2024年4月6日发(作者：祭海瑶)
有机化学期末复习
二、填空题
(33points, 1.5 points for each case).
例如：
1
CH
3
kMNO
4
H
3
O
H
2
,Pd-BaSO
4
S
+
( )
OH
-
PCl
3
( )
( )( ) + ( )
N
OH
OH
2
O
CH
3
CCH
2
Br
HCl (dry)
( )
Mg/
干醚
( )
①
O
②
H
2
O
( )
(1). H
2
SO
4
,
3
OH
(2). KMnO
4
, H
+
（ ）
I
2
+ NaOH
( )
4
1) O
3
稀
OH
-
（ ）
（ ）
2) Zn/H
2
O
5
O
2
；V
2
O
5
（ ）
NH
3
/P a
.
.
（ ）
△
C
450
。
Br
2
/NaOH
△
（ ）
H
+
（ ）
P463 (四) 完成下列反应（1）、（2）、（3）、（7）、（8）：括号中为各小题所要求填充的内容。
O
C
(1)
O
O
+
HN
C
N
COOH
(1) LiAlH
4
(2) H
2
O
CH
2
N
C
O
(2)
HOCH
2
CH
2
CH
2
COOH
CH
2
OH
O
O
Na , C
2
H
5
OH
HOCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH
(3)
CH
3
CH
2
=CCOOH
O
C
PCl
3
CH
3
CH
2
=CCOCl
CF
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
=CCOOCH
2
CF
3
(7)
NH
C
O
Br
2
, NaOH
H
2
O ,
COOH
NH
2
H
2
, Pd-BaSO
4
喹啉-硫
(8)
COOH
PCl
3
COCl
CHO
P509,15.15 写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃结构。
P522,15.23 完成下列反应式。
P527,(八) 写出下列反应的最终产物：
CH
2
Cl
NaCN
LiAlH
4
(CH
3
CO)
2
O
(1)
CH
2
CH
2
NHCOCH
3
(
(2)
)
NO
2
Fe, HCl
2HCHO, 2H
2
, Ni
NaNO
2
, HCl
(
(CH
3
)
2
NNO
)
O
C
(3)
N Na
C
H
2
O, HO
-
CH
3
(CH
2
)
2
CH=CH
2
HBr
ROOR
O
(
CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
CH
2
NH
2
)
(4)
O
HN(CH
3
)
2
, H
2
, Ni
(
N(CH
3
)
2
O
)
P616,20.2 写出下列反应式中（A）~ (H)的构造式。
三、选择题（反应快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反应等）
例如：
P404,11.8 指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。
P404,11.9 指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。
P409,11.11 下列化合物，哪些能进行银镜反应。
四、Arrange compounds in order（8 points, 2point for each question) （Note: “most to least ” means由高到
低）
1、酸性大小
例如：P443(三) 试比较下列化合物的酸性大小：
(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸
(2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸
解：
(1)
酸性：
COOH
COOH
＞
HOOCCH
2
COOH
＞
CH
3
COOH
＞
CH
3
CH
2
OH
(2)
酸性：
Cl
3
CCOOH
＞
ClCH
2
COOH
＞
HOCH
2
COOH
＞
CH
3
COOH
2、碱性大小
例如：P463(七)
把下列化合物按碱性强弱排列成序。
O
(A)
O
C
O
C
O
O
CH
3
CNH
2
(B)
NH
3
(C)
O
CH
3
CH
2
CN(CH
3
)
2
(D)
NH
NH
(E)
OC
C
NH
C
O
碱性由强到弱顺序：
(B)
＞
(C)
＞
(A)
＞
(D)
＞
(E)
解释：由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小，
分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱
性越强。
P526(
四
)
把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序：
(1) (A)
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
(B)
CH
3
CHCH
2
NH
2
OH
(C)
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
OH
(2 ) (A)
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
(B)
CH
3
SCH
2
CH
2
NH
2
(C)
CH
3
OCH
2
CH
2
NH
2
(D)
NCCH
2
CH
2
NH
2
(3 ) (A)
(C)
NHCOCH
3
(B)
NHSO
2
CH
3
NCH
3
NHCH
3
(D)
解：(1) (A)＞(C)＞(B)
（2）(A)＞(B)＞(D)＞(C)
(3) (D) ＞(C) ＞(A) ＞(B)
3、水解速度，反应速度
例如：
P463(六) 比较下列酯类水解的活性大小。
(1) (A)
O
2
NCOOCH
3
(B)
COOCH
3
(C)
CH
3
O
(2) (A)
CH
3
COO
(C)
CH
3
COO
COOCH
3
(D)
Cl
(B)
CH
3
COO
COOCH
3
NO
2
NH
2
CH
3
(D)
CH
3
COO
(1)
水解活性：
(A)
＞
(D)
＞
(B)
＞
(C)
解释：酯基的邻、对位上有吸电子基
(NO
2
―、
Cl
―
)
时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
酯基的邻、对位上有给电子基
(CH
3
O
―
)
时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；
(2)
水解活性：
(B)
＞
(A)
＞
(C)
＞
(D)
解释：酯基的邻、对位上有吸电子基
(NO
2
―
)
时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
酯基的邻、对位上有给电子基
(NH
2
―、
CH
3
―
)
时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯
的水解；
P419（三） 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。
(1)
O
CH
3
CH
，
CH
3
CCHO
，
CH
3
CCH
2
CH
3
，
(CH
3
)
3
CCC(CH
3
)
3
OO
O
O
O
(2)
C
2
H
5
CCH
3
,
CH
3
CCCl
3
解：
(1)
O
CH
3
CCHO
CH
3
CHO
O
CH
3
CCH
2
CH
3
O
(CH
3
)
3
CCC(CH
3
)
3
(2)
O
CH
3
CCCl
3
O
C
2
H
5
CCH
3
五、鉴别、分离
1、醛、酮、醇的鉴别
例如：P419（四） 怎样区别下列各组化合物？
(1)环己烯，环己酮，环己醇
(2) 2-
己醇，
3-
己醇，环己酮
CHO
(3)
CH
2
CHO
，
，
COCH
3
，
OH
，
CH
3
CH
2
OH
CH
3
解：
O
(1)
NaHSO
3
(饱和)
析出白色结晶
OH
x
x
Br
2
/CCl
4
褪色
不褪色
OH
CH
3
CH(CH
2
)
3
CH
3
(2)
x
2,4-二硝基苯肼
I
2
+NaOH
CHI
3
(黄色结晶)
OH
CH
3
CH
2
CH(CH
2
)
2
CH
3
O
p-CH
3
C
6
H
4
CHO
C
6
H
5
CH
2
CHO
C
6
H
5
COCH
3
p-CH
3
C
6
H
4
OH
x
x
2,4-二硝基苯腙(黄色结晶)
Ag镜
Ag镜
Ag(NH
3
)
2
NO
3
Fehling
x
Cu
2
O
CHI
3
(砖红)
(黄)
FeCl
3
(3)
C
6
H
5
CH
2
OH
x
x
x
I
2
+NaOH
x
x
显色
x
2、胺的鉴别
例如：P527（六） 用化学方法区别下列各组化合物:
(1) (A)
(2) (A)
(C)
NH
(B)
NH
2
(C)
N(CH
3
)
2
CH
2
CH
2
NH
2
(B)
CH
2
NHCH
3
CH
2
N(CH
3
)
2
(D)
对甲基苯胺 (
E) N,N-
二甲苯胺
(3) (A) 硝基苯 (B) 苯胺 (C) N-甲基苯胺 （D) N,N- 二甲苯胺
解：
NH
(1)
NSO
2
CH
3
SO
2
Cl
CH
3
不溶固体
NH
2
N(CH
3
)
2
NaOH,H
2
O
NSO
2
Na
+
无反应
CH
3
清亮溶液
CH
2
CH
2
NH
2
CH
2
NHCH
3
(2)
CH
2
N(CH
3
)
2
CH
3
N
NH
2
CH
3
CH
3
Br
2
H
2
O
x
x
x
清亮溶液
p-CH
3
C
6
H
4
SO
2
Cl
NaOH/H
2
O
不溶固体
无变化
清亮溶液
无变化
白色沉淀
白色沉淀
p-CH
3
C
6
H
4
SO
2
Cl
NaOH/H
2
O
NO
2
NH
2
(3)
5%HCl
x
溶解
溶解
溶解
p-CH
3
C
6
H
4
SO
2
Cl
NaOH/H
2
O
清亮溶液
不溶固体
无变化
NHCH
3
N
CH
3
CH
3
3、分离
例如：P527（五） 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。
(n-C
4
H
9
)
3
N
OH
解：
(1) 5%Na
2
CO
3
(2) 分液
有机层
(1) 5%NaOH
(2) 分液
有机层
水层
COOH
H
+
(n-C
4
H
9
)
3
N
OH
COOH
水层
H
+
六、推导结构题
例：P362(十六) 化合物C
10
H
14
O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与溴水作用生
成二溴衍生物C
10
H
12
Br
2
O。它的红外光谱在3250cm
-1
和834 cm
-1
处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：δ
=1.3 (9H) 单峰，δ= 4.9 (1H) 单峰，δ=7.6 (4H)多重峰。试写出化合物C
10
H
14
O的构造式。
解：
C
10
H
14
O
的构造式为
(CH
3
)
3
COH
。
Br
(CH
3
)
3
COH
Br
2
H
2
O
(CH
3
)
3
C
Br
OH
(C
10
H
12
Br
2
O)
波谱数据解析：
IR NMR
吸收峰
归属
吸收峰
归属
-1
3250cm
O
–
H(
酚
)
伸缩振动
δ
= 1.3 (9H)
单峰
叔丁基上质子的吸收峰
834 cm
-1
苯环上对二取代
δ
= 4.9 (1H)
单峰
酚羟基上质子的吸收峰
δ
= 7.6 (4H)
多重峰
苯环上质子的吸收峰
P377(八) 一个未知物的分子式为C
2
H
4
O，它的红外光谱图中3600~3200cm
-1
和1800~1600cm
-1
处都没有峰，
试问上述化合物的结构如何？
解：
C
2
H
4
O
的不饱和度为
1
，而
IR
光谱又表明该化合物不含
O-H
和
C=C
，所以该化合物分子中有一个环。
其结构为
H
2
C
O
CH
2
P420（十一） 某化合物分子式为C
6
H
12
O，能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢，
则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘
仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。
解：该化合物的构造式为：
CH
3
CH
2
CO
CH(CH
3
)
2
P420（十二） 有一个化合物(A)，分子式是C
8
H
14
0，(A)可以很快地使水褪色，可以与苯肼反应，(A)氧化生
成一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)具有酸性，同NaOCl反应则生成氯仿及一分子丁二酸。试写出(A)与(B)
可能的构造式。
解：
(A)
CH
3
O
CH
3
C=CHCH
2
CH
2
CCH
3
O
CH
3
CCH
2
CH
2
COOH
或
CH
3
CH
3
CH
3
CCCH
2
CH
2
CHO
(B)
P420（十四） 化合物(A)的分子式为C
6
H
12
O
3
，在1710cm
-1
处有强吸收峰。(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得
黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但(A)用稀H
2
SO
4
处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用
有银镜产生。(A)的NMR数据如下：δ=2.1 (3H，单峰)；δ=2.6(2H，双峰)；δ=3.2(6H，单峰)；δ=4.7(1H，
三重峰)。写出(A)的构造式及反应式。
O
解：
C
6
H
12
O
3
的结构式为：
CH
3
a
CCH
2
b
OCH
3
CHd
c
OCH
3
δ
a=2.1 (3H
，单峰
)
；δ
b=2.6 (2H
，双峰
)
；δ
c=4.7(1H
，三重峰
)
；δ
d=3.2 (6H
，单峰
)
。
有关的反应式如下：
x
Tollens
O
CH
3
CCH
2
CH(OCH
3
)
2
稀H
2
SO
4
I
2
+NaOH
O
NaOCCH
2
CH(OCH
3
)
2
Tollens
O
CH
3
CCH
2
CHO
O
CH
3
CCH
2
COO
-
+ Ag
P444(十一) 化合物(A)，分子式为C
3
H
5
O
2
Cl，其NMR数据为：δ
1
=1.73(双峰，3H)，δ
2
=4.47(四重峰，1H)，
δ
3
=11.2(单峰，1H)。试推测其结构。
Cl
化合物A的结构式为：
CH
3
CHCOOH
P463(九) 某化合物的分子式为C
4
H
8
O
2
，其IR和
1
H NMR谱数据如下。IR谱：在3000~2850cm
-1
，2725 cm
-1
，
1725 cm
-1
(强)，1220~1160 cm
-1
(强)，1100 cm
-1
处有吸收峰。
1
H NMR谱：δ=1.29(双峰，6H)，δ=5.13(七重
峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。试推测其构造。
O
解：
C
4
H
8
O
2
的构造为：
H
a
CO
IR
CH
3
CH
c
b
CH
3
NMR
吸收峰
δ
=8.0 (
单峰，
1H)
δ
=5.13 (
七重峰，
1H)
δ
=1.29(
双峰，
6H)
归属
Ha
Hb
Hc
吸收峰
3000~2850cm
-1
2725 cm
-1
1725(cm
-1
强
)
1220~1160 cm
-1
(
强
)
归属
C
―
H (
饱和
)
伸缩振动
C
―
H (
醛
)
伸缩振动
C=O (
醛
)
伸缩振动
C
―
O (
酯
)
伸缩振动
(
反对称
)
1100 cm
-1
C
―
O (
酯
)
伸缩振动
(
对称
)
P463（十）有两个酯类化合物(A)和(B)，分子式均为C
4
H
6
O
2
。(A)在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物
C
3
H
4
O
2
(C)，(C)可使Br
2
-CCl
4
溶液褪色。(B)在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物(D)，(D)可发生碘仿反
应，也可与Tollens试剂作用。试推测(A)~D)的构造。
解：
推测：
(A)
在酸性条件下水解成甲醇，说明
(A)
是甲醇与羧酸生成的酯；
(C)
可使
Br
2
-CCl
4
溶液褪色，说明
(C)
分子中有双键，是
CH
2
=CHCOOH
；
(D)
可发生碘仿反应，说明
(D)
分子中含有
C
4
H
6
O
2
，
(D)
应该是
CH
3
CHO
。
所以：
(A)
CH
2
=CHCOOCH
3
(B)
O
CH
3
C
或
OH
CH
3
CH
结构片断，考虑到
(B)
的分子式为
O
CH
3
COCH=CH
2
(C)
CH
2
=CHCOOH
(D)
CH
3
CHO
七、反应机理题
例如：
CH
3
CHCH
2
H
+
Ph
机理如下：
CH
=
CH
2
H
+
+
CHCH
3
CH
2
=
CH
-
ph
CH
3
CHCH
2
CH
+
ph
+
H
CH
3
H
+
ph
CH
3
ph
P361（九） 用反应机理解释以下反应（醇酚）
Cl
(1)
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
2
OH
HCl
ZnCl
2
CH
3
解：
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
2
OH
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
+
CH
3
CH
2
C=CHCH
3
CH
3
CH
3
-H
2
O
H
+
H
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
2
OH
2
CH
3
CH
3
Cl
-
氢迁移
Cl
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
CH
3
-H
+
CH
3
CH
3
CH
2
C=CHCH
3
CH
3
2024年4月6日发(作者：祭海瑶)
有机化学期末复习
二、填空题
(33points, 1.5 points for each case).
例如：
1
CH
3
kMNO
4
H
3
O
H
2
,Pd-BaSO
4
S
+
( )
OH
-
PCl
3
( )
( )( ) + ( )
N
OH
OH
2
O
CH
3
CCH
2
Br
HCl (dry)
( )
Mg/
干醚
( )
①
O
②
H
2
O
( )
(1). H
2
SO
4
,
3
OH
(2). KMnO
4
, H
+
（ ）
I
2
+ NaOH
( )
4
1) O
3
稀
OH
-
（ ）
（ ）
2) Zn/H
2
O
5
O
2
；V
2
O
5
（ ）
NH
3
/P a
.
.
（ ）
△
C
450
。
Br
2
/NaOH
△
（ ）
H
+
（ ）
P463 (四) 完成下列反应（1）、（2）、（3）、（7）、（8）：括号中为各小题所要求填充的内容。
O
C
(1)
O
O
+
HN
C
N
COOH
(1) LiAlH
4
(2) H
2
O
CH
2
N
C
O
(2)
HOCH
2
CH
2
CH
2
COOH
CH
2
OH
O
O
Na , C
2
H
5
OH
HOCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH
(3)
CH
3
CH
2
=CCOOH
O
C
PCl
3
CH
3
CH
2
=CCOCl
CF
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
=CCOOCH
2
CF
3
(7)
NH
C
O
Br
2
, NaOH
H
2
O ,
COOH
NH
2
H
2
, Pd-BaSO
4
喹啉-硫
(8)
COOH
PCl
3
COCl
CHO
P509,15.15 写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃结构。
P522,15.23 完成下列反应式。
P527,(八) 写出下列反应的最终产物：
CH
2
Cl
NaCN
LiAlH
4
(CH
3
CO)
2
O
(1)
CH
2
CH
2
NHCOCH
3
(
(2)
)
NO
2
Fe, HCl
2HCHO, 2H
2
, Ni
NaNO
2
, HCl
(
(CH
3
)
2
NNO
)
O
C
(3)
N Na
C
H
2
O, HO
-
CH
3
(CH
2
)
2
CH=CH
2
HBr
ROOR
O
(
CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
CH
2
NH
2
)
(4)
O
HN(CH
3
)
2
, H
2
, Ni
(
N(CH
3
)
2
O
)
P616,20.2 写出下列反应式中（A）~ (H)的构造式。
三、选择题（反应快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反应等）
例如：
P404,11.8 指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。
P404,11.9 指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。
P409,11.11 下列化合物，哪些能进行银镜反应。
四、Arrange compounds in order（8 points, 2point for each question) （Note: “most to least ” means由高到
低）
1、酸性大小
例如：P443(三) 试比较下列化合物的酸性大小：
(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸
(2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸
解：
(1)
酸性：
COOH
COOH
＞
HOOCCH
2
COOH
＞
CH
3
COOH
＞
CH
3
CH
2
OH
(2)
酸性：
Cl
3
CCOOH
＞
ClCH
2
COOH
＞
HOCH
2
COOH
＞
CH
3
COOH
2、碱性大小
例如：P463(七)
把下列化合物按碱性强弱排列成序。
O
(A)
O
C
O
C
O
O
CH
3
CNH
2
(B)
NH
3
(C)
O
CH
3
CH
2
CN(CH
3
)
2
(D)
NH
NH
(E)
OC
C
NH
C
O
碱性由强到弱顺序：
(B)
＞
(C)
＞
(A)
＞
(D)
＞
(E)
解释：由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小，
分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱
性越强。
P526(
四
)
把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序：
(1) (A)
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
(B)
CH
3
CHCH
2
NH
2
OH
(C)
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
OH
(2 ) (A)
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
(B)
CH
3
SCH
2
CH
2
NH
2
(C)
CH
3
OCH
2
CH
2
NH
2
(D)
NCCH
2
CH
2
NH
2
(3 ) (A)
(C)
NHCOCH
3
(B)
NHSO
2
CH
3
NCH
3
NHCH
3
(D)
解：(1) (A)＞(C)＞(B)
（2）(A)＞(B)＞(D)＞(C)
(3) (D) ＞(C) ＞(A) ＞(B)
3、水解速度，反应速度
例如：
P463(六) 比较下列酯类水解的活性大小。
(1) (A)
O
2
NCOOCH
3
(B)
COOCH
3
(C)
CH
3
O
(2) (A)
CH
3
COO
(C)
CH
3
COO
COOCH
3
(D)
Cl
(B)
CH
3
COO
COOCH
3
NO
2
NH
2
CH
3
(D)
CH
3
COO
(1)
水解活性：
(A)
＞
(D)
＞
(B)
＞
(C)
解释：酯基的邻、对位上有吸电子基
(NO
2
―、
Cl
―
)
时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
酯基的邻、对位上有给电子基
(CH
3
O
―
)
时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；
(2)
水解活性：
(B)
＞
(A)
＞
(C)
＞
(D)
解释：酯基的邻、对位上有吸电子基
(NO
2
―
)
时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
酯基的邻、对位上有给电子基
(NH
2
―、
CH
3
―
)
时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯
的水解；
P419（三） 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。
(1)
O
CH
3
CH
，
CH
3
CCHO
，
CH
3
CCH
2
CH
3
，
(CH
3
)
3
CCC(CH
3
)
3
OO
O
O
O
(2)
C
2
H
5
CCH
3
,
CH
3
CCCl
3
解：
(1)
O
CH
3
CCHO
CH
3
CHO
O
CH
3
CCH
2
CH
3
O
(CH
3
)
3
CCC(CH
3
)
3
(2)
O
CH
3
CCCl
3
O
C
2
H
5
CCH
3
五、鉴别、分离
1、醛、酮、醇的鉴别
例如：P419（四） 怎样区别下列各组化合物？
(1)环己烯，环己酮，环己醇
(2) 2-
己醇，
3-
己醇，环己酮
CHO
(3)
CH
2
CHO
，
，
COCH
3
，
OH
，
CH
3
CH
2
OH
CH
3
解：
O
(1)
NaHSO
3
(饱和)
析出白色结晶
OH
x
x
Br
2
/CCl
4
褪色
不褪色
OH
CH
3
CH(CH
2
)
3
CH
3
(2)
x
2,4-二硝基苯肼
I
2
+NaOH
CHI
3
(黄色结晶)
OH
CH
3
CH
2
CH(CH
2
)
2
CH
3
O
p-CH
3
C
6
H
4
CHO
C
6
H
5
CH
2
CHO
C
6
H
5
COCH
3
p-CH
3
C
6
H
4
OH
x
x
2,4-二硝基苯腙(黄色结晶)
Ag镜
Ag镜
Ag(NH
3
)
2
NO
3
Fehling
x
Cu
2
O
CHI
3
(砖红)
(黄)
FeCl
3
(3)
C
6
H
5
CH
2
OH
x
x
x
I
2
+NaOH
x
x
显色
x
2、胺的鉴别
例如：P527（六） 用化学方法区别下列各组化合物:
(1) (A)
(2) (A)
(C)
NH
(B)
NH
2
(C)
N(CH
3
)
2
CH
2
CH
2
NH
2
(B)
CH
2
NHCH
3
CH
2
N(CH
3
)
2
(D)
对甲基苯胺 (
E) N,N-
二甲苯胺
(3) (A) 硝基苯 (B) 苯胺 (C) N-甲基苯胺 （D) N,N- 二甲苯胺
解：
NH
(1)
NSO
2
CH
3
SO
2
Cl
CH
3
不溶固体
NH
2
N(CH
3
)
2
NaOH,H
2
O
NSO
2
Na
+
无反应
CH
3
清亮溶液
CH
2
CH
2
NH
2
CH
2
NHCH
3
(2)
CH
2
N(CH
3
)
2
CH
3
N
NH
2
CH
3
CH
3
Br
2
H
2
O
x
x
x
清亮溶液
p-CH
3
C
6
H
4
SO
2
Cl
NaOH/H
2
O
不溶固体
无变化
清亮溶液
无变化
白色沉淀
白色沉淀
p-CH
3
C
6
H
4
SO
2
Cl
NaOH/H
2
O
NO
2
NH
2
(3)
5%HCl
x
溶解
溶解
溶解
p-CH
3
C
6
H
4
SO
2
Cl
NaOH/H
2
O
清亮溶液
不溶固体
无变化
NHCH
3
N
CH
3
CH
3
3、分离
例如：P527（五） 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。
(n-C
4
H
9
)
3
N
OH
解：
(1) 5%Na
2
CO
3
(2) 分液
有机层
(1) 5%NaOH
(2) 分液
有机层
水层
COOH
H
+
(n-C
4
H
9
)
3
N
OH
COOH
水层
H
+
六、推导结构题
例：P362(十六) 化合物C
10
H
14
O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与溴水作用生
成二溴衍生物C
10
H
12
Br
2
O。它的红外光谱在3250cm
-1
和834 cm
-1
处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：δ
=1.3 (9H) 单峰，δ= 4.9 (1H) 单峰，δ=7.6 (4H)多重峰。试写出化合物C
10
H
14
O的构造式。
解：
C
10
H
14
O
的构造式为
(CH
3
)
3
COH
。
Br
(CH
3
)
3
COH
Br
2
H
2
O
(CH
3
)
3
C
Br
OH
(C
10
H
12
Br
2
O)
波谱数据解析：
IR NMR
吸收峰
归属
吸收峰
归属
-1
3250cm
O
–
H(
酚
)
伸缩振动
δ
= 1.3 (9H)
单峰
叔丁基上质子的吸收峰
834 cm
-1
苯环上对二取代
δ
= 4.9 (1H)
单峰
酚羟基上质子的吸收峰
δ
= 7.6 (4H)
多重峰
苯环上质子的吸收峰
P377(八) 一个未知物的分子式为C
2
H
4
O，它的红外光谱图中3600~3200cm
-1
和1800~1600cm
-1
处都没有峰，
试问上述化合物的结构如何？
解：
C
2
H
4
O
的不饱和度为
1
，而
IR
光谱又表明该化合物不含
O-H
和
C=C
，所以该化合物分子中有一个环。
其结构为
H
2
C
O
CH
2
P420（十一） 某化合物分子式为C
6
H
12
O，能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢，
则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘
仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。
解：该化合物的构造式为：
CH
3
CH
2
CO
CH(CH
3
)
2
P420（十二） 有一个化合物(A)，分子式是C
8
H
14
0，(A)可以很快地使水褪色，可以与苯肼反应，(A)氧化生
成一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)具有酸性，同NaOCl反应则生成氯仿及一分子丁二酸。试写出(A)与(B)
可能的构造式。
解：
(A)
CH
3
O
CH
3
C=CHCH
2
CH
2
CCH
3
O
CH
3
CCH
2
CH
2
COOH
或
CH
3
CH
3
CH
3
CCCH
2
CH
2
CHO
(B)
P420（十四） 化合物(A)的分子式为C
6
H
12
O
3
，在1710cm
-1
处有强吸收峰。(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得
黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但(A)用稀H
2
SO
4
处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用
有银镜产生。(A)的NMR数据如下：δ=2.1 (3H，单峰)；δ=2.6(2H，双峰)；δ=3.2(6H，单峰)；δ=4.7(1H，
三重峰)。写出(A)的构造式及反应式。
O
解：
C
6
H
12
O
3
的结构式为：
CH
3
a
CCH
2
b
OCH
3
CHd
c
OCH
3
δ
a=2.1 (3H
，单峰
)
；δ
b=2.6 (2H
，双峰
)
；δ
c=4.7(1H
，三重峰
)
；δ
d=3.2 (6H
，单峰
)
。
有关的反应式如下：
x
Tollens
O
CH
3
CCH
2
CH(OCH
3
)
2
稀H
2
SO
4
I
2
+NaOH
O
NaOCCH
2
CH(OCH
3
)
2
Tollens
O
CH
3
CCH
2
CHO
O
CH
3
CCH
2
COO
-
+ Ag
P444(十一) 化合物(A)，分子式为C
3
H
5
O
2
Cl，其NMR数据为：δ
1
=1.73(双峰，3H)，δ
2
=4.47(四重峰，1H)，
δ
3
=11.2(单峰，1H)。试推测其结构。
Cl
化合物A的结构式为：
CH
3
CHCOOH
P463(九) 某化合物的分子式为C
4
H
8
O
2
，其IR和
1
H NMR谱数据如下。IR谱：在3000~2850cm
-1
，2725 cm
-1
，
1725 cm
-1
(强)，1220~1160 cm
-1
(强)，1100 cm
-1
处有吸收峰。
1
H NMR谱：δ=1.29(双峰，6H)，δ=5.13(七重
峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。试推测其构造。
O
解：
C
4
H
8
O
2
的构造为：
H
a
CO
IR
CH
3
CH
c
b
CH
3
NMR
吸收峰
δ
=8.0 (
单峰，
1H)
δ
=5.13 (
七重峰，
1H)
δ
=1.29(
双峰，
6H)
归属
Ha
Hb
Hc
吸收峰
3000~2850cm
-1
2725 cm
-1
1725(cm
-1
强
)
1220~1160 cm
-1
(
强
)
归属
C
―
H (
饱和
)
伸缩振动
C
―
H (
醛
)
伸缩振动
C=O (
醛
)
伸缩振动
C
―
O (
酯
)
伸缩振动
(
反对称
)
1100 cm
-1
C
―
O (
酯
)
伸缩振动
(
对称
)
P463（十）有两个酯类化合物(A)和(B)，分子式均为C
4
H
6
O
2
。(A)在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物
C
3
H
4
O
2
(C)，(C)可使Br
2
-CCl
4
溶液褪色。(B)在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物(D)，(D)可发生碘仿反
应，也可与Tollens试剂作用。试推测(A)~D)的构造。
解：
推测：
(A)
在酸性条件下水解成甲醇，说明
(A)
是甲醇与羧酸生成的酯；
(C)
可使
Br
2
-CCl
4
溶液褪色，说明
(C)
分子中有双键，是
CH
2
=CHCOOH
；
(D)
可发生碘仿反应，说明
(D)
分子中含有
C
4
H
6
O
2
，
(D)
应该是
CH
3
CHO
。
所以：
(A)
CH
2
=CHCOOCH
3
(B)
O
CH
3
C
或
OH
CH
3
CH
结构片断，考虑到
(B)
的分子式为
O
CH
3
COCH=CH
2
(C)
CH
2
=CHCOOH
(D)
CH
3
CHO
七、反应机理题
例如：
CH
3
CHCH
2
H
+
Ph
机理如下：
CH
=
CH
2
H
+
+
CHCH
3
CH
2
=
CH
-
ph
CH
3
CHCH
2
CH
+
ph
+
H
CH
3
H
+
ph
CH
3
ph
P361（九） 用反应机理解释以下反应（醇酚）
Cl
(1)
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
2
OH
HCl
ZnCl
2
CH
3
解：
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
2
OH
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
+
CH
3
CH
2
C=CHCH
3
CH
3
CH
3
-H
2
O
H
+
H
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
2
OH
2
CH
3
CH
3
Cl
-
氢迁移
Cl
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
CH
3
-H
+
CH
3
CH
3
CH
2
C=CHCH
3
CH
3