁共振谱：

偶合裂分的规律：n+1规律

一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时，其OH

n+1共振吸收峰将被裂分为n+1个，这就是n+1规律。按照0.5(1)—5.5CHCl3

常用溶剂的质子规律裂分的谱图叫做一级谱图。在一级谱图中

(7.27)D2—4.7NH2NH的化学位移值

具体的推到方法：

6—8.51.7—34.6—5.987654320.2—1.51010.5—129—1RCOOHRHCR2=CH-RCH2F

CH2ClCH2Br

CH2I

CH2O

CH2NO2RCHOCH2Ar

CH2NR2

CH2S

CCH

CH2C=O

CH2=CH-CH3C3CH

C2CH2C-CH3环烷烃1919

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1）.不饱和度的计算

（不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1）

n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。

如果键或是环烷烃；

=2，表明该化合物含两个C=C双键，或含一个C≡C三键等；

≥4，表明该化合物有可能含有苯环。

2）. 红外光谱观察官能团区域

(1). 先观察是否存在C=O(1820~1660cm, s)

(2). 如果有C=O, 确定下列状况.

羧酸: 是否存在O-H(3400~2400cm-1, 宽峰,

往往与C-H重叠)

酰胺: 是否存在N-H(3400cm附近有中等强度吸收; 有时是同

等强度的两个吸收峰

酯: 是否存在C-O(1300~1000cm有强吸收)

酸酐: 1810和1760cm附近有两个强的C=O吸收

醛: 是否存在O=C-H(2850和2750附近有两个弱的吸收)

酮: 没有前面所提的吸收峰

(3). 如果没有C=O, 确定下列状况.

醇、酚: 是否存在O-H(3400~3300cm, 宽峰;

-11300~1000cm附近的C-O吸收)

2020

-1-1-1-1-1=1，表明该化合物含一个不饱和

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胺: 是否存在N-H(3400cm附近有中等强度吸收; 有时是同

等强度的两个吸收

醚: 是否存在C-O(1300~1000cm有强吸收,

并确认

3400~3300cm附近是否有O-H吸收峰)

(4).观察是否有C=C或芳环

C=C: 1650cm附近有弱的吸收

芳环: 1600~1450cm范围内有几个中等或强吸收

结合3100~3000cm的C-H伸缩振动,

确定C=C或芳环。

3）分析核磁共振谱图

（1） 根据化学位移（δ）、偶合常数（J）与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚OO3-1-1-1-1-1-1甲基质子信号，极低磁场（δ10~16）出现的羧基，CH3OCH3NCH3CCHCCRCCH2ClOH醛基和形成分子内氢键的羟基信号。

CH3CR3ROCH2CNCOOHCHO

（2）. 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。如果加重水后相应的信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。

（3） 如果δ在~范围内有强的单峰或多重峰信号，往

2121

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往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。

（4）. 解析比较简单的多重峰（一级谱），根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1规律估计其相邻的基团。

（5）. 根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。

综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。

有机化学试题库

一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：

2CH=2CH3

2H5CH3CCHCHCH3

7.4 -甲酰氨基己酰氯9.α-呋喃甲醛

1. 3,6 – 二甲基 – 4 – 丙基辛烷； 2. 3 – 烯丙基环戊烯；

3. N – 甲基 – N – 乙基环丁胺（或 甲基乙基环丁胺）；

4. 3 – 甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 – 甲基 – 4 –

苯乙烯基 – 3 – 辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 – 甲

2222

10.α-甲基葡萄糖苷

8.7 , 7 -二甲基二环[ 2 , 2 , 1 ]- 2 , 5 -庚二烯

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基 – 2 – 戊烯；

H2OOHOOCH3

二、回答下列问题（20分）：

1. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂是 。

a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO—；

e. NO2； f CN； g. NH3； h.

RC=O

+—+

2. 下列化合物中有对映体的是： 。

3CH=C=C(CH3)2b.C6H5+2H5ICH3C(CH3)2OHCH3

3. 写出下列化合物的最稳定构象：

a.H3COHHHHCH(CH3)2CH2OH

4. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

3CH=2=2=CHCH=3CCCH3

5. 下列化合物或离子中有芳香性的是： 。

a.=OH++.

6. 按SN1反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

a.(CH3)3CH2CHCH3Cl

7. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。

a.H3CBrCH3b.H3CBrCH3c.H3CCH3Br

8. 按沸点由高到低排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）

2323

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＞（ ）＞（ ）。

a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇；

d. 正辛醇； e. 正己醇。

9. 按酸性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

3HCH3BrNO2

10. 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

+a.b.+3CH=CHCH2+3CHCH2CH3+

三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）：

3CH3+HCl

+①(CH2OH)2H②Mg乙醚2.*2CH2COCH3CH3CH3①CH3CHO+②H3O写出稳定构象KMnO4 / H2O稀 , 冷OHH+

3CH2C=N

CH+2=CHCH2C

6.O7.+CH3CH2CH(CH3)CH2BrAlBr3CH3CCH2CH2CH3CCH2CH2Odil. OHH*8.H3CH5C6HBrC6H5+OHE2

2424

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9.C6H5CH2CH2COOHSOCl2Zn - HgHClAlCl3

CH3* - C3H7COHSOCl2

212.S*3

Br2HOAc

①C6H5CH2MgBr+②H3OCH3COHCC6H5C6H5/纯 醚

2H5hν

+COOCH3COOCH315.

四、用化学方法鉴别（5分）：

乙 醛 三甲基丙 烯 醛

乙醛

NaBr - H2O异 丙 醇

丙 烯

醇

乙烯基乙醚

五、写出下列反应的反应历程（15分）：

1.+Br2BrHHBr+BrHHOH

3O+CH2=CHOCCH3EtONaEtOHOHOCH3O

2525

大学有机化学总结习题及答案讲解

3C=CHCH2CH2CH=CHCH3H+H3CCH3C=CH2CH3CH3CH3

六、合成题（20分）：

1. 完成下列转化：

CH CHCH=3(1)

(2)CH3CH2CH2OHCH3CH2CH=CCH2OHCH3

2. 用三个碳以下的烯烃为原料（其它试剂任选）合成4-甲基-2-戊酮。

4. 以甲苯为原料（其它试剂任选）合成间甲基苯胺。

七、推导结构（10分）：

1. 下列NMR谱数据分别相当于分子式为C5H10O的下述化合物的哪一种？

2.

a.(CH3)3CCHOb.(CH3)3CH2CH2COCH3

e.(CH3)2CHCH2CHO

（1）δ= （二重峰）， δ= （单峰），δ= （七重峰）。 相当于： 。

（2）δ= （三重峰）， δ= （四重峰）。

相当于： 。

（3） 二组单峰。

相当于： 。

2. 某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高的温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)，但与NaOH醇溶液作用却生成E(C4H6)。E与顺丁烯二酸酐反应生成F(C8H8O3)。试推断A~F的构造，并写出有关反应式。

2626

3CH2OCH2CH3

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有机化学试题库 参考答案

答案

一、每小题1分（1×10）

1. 3,6 – 二甲基 – 4 – 丙基辛烷； 2. 3 –

烯丙基环戊烯；

3. N – 甲基 – N – 乙基环丁胺（或 甲基乙基环丁胺）；

4. 3 – 甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 – 甲基 – 4 –

苯乙烯基 – 3 – 辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 – 甲基 – 2 – 戊烯；

H2OOHOOCH3

二、每小题2分（2×10）

1. 亲电试剂是：a、b、e、h；亲核试剂是：c、d、f、g。 2. 有对映体存在的是：b、d。

O3.a.H3CCH(CH3)

4. （ c ）＞（ a ）＞（ d ）＞（ b ）。

5. 有芳香性的是：a、c、d。 6.（ a ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ b ）。

7. （ c ）＞（ a ）＞（ b ）。 8. （ d ）＞（ e ）＞（ a ）＞（ c ）＞（ b ）。

9. （ f ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ a ）＞（ b ）。

10. （ a ）＞（ c ）＞（ d ）＞（ b ）。

三、每空1分（1×20）

O1.(CH3)2CHC(CH3)CH2CH2CCH3OCNHCH2CH3CH3CH38.H5C6CH3CCH2CH2CHCH3;2=CHCH2C=CH2OCH2CH33.4.

H3CCCHC6H5

2727

大学有机化学总结习题及答案讲解

CH39.C6H5CH2CH2COCl ;O; - C3H7CCl

6H5CCCH2C6H5OH或HOC6H5;3NO2S;

C6H5CH3C6H5HOHCH2C6H5CH2C6H5C6H5HC6H5或

14.C2H5HH;3COOCH3

四、5分

乙 醛

2,4 – 二硝基苯+ 黄↓

肼

Br2 / CCl4 －

I2 + NaOH + 黄↓

金属Na －

五、每小题5分（3×5）

丙 烯 醛

+ 黄↓

+ 褪色

－

－

BrH三甲基乙醛

+ 黄↓

－

－

－

异 丙 醇

－

－

+ 黄↓

+ ↑

丙+Br1.+δHBr-BrδBr+-δBrδBr+BrBr++ H2OBrHH+OH2H+BrHHOH

3OEtO(- EtOH)OOCH3CH2=CHOCCH3OCH3CH2OOCH=CCH3EtOH(- EtO )OCH3CH2OOCH3CH2OCH2OHCH=CCH3

OCCH3重 排EtO(- EtOH)

2828

大学有机化学总结习题及答案讲解

OCH3CH2OCH2OCCH2OCH3OOEtOH(- EtO )OCH3OHO

3C=CHCH2CH2CHCH3δ+δ=CHCH3CH3H+CH3C+CHCH2CH2CHδ=CHCH3CH3δ+CH3H3CCH3+CCH3H+H3CCH3C=CH2CH3CH3

六、第1小题8分（2×4）；第2～4小题每题4分（3×4）

1.(1)CH3CH2COClAlCl3CH3CH2CH2OHCOCH2CH3①LiAlH4+②H3O-H+ ,( - H2O)TM(2)3CH=CH2(CH2OH)2H+CH3CH2OHO2

/ PdCl2 , CuCl2或水合后再氧化H2 / NiH3O+CH3COCH3TM①LiAlH4TM+②H3O

-OCH3①dil. OH②CH3C=CHCCH3

3.

CH3COOC2H5C6H6①EtONa②CH3CH2ClHNO3H2SO4H3O+KMnO4 / H+CH3CH2OHH+①EtONa+②HCH3COCH2COOEtCH3CH2OHHClZnCl2CH3CH2Cl;①EtONa②C6H5CH2Cl(CH3CO)2O(HCHO)3+HClZnCl2①H2O / OH+②H-C6H5CH2ClH2 / M

HNO3H2SO4Fe + HClNaNO2 + HCl。0 ~ 5 CH3PO2H2OTM

七、第1小题（3分）；第2小题（7分）

1. 相当于： b ； 2. 相当于： d ；

3. 相当于： a 。

Cl2低 温3CH2CH=CH2(A)Cl2高 温CH3CH2CHClCH2(B)(F)OCH3CHCH=CH2OHCH3CH=CHCH2OH(D)CH2=CHCH=CH2(E)CH3CHCH=CH2ClO(C)CH2=CHCH=CH2+OO

2929

2024年2月22日发(作者：势俨)

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有机化学总结

一．有机化合物的命名

1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：

包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判断出Z/E构型和R/S构型。

2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer投影式）。

立体结构的表示方法：

COOHCH31）伞形式：HH3CCOH 2）锯架式：HHOHC2H5OH

H3） 纽曼投影式：HHHHHHHHHHH 4）菲舍尔投影式：COOHHCH3OH

5）构象(conformation)

11

大学有机化学总结习题及答案讲解

(1)

乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。

(2)

正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。

(3)

环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。

立体结构的标记方法

1.

Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。

CH3HClCCC2H5CH3HC2H5CCCl

(Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯2、

顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。

CH3HCCCH3CH3HCCHCH3CH3HCH3HCH3HHCH3H反－2－丁烯顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷

顺－2－丁烯3、

R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是

22

大学有机化学总结习题及答案讲解

顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。

adCcR型abdCbS型c

注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。

二. 有机化学反应及特点

1. 反应类型

反应类型

还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃

氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；

33

自由基反应自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α－H卤代自由基加成：烯,炔的过氧化效应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核取代：卤代烃、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，醚键断裂 反应,卤苯的取代反应亲核加成：炔烃的亲核加成消除反应：卤代烃和醇的反应(按历程分)离子型反应协同反应：双烯合成

大学有机化学总结习题及答案讲解

炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）

2. 有关规律

1） 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。

2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。

3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。

4） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。

5） 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。

6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键，成环原子必须共平面或接近共平面，π电子数符合4n+2规则。

7） 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。

8） 基团的“顺序规则”

3. 反应中的立体化学

44

大学有机化学总结习题及答案讲解

烷烃：

烷烃的自由基取代：外消旋化

烯烃：

烯烃的亲电加成：

溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成

其它亲电试剂：顺式+反式加成

烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型

烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇

烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成

烯烃的加氢：顺式加氢

环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）

炔烃：

选择性加氢：

Lindlar催化剂-----顺式烯烃

Na/NH3（L）-----反式加氢

亲核取代：

SN1：外消旋化的同时构型翻转

SN2：构型翻转（Walden翻转）

消除反应：

E2，E1cb: 反式共平面消除。

环氧乙烷的开环反应：反式产物

55

大学有机化学总结习题及答案讲解

四．概念、物理性质、结构稳定性、反应活性

（一）.概念

1. 同分异构体

2. 试剂

亲电试剂：

简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子， 如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。

亲核试剂：

对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原

66

＋＋＋＋＋＋＋CH3构造异构碳架异构H2CCCH2CH2H2CCCH3H位置异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3官能团异构CH3CH2OH互变异构CH2CHOH CH3OCH3CH3CHO同分异构顺反异构构型异构立体异构对映异构构象异构

大学有机化学总结习题及答案讲解

子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、

X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。

自由基试剂：

Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。

3. 酸碱的概念

布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。

Lewis酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。

4. 共价键的属性

键长、键角、键能、键矩、偶极矩。

5. 杂化轨道理论

sp、sp、sp杂化。

6. 旋光性

77

32－－－－－－－－－－Cl2hv 或高温均裂2ClBr2hv 或高温均裂2Br

大学有机化学总结习题及答案讲解

平面偏振光：

手性：

手性碳：

旋光性：

旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体：

内消旋体、外消旋体，两者的区别：

对映异构体，产生条件：

非对映异构体：

苏式，赤式：

CHO

差向异构体：

Walden翻转:

7. 电子效应

1） 诱导效应

2） 共轭效应（π-π共轭，p-π共轭，σ-p 超2共轭，σ-π超共轭。

3） 空间效应

空间阻碍：已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。OHOH两个原子或原子团距离太近，小于两立体效应范德华张力：者的范德华半径之和而产生的张力。(空间效应)HHHHHHCH3SO3H和HCH3CHOHHOOHHCH2OH苏式HHOHOHCH2OH赤式

扭转张力：在重叠构象中存在着要变88

为交叉式构象的一种张力。HHHHSO3HH

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8. 其它

内型（endo）, 外型（exo）：

HCOCH3COCH3H

endo(内型)exo（外型）

顺反异构体，产生条件：

烯醇式：

（二）. 物理性质

1. 沸点高低的判断

不同类型化合物之间沸点的比较；

同种类型化合物之间沸点的比较。

2. 熔点，溶解度的大小判断？

3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：

（三）. 稳定性判断

1. 烯烃稳定性判断

R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR（E-构型）RCH=CHR（Z-构型）

99

>

大学有机化学总结习题及答案讲解

> RHC=CH2

>CH2=CH2

2. 环烷烃稳定性判断

3. 开链烃构象稳定性

4. 环己烷构象稳定性

5. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）

碳正离子的稳性顺序：

CH2CHCH2CH2＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞CH3CH2＞CH3自由基稳定性顺序：

CH2CHCH2CH2CH3CH2＞CH3＞(CH3)3C＞(CH3)2CH＞ 碳负离子稳定性顺序：

CH2CHCH2CH2＞CH3＞1R＞2R。。＞3R。 6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：

（四）酸碱性的判断

1. 不同类型化合物算碱性判断

2. 液相中醇的酸性大小

1010

> > > > >

HO H RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 HpKa 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49

大学有机化学总结习题及答案讲解

3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：

（五）反应活性大小判断

1. 烷烃的自由基取代反应

X2的活性：F2 >Cl2 >Br2

>I2

选择性：F2 < Cl2 < Br2< I2

2. 烯烃的亲电加成反应活性

R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR

> RCH=CH2

> CH2=CH2

>

CH2=CHX

3. 烯烃环氧化反应活性

R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR

> RCH=CH2

> CH2=CH2

4. 烯烃的催化加氢反应活性：

CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2

5. Diles-Alder反应

双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。

例如： 下列化合物

CH3CNCH2OCH3

A. ; B. ; C. ; D.

Cl与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为： > > > 。

6. 卤代烃的亲核取代反应

SN1 反应：

1111

大学有机化学总结习题及答案讲解

CH2 CHCH2X

> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH3XCH2X

（CH

3)3CBrBrBrBr形成碳正离子

的相对速率1 10-3

10-6

10-11

SN2 反应：

CH3X＞1o

RX＞2o

RX＞3o

RX成环的SN2反应速率是：

v五元环 >

v六元环 >

v中环，大环 >

v三元环 >

7. 消除反应

卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除

CH2 CHCHXCH

3

CHXCH> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH3X3

RI > RBr > RCl

醇脱水-----主要E1

CH2 CHCHCH

3OH> 3 ROH > 2 ROH > 1 ROH

CHCH3OH

8. 芳烃的亲电取代反应

1212

四元环

v

大学有机化学总结习题及答案讲解

芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反应活性提高

芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反应活性下降。

例如：

下列芳香族化合物：

Cl NH2 NO2

CH3

A. B. C. D.

硝化反应的相对活性次序为 > > > 。

例如： 萘环的

A. α—位； B. β—位 ； C. 氯苯 ； D. 苯

在亲电取代反应中相对活性次序为为 > > > 。

例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（ ）。

CH3CH3NO2CH(CH3)2Cl A. ; B. ; C. ; D.

（六）其它

1. 亲核性的大小判断：

2. 试剂的碱性大小：

3. 芳香性的判断：

1313

大学有机化学总结习题及答案讲解

4. 定位基定位效应强弱顺序：

邻、对位定位基：－O＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R ＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I

间位定位基：－NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2

五、活性中间体与反应类型、反应机理

反应机理：

1. 自由基取代反应机理

中间体：自由基

反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。

2. 自由基加成反应机理

中间体：自由基：

反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。

3. 亲电加成反应机理

中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）

反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，

1414

＋－

大学有机化学总结习题及答案讲解

小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。

或环鎓离子）：

4. 亲电取代反应机理：

中间体：σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）

反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。

5. 亲核加成反应机理：

中间体：碳负离子

反应类型：炔烃的亲核加成

6. 亲核取代反应机理：

SN1反应

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°），醚键断裂反应（3°烃基生成的醚）。

SN2反应

中间体：无（经过过渡态直接生成产物）

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°），分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。

7. 消除反应反应机理

E1机理：

1515

大学有机化学总结习题及答案讲解

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。

E2机理：

中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃）

反应类型：RX的消除反应

E1cb机理：

中间体：碳负离子

反应类型：邻二卤代烷脱卤素。

重排反应机理：（rearrangement）

重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。

1、 碳正离子重排

H（1） 负氢1,2－迁移：CH3（2） 烷基1,2－迁移：CH3（3） 苯基1,2－迁移：

C6H5C6H5COHCH2C6H5CCH2C6H5OHCHCH2CH3CCH3CH2CH3CHCH3

CH3CCH2CH3

CH3C6H5CCH2C6H5OHHC6H5CCH2C6H5O频哪醇重排：

1616

大学有机化学总结习题及答案讲解

CH3CH3CH3CCCH3HOHOH 重排CH3CH3CCCH3CH3CH3CCCH3OHOH2CH3HH2OCH3CH3COHCH3CH3CCH3

CH3COCCH3CH3(频哪酮)OHCH3在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：Ar＞R＞H

（4） 变环重排：

CHCH3OHHCHCH3OH2CH3H2OClClCH3CHCH3变环重排

（5） 烯丙位重排：碱性水解

CH3CHCHCH2ClClCH3CHCHCH2δCH3CHCHCH2OHCHδCH2OHCH3CHCH3CHCHOHCH22、其它重排

（1） 质子1,3－迁移（互变异构现象）

CH3CCHH2OHgSO4, H2SO4OHCH3CCH2CH3O

CCH3六、鉴别与分离方法

七、推导结构

1. 化学性质：

烯烃的高锰酸钾氧化； 烯烃的臭氧化反应； 芳烃的氧化； 邻二醇的高碘酸氧化

2. 光波谱性质：

红外光谱：

1717

大学有机化学总结习题及答案讲解

3650~2500cm O—H，N—H伸缩振动

3300~3000cm —C≡C—H（3300），C=C—H（3100），Ar—H（3030) 伸缩振动

3000~2700cm —CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720，2820） 伸缩振动

1870~1650cm C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸说明伸缩(cm)类别键和官能团C=OR-CHO-1－1－1－1－1酐)伸缩振动

1750-0-1750（缔合时在1710）气相在3550，液固缔合时在3000-2500（宽峰）18001860-1800 1800-0-16503520，3380（游离）缔合降低1002260-2210醛、酮C=O羧酸OHC=OC=OC=OC=ONH2CN酰卤酸酐酯酰胺晴1690~1450cm C=C，苯环骨架伸缩振动

1475~1300cm —CH3，—CH2，次甲基面内弯曲振动

1000~670cm C=C—H，Ar—H，—CH2 的 面外弯曲振动

1818

－1－1－1

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核磁共振谱：

偶合裂分的规律：n+1规律

一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时，其OH

n+1共振吸收峰将被裂分为n+1个，这就是n+1规律。按照0.5(1)—5.5CHCl3

常用溶剂的质子规律裂分的谱图叫做一级谱图。在一级谱图中

(7.27)D2—4.7NH2NH的化学位移值

具体的推到方法：

6—8.51.7—34.6—5.987654320.2—1.51010.5—129—1RCOOHRHCR2=CH-RCH2F

CH2ClCH2Br

CH2I

CH2O

CH2NO2RCHOCH2Ar

CH2NR2

CH2S

CCH

CH2C=O

CH2=CH-CH3C3CH

C2CH2C-CH3环烷烃1919

大学有机化学总结习题及答案讲解

1）.不饱和度的计算

（不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1）

n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。

如果键或是环烷烃；

=2，表明该化合物含两个C=C双键，或含一个C≡C三键等；

≥4，表明该化合物有可能含有苯环。

2）. 红外光谱观察官能团区域

(1). 先观察是否存在C=O(1820~1660cm, s)

(2). 如果有C=O, 确定下列状况.

羧酸: 是否存在O-H(3400~2400cm-1, 宽峰,

往往与C-H重叠)

酰胺: 是否存在N-H(3400cm附近有中等强度吸收; 有时是同

等强度的两个吸收峰

酯: 是否存在C-O(1300~1000cm有强吸收)

酸酐: 1810和1760cm附近有两个强的C=O吸收

醛: 是否存在O=C-H(2850和2750附近有两个弱的吸收)

酮: 没有前面所提的吸收峰

(3). 如果没有C=O, 确定下列状况.

醇、酚: 是否存在O-H(3400~3300cm, 宽峰;

-11300~1000cm附近的C-O吸收)

2020

-1-1-1-1-1=1，表明该化合物含一个不饱和

大学有机化学总结习题及答案讲解

胺: 是否存在N-H(3400cm附近有中等强度吸收; 有时是同

等强度的两个吸收

醚: 是否存在C-O(1300~1000cm有强吸收,

并确认

3400~3300cm附近是否有O-H吸收峰)

(4).观察是否有C=C或芳环

C=C: 1650cm附近有弱的吸收

芳环: 1600~1450cm范围内有几个中等或强吸收

结合3100~3000cm的C-H伸缩振动,

确定C=C或芳环。

3）分析核磁共振谱图

（1） 根据化学位移（δ）、偶合常数（J）与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚OO3-1-1-1-1-1-1甲基质子信号，极低磁场（δ10~16）出现的羧基，CH3OCH3NCH3CCHCCRCCH2ClOH醛基和形成分子内氢键的羟基信号。

CH3CR3ROCH2CNCOOHCHO

（2）. 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。如果加重水后相应的信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。

（3） 如果δ在~范围内有强的单峰或多重峰信号，往

2121

大学有机化学总结习题及答案讲解

往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。

（4）. 解析比较简单的多重峰（一级谱），根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1规律估计其相邻的基团。

（5）. 根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。

综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。

有机化学试题库

一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：

2CH=2CH3

2H5CH3CCHCHCH3

7.4 -甲酰氨基己酰氯9.α-呋喃甲醛

1. 3,6 – 二甲基 – 4 – 丙基辛烷； 2. 3 – 烯丙基环戊烯；

3. N – 甲基 – N – 乙基环丁胺（或 甲基乙基环丁胺）；

4. 3 – 甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 – 甲基 – 4 –

苯乙烯基 – 3 – 辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 – 甲

2222

10.α-甲基葡萄糖苷

8.7 , 7 -二甲基二环[ 2 , 2 , 1 ]- 2 , 5 -庚二烯

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基 – 2 – 戊烯；

H2OOHOOCH3

二、回答下列问题（20分）：

1. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂是 。

a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO—；

e. NO2； f CN； g. NH3； h.

RC=O

+—+

2. 下列化合物中有对映体的是： 。

3CH=C=C(CH3)2b.C6H5+2H5ICH3C(CH3)2OHCH3

3. 写出下列化合物的最稳定构象：

a.H3COHHHHCH(CH3)2CH2OH

4. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

3CH=2=2=CHCH=3CCCH3

5. 下列化合物或离子中有芳香性的是： 。

a.=OH++.

6. 按SN1反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

a.(CH3)3CH2CHCH3Cl

7. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。

a.H3CBrCH3b.H3CBrCH3c.H3CCH3Br

8. 按沸点由高到低排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）

2323

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＞（ ）＞（ ）。

a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇；

d. 正辛醇； e. 正己醇。

9. 按酸性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

3HCH3BrNO2

10. 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。

+a.b.+3CH=CHCH2+3CHCH2CH3+

三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）：

3CH3+HCl

+①(CH2OH)2H②Mg乙醚2.*2CH2COCH3CH3CH3①CH3CHO+②H3O写出稳定构象KMnO4 / H2O稀 , 冷OHH+

3CH2C=N

CH+2=CHCH2C

6.O7.+CH3CH2CH(CH3)CH2BrAlBr3CH3CCH2CH2CH3CCH2CH2Odil. OHH*8.H3CH5C6HBrC6H5+OHE2

2424

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9.C6H5CH2CH2COOHSOCl2Zn - HgHClAlCl3

CH3* - C3H7COHSOCl2

212.S*3

Br2HOAc

①C6H5CH2MgBr+②H3OCH3COHCC6H5C6H5/纯 醚

2H5hν

+COOCH3COOCH315.

四、用化学方法鉴别（5分）：

乙 醛 三甲基丙 烯 醛

乙醛

NaBr - H2O异 丙 醇

丙 烯

醇

乙烯基乙醚

五、写出下列反应的反应历程（15分）：

1.+Br2BrHHBr+BrHHOH

3O+CH2=CHOCCH3EtONaEtOHOHOCH3O

2525

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3C=CHCH2CH2CH=CHCH3H+H3CCH3C=CH2CH3CH3CH3

六、合成题（20分）：

1. 完成下列转化：

CH CHCH=3(1)

(2)CH3CH2CH2OHCH3CH2CH=CCH2OHCH3

2. 用三个碳以下的烯烃为原料（其它试剂任选）合成4-甲基-2-戊酮。

4. 以甲苯为原料（其它试剂任选）合成间甲基苯胺。

七、推导结构（10分）：

1. 下列NMR谱数据分别相当于分子式为C5H10O的下述化合物的哪一种？

2.

a.(CH3)3CCHOb.(CH3)3CH2CH2COCH3

e.(CH3)2CHCH2CHO

（1）δ= （二重峰）， δ= （单峰），δ= （七重峰）。 相当于： 。

（2）δ= （三重峰）， δ= （四重峰）。

相当于： 。

（3） 二组单峰。

相当于： 。

2. 某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高的温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)，但与NaOH醇溶液作用却生成E(C4H6)。E与顺丁烯二酸酐反应生成F(C8H8O3)。试推断A~F的构造，并写出有关反应式。

2626

3CH2OCH2CH3

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答案

一、每小题1分（1×10）

1. 3,6 – 二甲基 – 4 – 丙基辛烷； 2. 3 –

烯丙基环戊烯；

3. N – 甲基 – N – 乙基环丁胺（或 甲基乙基环丁胺）；

4. 3 – 甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 – 甲基 – 4 –

苯乙烯基 – 3 – 辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 – 甲基 – 2 – 戊烯；

H2OOHOOCH3

二、每小题2分（2×10）

1. 亲电试剂是：a、b、e、h；亲核试剂是：c、d、f、g。 2. 有对映体存在的是：b、d。

O3.a.H3CCH(CH3)

4. （ c ）＞（ a ）＞（ d ）＞（ b ）。

5. 有芳香性的是：a、c、d。 6.（ a ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ b ）。

7. （ c ）＞（ a ）＞（ b ）。 8. （ d ）＞（ e ）＞（ a ）＞（ c ）＞（ b ）。

9. （ f ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ a ）＞（ b ）。

10. （ a ）＞（ c ）＞（ d ）＞（ b ）。

三、每空1分（1×20）

O1.(CH3)2CHC(CH3)CH2CH2CCH3OCNHCH2CH3CH3CH38.H5C6CH3CCH2CH2CHCH3;2=CHCH2C=CH2OCH2CH33.4.

H3CCCHC6H5

2727

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CH39.C6H5CH2CH2COCl ;O; - C3H7CCl

6H5CCCH2C6H5OH或HOC6H5;3NO2S;

C6H5CH3C6H5HOHCH2C6H5CH2C6H5C6H5HC6H5或

14.C2H5HH;3COOCH3

四、5分

乙 醛

2,4 – 二硝基苯+ 黄↓

肼

Br2 / CCl4 －

I2 + NaOH + 黄↓

金属Na －

五、每小题5分（3×5）

丙 烯 醛

+ 黄↓

+ 褪色

－

－

BrH三甲基乙醛

+ 黄↓

－

－

－

异 丙 醇

－

－

+ 黄↓

+ ↑

丙+Br1.+δHBr-BrδBr+-δBrδBr+BrBr++ H2OBrHH+OH2H+BrHHOH

3OEtO(- EtOH)OOCH3CH2=CHOCCH3OCH3CH2OOCH=CCH3EtOH(- EtO )OCH3CH2OOCH3CH2OCH2OHCH=CCH3

OCCH3重 排EtO(- EtOH)

2828

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OCH3CH2OCH2OCCH2OCH3OOEtOH(- EtO )OCH3OHO

3C=CHCH2CH2CHCH3δ+δ=CHCH3CH3H+CH3C+CHCH2CH2CHδ=CHCH3CH3δ+CH3H3CCH3+CCH3H+H3CCH3C=CH2CH3CH3

六、第1小题8分（2×4）；第2～4小题每题4分（3×4）

1.(1)CH3CH2COClAlCl3CH3CH2CH2OHCOCH2CH3①LiAlH4+②H3O-H+ ,( - H2O)TM(2)3CH=CH2(CH2OH)2H+CH3CH2OHO2

/ PdCl2 , CuCl2或水合后再氧化H2 / NiH3O+CH3COCH3TM①LiAlH4TM+②H3O

-OCH3①dil. OH②CH3C=CHCCH3

3.

CH3COOC2H5C6H6①EtONa②CH3CH2ClHNO3H2SO4H3O+KMnO4 / H+CH3CH2OHH+①EtONa+②HCH3COCH2COOEtCH3CH2OHHClZnCl2CH3CH2Cl;①EtONa②C6H5CH2Cl(CH3CO)2O(HCHO)3+HClZnCl2①H2O / OH+②H-C6H5CH2ClH2 / M

HNO3H2SO4Fe + HClNaNO2 + HCl。0 ~ 5 CH3PO2H2OTM

七、第1小题（3分）；第2小题（7分）

1. 相当于： b ； 2. 相当于： d ；

3. 相当于： a 。

Cl2低 温3CH2CH=CH2(A)Cl2高 温CH3CH2CHClCH2(B)(F)OCH3CHCH=CH2OHCH3CH=CHCH2OH(D)CH2=CHCH=CH2(E)CH3CHCH=CH2ClO(C)CH2=CHCH=CH2+OO

2929