2024年4月24日发(作者：拓跋若芳)
第２８卷，第１０期
２Ｏ０
８年１０月
光谱学与光谱分析
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ
ａｎｄ
Ｓｐｅｃｔｒａｌ
Ａｎａｌｙｓｉｓ
Ｖｄ．２８，？、ｊｏ．１０，ｐｐ３８９—３９０
（）ｃｔｏｂｅｒ。２００８
电喷雾电离一飞行时间质谱方法研究Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ及其
衍生物的气相碰撞诱导解离过程
彭
娟，张娥，祖莉莉
北京师范大学化学学院，北京１００８７５
摘要应用电喷雾电离一飞行时间质谱方法（ＥＳＩ－ＴＯＦＭｓ／ＭＳ）研究了穿膜肽Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ及其衍生物Ａｃ－
ＲＱＩＫⅣ删砌硼＜ｗＫＫ—ＮＨｚ在低能碰撞诱导解离（ＣＩＤ）条件下的解离过程，通过研究不同解离能时碎片
性，导致Ｒ１一Ｑｚ的断裂路径发生改变。同时，碳端氨基化后，Ｋ１５一Ｋ１６的起始断裂能有所降低。
关键词Ｐ朗“ｒａｔｉｎ；碰撞诱导解离；ＥＳｌ—Ｍｓ／ＭＳ
文献标识码：Ａ文章编号：１０００－０５９３（２００８）ｌｏ－０３８９一０２
离子的种类和丰度推断它们的断裂位点，进而推测它们在生命体系中的降解机理。研究结果表明：Ｐｅｎｅｔ强一
ｔｉｎ主要的断裂位点为Ｒ１一Ｑ２和Ｋ１５一Ｋ１６。而Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ氮端酰基化后，由于酰基的羰基。具有很强的亲核
中图分类号：０６５７．３
Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ是一个由１６个氨基酸组成的多肽，其序列为由于Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ及其衍生物含有强碱性氨基酸残基精氨
酸（Ａｒｇ），在ＥＳＩ电离条件下，容易产生多电荷离子。在研究
质子化多肽ＲＲＭＫＷＫＫ在不同电荷状态下的解离能时，我
们得到当多肽所载质子数比分子中的精氨酸个数多一个时解
离多肽所需碰撞能较低［引。因此，研究Ｐｅｎｅｔｍｔｉｎ及其衍生
物的二级质谱时，均取质子数比Ａｒｇ的个数多１的母体离子
进入碰撞室。将不同碰撞能时的碎片离子丰度对实验碰撞能
ＲＱＩＫｎｌ，ＦＱＮＲＲＭＫ硼（Ｋ。ＰｅｎｅｔｒａｔｉｎＬｈ纠来源于Ａｎｔｅｍｌａ—
ｐｅｄｉａ同源蛋白的第三螺旋。不仅自身能自由进人细胞膜，当
与其他的亲水性大分子如小蛋白、寡核苷酸、ＤＮＡ分子等
结合后，同样可以有效的穿过细胞质膜。人们把这类具有细
胞生物质膜穿透功能且能协助亲水性大分子通过质膜的多肽
称为细胞穿膜肽。血浆隔膜受损小，细胞毒性低是Ｐｅｎｅｔｒａ—
ｔｉｎ等细胞穿膜肽运输药物的优点。近年来，以Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ等
细胞穿膜肽为基础的转染试剂和药物受到人们的广泛关注。
本文中我们用电喷雾电离一飞行时间质谱的方法研究穿
作图，得到ＣＤ断裂曲线。
质子化ＲＱｌｌ（１ｗＦＱＮＲＲＭＫｗＫＫ在低能碰撞诱导解离
条件下的主要断裂碎片离子为对离子，ａ产离子是Ｒ１的盼
Ｃｏｄｅ和Ｒ１－Ｑ肽键同时断裂产生的。第二主要碎片离子为母
体离子丢失一个Ｈｚｏ的产物ｍ／ｚ５５８（＋４），丢失的Ｈｚｏ是
Ｃ端的羟基结合移动的质子形成的［４］。相对含量＞１０％的碎
片离子还包括ｙ１一ＮＨ３离子和优／ｚ１５９（＋１）。ｙ１一ＮＨ。离子
是Ｋ１５一Ｋ１６肽键断裂后继续失去１个ＮＨａ的产物。，，ｌ／ｚ１５９
（＋１）离子出现的初始碰撞能约为２８
ｅＶ，可能为结合在Ｋ１５
膜肽Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ及其衍生物Ａｃ＿ＲＱＩＫⅣ陌ＱＮ砒猢（ｗＫＫ—
ＮＨｚ在低能碰撞诱导解离条件下的解离，通过研究不同解
离能时碎片离子的种类和丰度推断它们的断裂位点，进而推
测它们在生命体系中的降解机理，寻找药物可能结合的位
点。
ｌ∞
§∞
支链上的质子转移到ｗ１４一Ｋ１５的肽键Ｎ上，进而Ｗ１４一Ｋ１５肽
键发生断裂产生的碎片离子［５］。
当Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ的Ｎ端乙酰基化，原来的主要碎片离子
ａ＋不再出现，Ｒ１一Ｑ２肽键断裂产生ｂｌ离子，这是由于酰基
的羰基（）具有很强的亲核性，阻碍了Ｎ端的Ｎ进攻羰基Ｃ，
２００
．要∞
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砌ａｍｕ
ｏｆ
咖
ｌ０００
而由酰基的羰基Ｏ进攻Ｒ１一Ｑ２的肽键羰基Ｃ，进而肽键断裂
形成五元环ｏｘ脚ｌｏｎｅ离子。同时，Ｃ端氨基化使得在
№ｌ
Ｃｍｎ麟印皑ｔ门ｍｐｒ嘶啪ｔ甜ｐｅｎｅ眦ｉＩＩ
收稿日期：２００８－０５—１０．修订日期：２００８－０８—２０
基金项目：科技部“９７３”项目（２００４ＣＢ７１９９０３）资助
Ａｃ－ＲＱＩＫＭＱＮＲＲＭＫＷＫＫ—ＮＨ２
中，
Ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ－ＮＨ３
（ｍ／ｚ５６９）碎片代替ＰｒｅｃｕｒＳｏｒ－Ｈ：０成为最易产生的碎片离
作者简介：祖莉莉，女，北京师范大学化学学院副教授ｅ１Ｉｌａｉｌｌ那ｌｌ＠ｂｎｕ．ｅｄｌｌ．ｍ
３９０
光谱学与光谱分析
理相同。
第２８卷
子。此外Ｋ１５一Ｋ１６起始断裂能降低了约４ｅＶ，但是在断裂过
程中ｙ｝＿和ｂｉ手的含量很低，这表明在心ＲＱＩＫⅣⅢＱＮＲ—
ＲＭＫｗＫＫ－ＮＨ２中Ｋ１５一Ｋ１６并不是最稳定的断裂位点。ｙ１一
ＮＨ。和ｍ／ｚ１５９离子在两个多肽中出现的初始碰撞能基本相
同，变化趋势都是随着碰撞能的增大而增大，只是在后者中
含量有所增大，我们推测它们在两个多肽中的断裂位点和机
匏
弘
埔
３２
研究结果表明：对Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ的Ｎ端进行酰基化、Ｃ端
氨基化后，Ｋ１５一Ｋ１６的起始碰撞能降低，同时Ｒ１一Ｑ２的断裂路
径发生了改变。但是，主链断裂的肽键没有改变，仍然是
Ｒ１一砰和Ｋ”一Ｋ１６。
崔蓬
点ｌ
２４
８
瞪
Ｏ
１６
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藿￡卫
Ｏ
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参
［１］
［２］
［３］
ＰｆｏｃＩｌｉａｎｔｚ，Ａ
Ｃｕ丌．（）ｐｉｍＣｅｎ
ＢｉｏＬ
考文献
２０００，１２：４００．
ＣｈｅｎＬ，１９９４。２６９：１０４４４．
Ｄｅｒｏｓｓｉ
Ｄ，Ｊｏｌｉｏｔ
Ａ
Ｈ，Ｃｈａｓ髓ｉ１１９Ｇ，ｅｔａＬＪ．ＢｉｏＬ
ＺＨＡＮＧＥ，ＺＵＬｉ＿ｌｉ，ＦＡＮＧ
ｗｅｉ—ｌｌａｉ，ｅｔ
ａｌ（张娥。祖莉莉，方维海，等）．ＣｈｅＩｎｉ∞ｌ
Ｊｏｕｍａｌ
ｏｆ
Ｃｈｉｎｅ鸵Ｕ－ｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ（高等学校化学学
报），２００８，２９（６）：１１８５．
［４］
［５］
ＰａｉｚｓＢ，ＳｕｈａｉＳ
Ｍａｓｓ
Ｓｐｅｃｔｒｃ瞳ＩＬＲｅｖ．，２００５，２４：５０８．
Ｊ．Ｊ．Ａ札Ｓ（ＥＭａ踮．Ｓｐｅｃｔｒｏ札，２００４，１５：６５．
“ｏｅ，Ｈ，ＨａｉｒＲ
Ａ
Ｃｏｌｌｉｓｉｏｎ—ＩｎｄｕｃｅｄＤｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ
Ｓｔｕｄｙ
ｏｆＰｅｎｅｔｒａｔｉｎａｎｄＩｔｓＤｅｒｉＶａｔｉＶｅｓ
ｂｙ
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Ｊｍｎ，ＺＨＡＮＧ
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Ａｂｓ呐Ｉｃｔ
ｏｆ
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Ｎｏｍａｌ
Ｕｍｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅ硒ｉ１１９
１００８７５，ｃｈｉＩｌａ
Ｉｎｔｈｅ
ｐｒｅｓｅｎｔｓｔｕｄｙ，ｗｅｅｘｐｌｏｒｅｄ
ｔｈｅ
ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ
ｐａｔｈｗａｙｓ
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ｉｔｓｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｕｎｄｅｒ
ｔｈｅ
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ｃｏｌｌｉｓｉｏｎ－ｉｎｄｕｃｅｄ
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ｂｙ琰、Ｉ—ＴＯＦＭｓ／ＭＳ
Ｔ１１ｅ
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ｔｈｅ
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ｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ；ＥｓＩ－ＭＳ／Ｍｓ
（ＲｅｃｅｉｖｅｄＭａｙ
１０，２００８｝ａｃｃｅｐｔｅｄ
Ａｕ舀２０，２００８）
2024年4月24日发(作者：拓跋若芳)
第２８卷，第１０期
２Ｏ０
８年１０月
光谱学与光谱分析
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ
ａｎｄ
Ｓｐｅｃｔｒａｌ
Ａｎａｌｙｓｉｓ
Ｖｄ．２８，？、ｊｏ．１０，ｐｐ３８９—３９０
（）ｃｔｏｂｅｒ。２００８
电喷雾电离一飞行时间质谱方法研究Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ及其
衍生物的气相碰撞诱导解离过程
彭
娟，张娥，祖莉莉
北京师范大学化学学院，北京１００８７５
摘要应用电喷雾电离一飞行时间质谱方法（ＥＳＩ－ＴＯＦＭｓ／ＭＳ）研究了穿膜肽Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ及其衍生物Ａｃ－
ＲＱＩＫⅣ删砌硼＜ｗＫＫ—ＮＨｚ在低能碰撞诱导解离（ＣＩＤ）条件下的解离过程，通过研究不同解离能时碎片
性，导致Ｒ１一Ｑｚ的断裂路径发生改变。同时，碳端氨基化后，Ｋ１５一Ｋ１６的起始断裂能有所降低。
关键词Ｐ朗“ｒａｔｉｎ；碰撞诱导解离；ＥＳｌ—Ｍｓ／ＭＳ
文献标识码：Ａ文章编号：１０００－０５９３（２００８）ｌｏ－０３８９一０２
离子的种类和丰度推断它们的断裂位点，进而推测它们在生命体系中的降解机理。研究结果表明：Ｐｅｎｅｔ强一
ｔｉｎ主要的断裂位点为Ｒ１一Ｑ２和Ｋ１５一Ｋ１６。而Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ氮端酰基化后，由于酰基的羰基。具有很强的亲核
中图分类号：０６５７．３
Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ是一个由１６个氨基酸组成的多肽，其序列为由于Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ及其衍生物含有强碱性氨基酸残基精氨
酸（Ａｒｇ），在ＥＳＩ电离条件下，容易产生多电荷离子。在研究
质子化多肽ＲＲＭＫＷＫＫ在不同电荷状态下的解离能时，我
们得到当多肽所载质子数比分子中的精氨酸个数多一个时解
离多肽所需碰撞能较低［引。因此，研究Ｐｅｎｅｔｍｔｉｎ及其衍生
物的二级质谱时，均取质子数比Ａｒｇ的个数多１的母体离子
进入碰撞室。将不同碰撞能时的碎片离子丰度对实验碰撞能
ＲＱＩＫｎｌ，ＦＱＮＲＲＭＫ硼（Ｋ。ＰｅｎｅｔｒａｔｉｎＬｈ纠来源于Ａｎｔｅｍｌａ—
ｐｅｄｉａ同源蛋白的第三螺旋。不仅自身能自由进人细胞膜，当
与其他的亲水性大分子如小蛋白、寡核苷酸、ＤＮＡ分子等
结合后，同样可以有效的穿过细胞质膜。人们把这类具有细
胞生物质膜穿透功能且能协助亲水性大分子通过质膜的多肽
称为细胞穿膜肽。血浆隔膜受损小，细胞毒性低是Ｐｅｎｅｔｒａ—
ｔｉｎ等细胞穿膜肽运输药物的优点。近年来，以Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ等
细胞穿膜肽为基础的转染试剂和药物受到人们的广泛关注。
本文中我们用电喷雾电离一飞行时间质谱的方法研究穿
作图，得到ＣＤ断裂曲线。
质子化ＲＱｌｌ（１ｗＦＱＮＲＲＭＫｗＫＫ在低能碰撞诱导解离
条件下的主要断裂碎片离子为对离子，ａ产离子是Ｒ１的盼
Ｃｏｄｅ和Ｒ１－Ｑ肽键同时断裂产生的。第二主要碎片离子为母
体离子丢失一个Ｈｚｏ的产物ｍ／ｚ５５８（＋４），丢失的Ｈｚｏ是
Ｃ端的羟基结合移动的质子形成的［４］。相对含量＞１０％的碎
片离子还包括ｙ１一ＮＨ３离子和优／ｚ１５９（＋１）。ｙ１一ＮＨ。离子
是Ｋ１５一Ｋ１６肽键断裂后继续失去１个ＮＨａ的产物。，，ｌ／ｚ１５９
（＋１）离子出现的初始碰撞能约为２８
ｅＶ，可能为结合在Ｋ１５
膜肽Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ及其衍生物Ａｃ＿ＲＱＩＫⅣ陌ＱＮ砒猢（ｗＫＫ—
ＮＨｚ在低能碰撞诱导解离条件下的解离，通过研究不同解
离能时碎片离子的种类和丰度推断它们的断裂位点，进而推
测它们在生命体系中的降解机理，寻找药物可能结合的位
点。
ｌ∞
§∞
支链上的质子转移到ｗ１４一Ｋ１５的肽键Ｎ上，进而Ｗ１４一Ｋ１５肽
键发生断裂产生的碎片离子［５］。
当Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ的Ｎ端乙酰基化，原来的主要碎片离子
ａ＋不再出现，Ｒ１一Ｑ２肽键断裂产生ｂｌ离子，这是由于酰基
的羰基（）具有很强的亲核性，阻碍了Ｎ端的Ｎ进攻羰基Ｃ，
２００
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喜４０
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形成五元环ｏｘ脚ｌｏｎｅ离子。同时，Ｃ端氨基化使得在
№ｌ
Ｃｍｎ麟印皑ｔ门ｍｐｒ嘶啪ｔ甜ｐｅｎｅ眦ｉＩＩ
收稿日期：２００８－０５—１０．修订日期：２００８－０８—２０
基金项目：科技部“９７３”项目（２００４ＣＢ７１９９０３）资助
Ａｃ－ＲＱＩＫＭＱＮＲＲＭＫＷＫＫ—ＮＨ２
中，
Ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ－ＮＨ３
（ｍ／ｚ５６９）碎片代替ＰｒｅｃｕｒＳｏｒ－Ｈ：０成为最易产生的碎片离
作者简介：祖莉莉，女，北京师范大学化学学院副教授ｅ１Ｉｌａｉｌｌ那ｌｌ＠ｂｎｕ．ｅｄｌｌ．ｍ
３９０
光谱学与光谱分析
理相同。
第２８卷
子。此外Ｋ１５一Ｋ１６起始断裂能降低了约４ｅＶ，但是在断裂过
程中ｙ｝＿和ｂｉ手的含量很低，这表明在心ＲＱＩＫⅣⅢＱＮＲ—
ＲＭＫｗＫＫ－ＮＨ２中Ｋ１５一Ｋ１６并不是最稳定的断裂位点。ｙ１一
ＮＨ。和ｍ／ｚ１５９离子在两个多肽中出现的初始碰撞能基本相
同，变化趋势都是随着碰撞能的增大而增大，只是在后者中
含量有所增大，我们推测它们在两个多肽中的断裂位点和机
匏
弘
埔
３２
研究结果表明：对Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎ的Ｎ端进行酰基化、Ｃ端
氨基化后，Ｋ１５一Ｋ１６的起始碰撞能降低，同时Ｒ１一Ｑ２的断裂路
径发生了改变。但是，主链断裂的肽键没有改变，仍然是
Ｒ１一砰和Ｋ”一Ｋ１６。
崔蓬
点ｌ
２４
８
瞪
Ｏ
１６
２４３２４０
藿￡卫
Ｏ
Ｅ一矾
ＥⅧ嚼
量毽２
Ｂ他咄ｄ伽ｎ伽ｒＶ嚣ｆ秆∞ｌＩｉｓｉｏＩ卜ｉｎｄｕｃｅｄ
ｄｉ鹦０ｃｉａｔｉ∞ｏｆ
ｐｒ咖衄ｔｅｄ
（ａ）：ＲＱｌＫＩＷＦＱＮＲＲＭＫＷＫＫ；（ｂ）Ａｃ＿ＲＱＩＫＩＷＦＱＮＲＲＭＫＷＫＫ—ＮＨ２
参
［１］
［２］
［３］
ＰｆｏｃＩｌｉａｎｔｚ，Ａ
Ｃｕ丌．（）ｐｉｍＣｅｎ
ＢｉｏＬ
考文献
２０００，１２：４００．
ＣｈｅｎＬ，１９９４。２６９：１０４４４．
Ｄｅｒｏｓｓｉ
Ｄ，Ｊｏｌｉｏｔ
Ａ
Ｈ，Ｃｈａｓ髓ｉ１１９Ｇ，ｅｔａＬＪ．ＢｉｏＬ
ＺＨＡＮＧＥ，ＺＵＬｉ＿ｌｉ，ＦＡＮＧ
ｗｅｉ—ｌｌａｉ，ｅｔ
ａｌ（张娥。祖莉莉，方维海，等）．ＣｈｅＩｎｉ∞ｌ
Ｊｏｕｍａｌ
ｏｆ
Ｃｈｉｎｅ鸵Ｕ－ｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ（高等学校化学学
报），２００８，２９（６）：１１８５．
［４］
［５］
ＰａｉｚｓＢ，ＳｕｈａｉＳ
Ｍａｓｓ
Ｓｐｅｃｔｒｃ瞳ＩＬＲｅｖ．，２００５，２４：５０８．
Ｊ．Ｊ．Ａ札Ｓ（ＥＭａ踮．Ｓｐｅｃｔｒｏ札，２００４，１５：６５．
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Ａ
Ｃｏｌｌｉｓｉｏｎ—ＩｎｄｕｃｅｄＤｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ
Ｓｔｕｄｙ
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ｂｙ
ＥＳＩ—ＴｏＦ—ＭＳ／ＭＳ
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Ｊｍｎ，ＺＨＡＮＧ
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Ａｂｓ呐Ｉｃｔ
ｏｆ
ＣｈｅＩｌｌｉｓｔｒｙ，ＢｅｉｊｉＩｌｇ
Ｎｏｍａｌ
Ｕｍｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅ硒ｉ１１９
１００８７５，ｃｈｉＩｌａ
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ｐｒｅｓｅｎｔｓｔｕｄｙ，ｗｅｅｘｐｌｏｒｅｄ
ｔｈｅ
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ｐａｔｈｗａｙｓ
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ｉｔｓｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｕｎｄｅｒ
ｔｈｅ
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ｄｉｓＳｏｃｉａｔｉｏｎ
ｂｙ琰、Ｉ—ＴＯＦＭｓ／ＭＳ
Ｔ１１ｅ
ｆｒａｇｍｅｎｔ
ｉｏｎｓａｎｄｔｈｅｉｒａｂｕｆｌｄａｎｃｅＳｕｎｄｅｒ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｃｏｌｌｉｓｉｏｎ
ｅｎｅｒｇｙ
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ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ
ＰｅｎｅｔｒａｔｉＩｌ，ｔｈｅ
ａｃｙｌａｔｉｏｎ
ｓｈｏｗ甜ｔｈａｔ
ｔｈｅ
ｆｒａ鲫ｅｎｔａｔｉｏｎ锄ｉｄｅ
ａｃｉｄｒｅｓｉｄｕｅ
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Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｗｅｒｅ
Ｒ１一Ｑｚ
ａｎｄ
Ｋ１５一Ｋ１６．ｃｏｒｎｐａｒｅｄ谢ｔｈ
Ｒ１一Ｑ２啪ｉｄｅ
ｂｏｎｄｂｅｃａｕＳｅ
ｏｆ
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ｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ
ｏｆｔｈｅ
ｃａｒｂｏｎｙｌ
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ｏｆ
ａｃｅｔｙｌ．Ａｔ
ｔｈｅ
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ｔｉｍｅ，ｔｈｅ
ａｒＩｌｉｎａｔｉｏｎ
ｏｆ
Ｃ—ｔｅｍｉｎｕｓ
ｌｏｗｅｒｅｄ
ｔｈｅ
ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｅＩｌｅ理∥
ｏｆ
Ｋ１５一Ｋ１６
ｆｂｒ
４ｅＶ．Ｂｕｔ
ｔｈｅ
ｐｅｐｔｉｄｅｓ
ｂａｃｋｂｏｎｅ
ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ
ｒｅｆＩｌａｉｎｅｄ
ａｔ
ｓａｎｌｅ锄ｉｄｅ
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ｃｂｍｇｅｄ
ｔｈｅ
ｃｌｅａｖａｇｅ
ｓｉｔｅｏｆｔｈｅ
Ｍｔｅ咖ｉｎａｌ咖ｉｎｏ
Ｋｔ卵咖也
Ｐｅｎｅｔｍｔｍ；（ｂｌｌｉｓｉｏｒ卜ｉｎｄｕｃｅｄ
ｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ；ＥｓＩ－ＭＳ／Ｍｓ
（ＲｅｃｅｉｖｅｄＭａｙ
１０，２００８｝ａｃｃｅｐｔｅｄ
Ａｕ舀２０，２００８）