2024年5月15日发(作者：奉家欣)

第一章 绪论

1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：

熔沸点

溶解度

硬度

1.2

离子键化合物

高

溶于强极性溶剂

高

共价键化合物

低

溶于弱或非极性溶剂

低

NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液

是否相同？如将CH

4

及CCl

4

各1mol混在一起，与CHCl

3

及CH

3

Cl各1mol的混合物

是否相同？为什么？

答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者

－－

溶液中均为Na

+

, K

+

, Br, Cl离子各1mol。

由于CH

4

与CCl

4

及CHCl

3

与CH

3

Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同

的混合物。

1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH

4

）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢

成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

答案：

C

+6

2

4

H

+1

1

y

C

y

xx

2p

y

z

y

x

2p

z

1s2s2p

2p2p

y

z

x

z

2s

2p

x

z

H

CH

4

中

C

中有4个电子与氢成键为

SP

3

杂化轨道,正四面体结构

H

CH

4

SP

3

杂化

C

H

H

H

1.4 写出下列化合物的Lewis电子式。

a. C

2

H

2

b. CH

3

Cl c. NH

3

d. H

2

S e. HNO

3

f. HCHO g. H

3

PO

4

h. C

2

H

6

i. C

2

H

2

j. H

2

SO

4

答案：

a.

HCCH

HH

O

O

或

H

C

H

f.

C

H

H

b.

H

HCCl

H

O

HOPOH

或

O

H

c.

HNH

H

d.

HSH

e.

HON

O

HCH

g.

O

HOPOH

O

H

HH

h.

HCCH

HH

1

i.

HCCH

j.

O

HOSOH

O

或

O

HOSOH

O

1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。

a. I

2

b. CH

2

Cl

2

c. HBr d. CHCl

3

e. CH

3

OH f. CH

3

OCH

3

答案：

Cl

b.

C

Cl

H

H

c.

HBr

d.

C

Cl

Cl

Cl

H

3

C

H

e.

O

H

f.

H

3

C

O

CH

3

1.6 根据S与O的电负性差别，H

2

O与H

2

S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？

答案：

电负性 O > S , H

2

O与H

2

S相比，H

2

O有较强的偶极作用及氢键。

第二章 饱和脂肪烃

2.2用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d) 中

各碳原子的级数。

a.

CH

3

(CH

2

)

3

CH(CH

2

)

3

CH

3

C(CH

3

)

2

CH

2

CH(CH

3

)

2

CH

3

d.

CH

3

CH

2

CH

b.

H

H

HCC

HH

H

C

H

CH

H

H

c.

CH

3

CH

2

C(CH

2

CH

3

)

2

CH

2

CH

3

2

。

4

。

1

。

H

HCC

。

３

CH

2

CH

HH

e.

CH

3

H

3

CCH

CH

3

f.

(CH

3

)

4

C

g.

CH

3

CHCH

2

CH

3

C

2

H

5

CH

3

CHCH

3

CH

2

CH

2

CH

3

h.

(CH

3

)

2

CHCH

2

CH

2

CH(C

2

H

5

)

2

答案：

a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷 ５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b. 正己

烷 hexane c. 3,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane d. 3－甲基－５－异

丙基辛烷 ５－isopropyl－3－methyloctane e. ２－甲基丙烷（异丁烷）２－

methylpropane (iso-butane) f. 2,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane

(neopentane) g. 3－甲基戊烷 ３－methylpentane h. ２－甲基－５－乙基庚烷

5－ethyl－2－methylheptane

2.3下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。

CH

3

a.

CH

3

CH

CH

2

CH

CH

3

CH

3

d.

CH

3

CHCH

2

CHCH

3

H

3

CCHCH

3

e.

b.

CHCH

3

CH

3

CH

3

CH

3

CHCHCH

2

CHCH

3

CH

3

CH

3

f.

CH

3

CH

CH

3

CH

2

CH

CH

3

CH

3

CHCH

3

CH

3

CH

3

CH

3

CH

3

CH

3

CH

3

c.

CH

3

CHCHCHCHCH

3

CH

3

CHCHCH

CH

3

CH

CH

3

CH

3

2

答案：

a = b = d = e 为2,3,5－三甲基己烷 c = f 为2,3,4,5－四甲基己烷

2.4 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。

a. 3,3－二甲基丁烷 b. 2,4－二甲基－5－异丙基壬烷 c. 2,4,5,5－四甲基

－4－乙基庚烷 d. 3,4－二甲基－5－乙基癸烷 e. 2,2,3－三甲基戊烷

f. 2,3－二甲基－2－乙基丁烷 g. 2－异丙基－4－甲基己烷 h. 4－乙基

－5,5－ 二甲基辛烷

答案：

a.

错，应为

2,2－二甲基丁烷

C

b.

c.

d.

e.

f.

错，应为

2,3,3－三甲基戊烷

g.

错，应为

2,3,5－三甲基庚烷

h.

2.5 将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）。

a. 3,3－二甲基戊烷 b. 正庚烷 c. 2－甲基庚烷 d. 正戊烷

e. 2－甲基己烷

答案：

c > b > e > a > d

2.11 写出2,2,4－三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。

答案：

3 种

1

Cl

Cl

2

3

Cl

2.12下列哪一对化合物是等同的？（假定碳-碳单键可以自由旋转。）

Br

a.

H

Br

H

CH

3

CH

3

Br

Br

H

CH

3

Br

CH

3

H

b.

Br

CH

3

H

CH

3

H

H

3

C

H

H

Br

CH

3

Br

答案： a是共同的

2.13 用纽曼投影式画出1,2－二溴乙烷的几个有代表性的构象。下列势能图中的A,B,C,D

各代表哪一种构象的内能？

答案：

Br

Br

A

H

H

B

H

H

H

H

Br

Br

H

C

H

H

Br

H

H

Br

D

H

H

Br

Br

H

H

H

2.15分子式为C

8

H

１

8

的烷烃与氯在紫外光照射下反应，产物中的一氯代烷只有一种，写出这

个烷烃的结构。

3

答案：

这个化合物为

2.16将下列游离基按稳定性由大到小排列：

a.

CH

3

CH

2

CH

2

CHCH

3

b.

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

c.

CH

3

CH

2

C

CH

3

CH

3

答案： 稳定性 c > a > b

第三章 不饱和脂肪烃

3.1 用系统命名法命名下列化合物

a.

c.

(CH

3

CH

2

)

2

C=CH

2

CH

3

C=CHCHCH

2

CH

3

b.

d.

CH

3

CH

2

CH

2

CCH

2

(CH

2

)

2

CH

3

CH

2

(CH

3

)

2

CHCH

2

CH=C(CH

3

)

2

C

2

H

5

CH

3

答案：

a. 2－乙基－１－丁烯 ２－ethyl－1－butene b. 2－丙基－１－己烯 ２－

propyl－1－hexene c. 3,5－二甲基－３－庚烯 3,5－dimethyl－3－heptene

d. 2,5－二甲基－２－己烯 2,5－dimethyl－2－hexene

3.2写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。

a. 2,4－二甲基－2－戊烯 b. 3－丁烯 c. 3,3,5－三甲基－1－庚烯

d. 2－乙基－1－戊烯 e. 异丁烯 f. 3,4－二甲基－4－戊烯 g. 反－

3,4－二甲基－3－己烯 h. 2－甲基－3－丙基－2－戊烯

答案：

a.

b.

错，应为1－丁烯c.

d.

e.

h.

f.

错，应为2,3－二甲基－１－戊烯

g.

错，应为2－甲基－3－乙基－２－己烯

3.8下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。

CH

3

a.

CH

3

CH

2

C=CCH

2

CH

3

C

2

H

5

b.

CH

2

=C(Cl)CH

3

CH

3

CH=CHCH=CH

2

c.

C

2

H

5

CH=CHCH

2

I

CH

3

CH=CHCH=CHC

2

H

5

d.

CH

3

CH=CHCH(CH

3

)

2

答案： c , d , e ,f 有顺反异构

e.

f.

4

c.

C

2

H

5

H

CH

2

I

CC

H

H

C

C

2

H

5

C

CH

2

I

H

d.

H

3

C

C

H

C

CH(CH

3

)

2

H

H

3

C

H

H

CC

CH(CH

3

)

2

( Z )－1－碘－2－戊烯

( E )－1－碘－2－戊烯

e.

H

C

H

3

C

C

H

C

H

CH

2

H

3

C

C

H

C

H

C

H

( Z )－4－甲基－2－戊烯

( E )－4－甲基－2－戊烯

H

H

C

H

3

C

H

C

CC

C

2

H

5

H

f.

CH

2

( Z )－1,3－戊二烯

H

C

H

3

C

H

C

H

H

CC

C

2

H

5

( E )－1,3－戊二烯

H

3

C

C

H

H

C

H

CC

C

2

H

5

H

( 2Z,4Z )－2,4－庚二烯

H

3

C

C

H

H

C

H

H

CC

C

2

H

5

( 2Z,4E )－2,4－庚二烯

( 2E,4Z )－2,4－庚二烯( 2E,4E )－2,4－庚二烯

3.11完成下列反应式，写出产物或所需试剂．

答案：

a.

CH

3

CH

2

CH=CH

2

H

2

SO

4

CH

3

CH

2

CHCH

3

OSO

2

OH

b.

(CH

3

)

2

C=CHCH

3

HBr

(CH

3

)

2

C-CH

2

CH

3

Br

c.

CH

3

CH

2

CH=CH

2

1).

BH

3

2).

H

2

O

2

,

OH

－

H

2

O / H

+

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

OH

d.

CH

3

CH

2

CH=CH

2

CH

3

CH

2

CH-CH

3

OH

e.

(CH

3

)

2

C=CHCH

2

CH

3

CH

2

=CHCH

2

OH

1).

O

3

2).

Zn

,H

2

O

CH

3

COCH

3

Cl

2

/ H

2

O

+

CH

3

CH

2

CHO

f.

ClCH

2

CH-CH

2

OH

OH

3.12 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么简单方法可以给

它们贴上正确的标签？

答案：

1－己烯

正己烷

无反应

Br

2

/ CCl

4

or KMnO

4

褪色

正己烷

1－己烯

3.13 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与溴化氢加成得到同一种溴代丁烷，写出这两

个丁烯的结构式。

答案：

CH

3

CH=CHCH

3

CH

2

=CHCH

2

CH

3

或

3.14将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：

5

CH

3

H

3

C

C

CH

3

C

H

2

+

CH

2

CH

3

CH

3

H

3

C

C

+

C

H

CH

3

+

H

3

C

C

C

H

CH

3

CH

3

CH

3

答案： 稳定性：

CH

3

CH

3

H

3

C

C

+

CHCH

3

>

CH

3

CH

3

H

3

C

C

CH

3

+

CHCH

3

>

CH

3

H

3

C

C

CH

3

+

CH

2

CH

2

3.15 写出下列反应的转化过程：

H

3

C

H

3

C

C=CHCH

2

CH

2

CH

2

CH=C

H

+

H

3

C

H

3

C

H

3

C

C=C

CH

3

CCH

2

C

H

2

CH

2

CH

3

H

2

C

答案：

H

3

C

H

3

C

C=CHCH

2

CH

2

CH

2

CH=C

+

H

CH

3

CH

3

_

H

+

+

H

H

3

C

H

3

C

+

C-CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

CH=C

CH

3

CH

3

3.16 分子式为C

5

H

10

的化合物A，与1分子氢作用得到C

5

H

12

的化合物。A在酸性溶液

中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种

不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：

or

3.17 命名下列化合物或写出它们的结构式：

CH

3

CH(C

2

H

5

)C

CCH

3

b.

(CH

3

)

3

CCCC

CC(CH

3

)

3

c. 2－甲基－1,3,5－己三烯 d. 乙烯基乙炔

答案：

a. 4－甲基－２－己炔 ４－methyl－2－hexyne b. 2,2,7,7－四甲基－3,5－辛

二炔 2,2,7,7－tetramethyl－3,5－octadiyne

c.

d.

CHC

a.

3.19 以适当炔烃为原料合成下列化合物：

a. CH

2

=CH

2

b. CH

3

CH

3

c. CH

3

CHO d. CH

2

=CHCl e. CH

3

C(Br)

2

CH

3

f. CH

3

CBr=CHBr g. CH

3

COCH

3

h. CH

3

CBr=CH

2

i. (CH

3

)

2

CHBr

答案：

6

a.

c.

HCCH

+ H

2

HCCH

+

H

2

O

Lindlar

cat

H

2

SO

4

HgSO

4

H

2

CCH

2

CH

3

CHO

HBr

d.

b.

HCCH

Ni / H

2

HgCl

2

CH

3

CH

3

CH

2

=CHCl

HCCH

+

HCl

Br

CH

3

-CCH

3

Br

e.

H

3

CCCH

HgBr

2

HBr

CH

3

C=CH

2

Br

f.

H

3

CCCH

+

Br

2

H

2

SO

4

HgSO

4

CH

3

C=CHBr

Br

g.

H

3

CCCH

+

H

2

O

CH

3

COCH

3

h.

H

3

CCCH

+

HBr

HgBr

2

CH

3

C=CH

2

Br

CH

3

CH=CH

2

HBr

i.

H

3

CCCH

+

H

2

Lindlar

cat

(CH

3

)

2

CHBr

3.20 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：

a. 正庚烷 1,4－庚二烯 1－庚炔 b. 1－己炔 2－己炔 2－甲基戊烷

答案：

a.

正庚烷

1,4－庚二烯

1－庚炔

Ag(NH

3

)

2

+

灰白色

1－庚炔

褪色

1,4－庚二烯

正庚烷

无反应

灰白色

Ag(NH

3

)

2

+

正庚烷

1,4－庚二烯

1－己炔

Br

2

/ CCl

4

无反应

b.

2－甲基戊烷

2－己炔

1－己炔

褪色

无反应

2－甲基戊烷

Br

2

/ CCl

4

2－己炔

无反应

2－己炔

2－甲基戊烷

3.21 完成下列反应式：

答案：

Cl

a.

CH

3

CH

2

CH

2

CCH

HCl

(过量)

H

+

CH

3

CH

2

CH

2

C

Cl

CH

3

+

CH

3

COOH

b.

CH

3

CH

2

CCCH

3

+

KMnO

4

CH

3

CH

2

COOH

c.

d.

CH

3

CH

2

CCCH

3

+

CH

2

=CHCH=CH

2

CH

3

CH

2

CCH

+

+

H

2

O

H

2

SO

4

HgSO

4

CH

3

CH

2

CH

2

COCH

3

+

CH

3

CH

2

COCH

2

CH

3

CH

2

=CHCHO

HCN

CH

3

CH

2

C=CH

2

CN

CHO

e.

3.22 分子式为C

6

H

10

的化合物A，经催化氢化得2－甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用

能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到

CH

3

CHCH

2

CCH

3

。推测A的结构式，

CH

3

O

7

并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：

CH

3

CHCH

2

CCH

H

3

C

3.23 分子式为C

6

H

10

的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相

同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。

B经臭氧化后再还原水解，得到CH

3

CHO及HCOCOH（乙二醛）。推断A及B的结构，

并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：

3.24 写出1,3－丁二烯及1,4－戊二烯分别与1mol HBr或2mol HBr的加成产物。

答案：

CH

2

=CHCH=CH

2

HBr

CH

3

CHCH=CH

2

Br

CH

2

=CHCH=CH

2

2HBr

CH

3

CH

Br

CH

2

=CHCH

2

CH=CH

2

CH

2

=CHCH

2

CH=CH

2

HBr

2HBr

CHCH

3

+

Br

CH

2

CH=CH

2

CH

2

CHCH

3

Br

CH

3

CH

Br

CH

2

CH

2

Br

+

CH

3

CH=CHCH

2

Br

A

H

3

CCH

2

CH

2

CH

2

CCH

B

CH

3

CH=CHCH=CHCH

3

CH

3

CH

Br

CH

3

CH

Br

第四章 环烃

4.1 写出分子式符合C

5

H

10

的所有脂环烃的异构体（包括顺反异构）并命名。

答案：

C

5

H

10

不饱和度Π=1

a.

b.

环戊烷

1－甲基环丁烷

cyclopentane

1－methylcyclobutane

c.

顺－1,2－二甲基环丙烷

cis－1,2－dimethylcyclopropane

d.

反－1,2－二甲基环丙烷

trans－1,2－dimethyllcyclopropane

e.

1,1－二甲基环丙烷

1,1－dimethylcyclopropane

f.

乙基环丙烷

ethylcyclopropane

4.3 命名下列化合物或写出结构式：

8

a.

SO

3

H

Cl

Cl

b.

H

3

C

CH

3

c.

H

3

CCH(CH

3

)

2

d.

H

3

CCH(CH

3

)

2

e.

Cl

f.

4－硝基－2－氯甲苯

h.

顺－1,3－二甲基环戊烷

g.

2,3－二甲基－1－苯基－1－戊烯

答案：

a. 1,1－二氯环庚烷 1,1－dichlorocycloheptane b. 2,6－二甲基萘 2,6－

dimethylnaphthalene c. 1－甲基－４－异丙基－1,4－环己二烯 1－isopropyl―4

－methyl－1,4－cyclohexadiene d. 对异丙基甲苯 p－isopropyltoluene e.

－氯苯磺酸 ２－chlorobenzenesulfonic acid

CH

3

Cl

f.2－chloro－4－nitrotoluene

g.

NO

2

CH

3

CH

3

2,3－dimethyl－1－phenyl－1－pentene

h.

cis－1,3－dimethylcyclopentane

4.7 完成下列反应：

答案：

CH

CH

a.

3

3

HBr

Br

b.

+

Cl

高温

2

Cl

Cl

c.

+

Cl

2

+

Cl

ClCl

CH

Br

2

CH

3

d.

+

Br

C

2

FeBr

3

BrC

2

H

5

2

H

5

+

e.

CH(CH

3

)

Cl

2

+

Cl

高温

2

C(CH

3

)

2

9

２

CH

3

f.

CH

3

g.

O

3

O

CHO

CH

3

Zn－powder ,

H

2

O

H

2

SO

4

H

2

O ,

AlCl

3

OH

h.

+

CH

3

CH

2

Cl

2

CH

2

CH

3

CH

3

+

NO

2

NO

2

i.

+

HNO

3

j.

+

KMnO

4

CH=CH

2

+

Cl

2

H

+

COOH

CH

Cl

CH

2

Cl

k.

4.8 写出反－1－甲基－3－异丙基环己烷及顺－1－甲基－４－异丙基环己烷的可能椅

式构象。指出占优势的构象。

答案：

1.

2

4.9二甲苯的几种异构体在进行一元溴代反应时，各能生成几种一溴代产物？写出它们的结

构式。

答案：

CH

3

CH

3

+

Br

2

FeBr

3

Br

CH

3

+

CH

3

Br

Br

2

FeBr

3

CH

3

+

CH

3

CH

3

Br

CH

3

CH

3

CH

3

+

Br

CH

3

CH

3

CH

3

+

CH

3

Br

2

FeBr

3

CH

3

Br

CH

3

4.10 下列化合物中，哪个可能有芳香性？

a.b.

c.d.

答案： b , d有芳香性

10

4.11 用简单化学方法鉴别下列各组化合物：

a. 1,3－环己二烯，苯和1－己炔 b. 环丙烷和丙烯

答案：

a.

A

1,3－环己二烯

灰白色

C

B

苯

Ag(NH

3

)

2

+

无反应

C

1－己炔

无反应

A

Br

B

2

/ CCl

4

B

褪色

A

b.

A

环丙烷

无反应

KMnO

4

A

B

丙烯

褪色

B

4.12 写出下列化合物进行一元卤代的主要产物：

ClCOOHNHCOCH

3

a.

b.c.

CH

3

COCH

3

OCH

3

d.

e.

f.

NO

2

答案：

ClCOOHNHCOCH

3

a.

b.c.

CH

3

COCH

3

OCH

3

d.

e.

f.

NO

2

4.13 由苯或甲苯及其它无机试剂制备：

NO

2

NO

2

CH

3

COOH

Cl

COOH

CH

3

a.b.

c.

Br

d.e.

f.

Br

Br

BrCl

Cl

ClNO

2

答案：

a.

Br

2

Br

HNO

3

FeBr

3

H

BrNO

2

2

SO

4

11

COOH

g.

NO

2

Br

b.

HNO

3

H

2

SO

4

CH

3

CH

3

NO

2

Br

2

FeBr

3

O

2

N

Br

Cl

c.

2 Cl

2

FeCl

3

Cl

CH

3

d.

+

Cl

2

FeCl

3

Cl

CH

3

KMnO

4

COOH

Cl

CH

3

e.

KMnO

4

COOH

Cl

2

FeCl

3

COOH

Cl

CH

3

BrBr

CH

3

f.

HNO

3

H

2

SO

4

CH

3

g.

Br

2

FeBr

3

Br

Br

H

3

C

CH

3

KMnO

4

NO

2

2Br

2

FeBr

3

COOH

NO

2

COOH

HNO

3

H

2

SO

4

Br

NO

2

4.14 分子式为C

8

H

14

的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐

催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C

8

H

14

O

2

的不带

支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：

可能为

or

or

oror

or

or

……

即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C

8

H

14

O

2

的各种异构体，例如

以上各种异构体。

4.15 分子式为C

9

H

12

的芳烃A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将A进行硝化，只得到

两种一硝基产物。推测A的结构。并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：

4.16 分子式为C

6

H

4

Br

2

的A，以混酸硝化，只得到一种一硝基产物，推断A的结构。

答案：

H

3

CC

2

H

5

12

A.

BrBr

4.17 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C

6

H

4

ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种

分子式为C

6

H

3

ClBr

2

的产物，而B经溴代得到两种分子式为C

6

H

3

ClBr

2

的产物C和D。

A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结

构式，写出各步反应。

答案：

Br

A.

Cl

B

Cl

Br

C

Br

Cl

Cl

Br

D

Br

Br

第五章 旋光异构

5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构

体的数目。

a.

CH

3

CH

2

CHCH

3

Cl

OH

OH

e.

f.

CH

3

CHCHCOOH

b.

CH

3

CH=C=CHCH

3

c.

CH

3

d.

g.

HOOH

OHCH

3

O

h.

CH

3

i.

j.

CH

3

答案：

a.

*

CH

3

CH

2

CHCH

3

Cl

OH

OH

d.

( 无 )

e.

*

CH

3

*

( 2 个 )

i.

*

( 2 个 )j.

*

( 无 )

f.

( 2 个 )b.

CH

3

CH=C=CHCH

3

( 2 个 )c.

CH

3

*

( 2 个 )

*

CH

3

CH

*

CHCOOH

( 2

2

=4 个 )

OHCH

3

CH

3

( 无 )

g.

O

HOOH

( 无 )h.

5.5 下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，

用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。

a. 2－溴代－1－丁醇 b. α,β－二溴代丁二酸

c. α,β－二溴代丁酸 d. 2－甲基－2－丁烯酸

答案：

13

a.

CH

2

OH

CH

2

CH

2

CH

3

Br

CH

2

OH

HBr

CH

2

CH

3

( R )

COOH

Br

CH

2

OH

H

CH

2

CH

3

( S )

COOH

H

Br

Br

H

COOH

( 2S,3S )

COOH

Br

Br

H

H

H

Br

Br

H

COOH

H

Br

COOH

( 2R,3R )

COOH

Br

H

Br

H

COOH

H

Br

CH

3

( 2R,3R )

b.

HOOCCHCH

Br

Br

COOH

H

H

Br

Br

COOH

( meso- )

COOH

H

H

Br

Br

CH

3

( 2S,3R )

c.

H

3

CCHCHCOOH

Br

Br

COOH

( 2R,3S )

COOH

( 2S,3S )

d.

CH

3

C=CHCOOH

CH

3

5.6 分子式是C

5

H

10

O

2

的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记

法命名。

答案：

C

5

H

10

O

2

COOH

HCH

3

CH

2

CH

3

( R )

COOH

H

3

CH

CH

2

CH

3

( S )

( 无 )

5.7 分子式为C

6

H

12

的开链烃A，有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B，分子式为

C

6

H

14

。写出A，B的结构式。

答案：

C

6

H

12

A

Π

=1

*

CH

2

=CHCHCH

2

CH

3

CH

3

B

CH

3

CH

2

CHCH

2

CH

3

CH

3

5.8 （+）－麻黄碱的构型如下：

C

6

H

5

HO

H

H

CH

3

NHCH

3

它可以用下列哪个投影式表示？

CH

3

HNHCH

3

HOH

C

6

H

5

C

6

H

5

c.

HO

CH

3

NH

H

H

CH

3

d.

C

6

H

5

HOH

H

3

C

H

NHCH

3

a.

C

6

H

5

HOH

HNHCH

3

CH

3

b.

答案： b

5.9 指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子）。

14

a.

COOH

H

3

CCH

CH

2

CH

3

OH

H

H

3

CCCOOH

CH

2

CH

3

COOH

H

HOH

CH

3

CH

3

HH

CH

2

OH

f.

b.

H

COOH

C

2

H

5

CH

3

H

3

C

COOH

H

C

2

H

5

c.

H

HCOOH

CH

3

OH

d.

HOOC

H

CH

3

OH

H

OH

H

HO

H

OH

CH

3

COOH

OH

CH

3

HOH

CH

3

HOOC

g.

H

COOH

H

H

COOH

HOOC

H

H

COOH

e.

H

HH

COOH

h.

CH

2

OH

HOH

CH

2

OH

HO

CH

2

OH

H

CH

2

OH

COOH

HOOC

答案：

a. 相同 b. 相同 c. 非对映异构体 d. 非对映异构体 e.构造异构体

f. 相同 g. 顺反异构 h. 相同

5.10 如果将如（I）的乳酸的一个投影式离开纸面转过来，或在纸面上旋转90

0

，按照书

写投影式规定的原则，它们应代表什么样的分子模型？与（I）是什么关系？

COOH

HOH

CH

3

( I )

OH

HOOCCH

3

H

( S )

答案：

( I )

COOH

HOH

CH

3

( R )

离开纸面旋转

COOH

HOH

CH

3

( S )

纸面上旋转

90

o

( 对映异构 )

( 对映异构 )

第六章 卤代烃

6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。

a. 2－甲基－３－溴丁烷 b. 2,2－二甲基－１－碘丙烷 c. 溴代环己烷

d. 对乙氯苯 e. 2－氯－1,4－戊二烯 f.

(CH

3

)

2

CHI

g.

CHCl

3

h.

ClCH

2

CH

2

Cl

i.

CH

2

=CHCH

2

Cl

j.

CH

3

CH=CHCl

答案：

15

Br

a.

CH

3

CH--CHCH

3

CH

3

b.

CH

3

H

3

CC

CH

3

CH

2

I

c.

Br

d.

ClCl

e.

Cl

f. 2－碘丙烷 ２－iodopropane g. 三氯甲烷 trichloromethane or Chloroform

h. 1,2－二氯乙烷 1,2－dichloroethane i. ３－氯－１－丙烯 ３－chloro－1－

propene j. 1－氯－１－丙烯 １－chloro－1－propene

6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂

答案：

a.

b.

C

6

H

5

CH

2

Cl

CH

2

=CHCH

2

Br

CH=CHBr

CH

2

Br

Mg

Et

2

O

+

C

6

H

5

CH

2

MgCl

NaOC

2

H

5

CO

2

C

6

H

5

CH

2

COOMgCl

H

+

H

2

O

C

6

H

5

CH

2

COOH

CH

2

=CHCH

2

OC

2

H

5

CH=CHBr

CH

2

ONO

2

c.

+

AgNO

3

EtOH

r.t

+

AgBr

Br

d.

+

Br

2

光照

KOH--EtOH

CH

2

=CHCHO

CHO

Br

Br

H

E

t

O

-

-

H

K

O

e.

CH

2

Cl

NaOH

Cl

f.

g.

CH

3

h.

Cl

Br

i.

KOH--EtOH

Cl

CH

3

+

H

2

O

OH

－

CH

2

OH

H

2

O

Cl

Mg

Et

2

O

H

2

O

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

MgBr

OH

－

SN

2

历程

CH

3

CH

3

+

OH

OH

CH

3

OH

C

2

H

5

OH

CH

3

CH

2

CH

2

CH

3

+

BrMgOC

2

H

5

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

Br

+

SN

1

历程

j.

k.

CH

2

=CHCH

2

Cl

(CH

3

)

3

Cl

CN

－

CH

2

=CHCH

2

CN

H

2

O

(CH

3

)

3

COH

16

+

NaOH

6.5 下列各对化合物按SN

2

历程进行反应,哪一个反应速率较快?

a.

c.

(CH

3

)

2

CHI

及

(CH

3

)

3

CCl

及

b.

Cl

(CH

3

)

2

CHI

d.

及

(CH

3

)

2

CHCl

及

CH

3

CH

2

CHCH

2

Br

CH

3

CH

2

ClCH

3

CHCH

2

CH

2

Br

CH

3

e.

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

Cl

及

CH

3

CH

2

CH=CHCl

(CH

3

)

2

CHI

d.

答案：

a.

c.

(CH

3

)

2

CHI

>

(CH

3

)

3

CCl

b.

Cl

>

(CH

3

)

2

CHCl

CH

2

Cl

>

>

CH

3

CHCH

2

CH

2

Br

CH

3

>

CH

3

CH

2

CHCH

2

Br

CH

3

e.

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

Cl

CH

3

CH

2

CH=CHCl

6.6 将下列化合物按SN

1

历程反应的活性由大到小排列

a.

(CH

3

)

2

CHBr

b.

(CH

3

)

3

CI

c.

(CH

3

)

3

CBr

答案： b > c > a

6.7 假设下图为S

N

2反应势能变化示意图，指出（a）, (b) , (c)各代表什么？

答案：

(a) 反应活化能 (b) 反应过渡态 (c) 反应热 放热

6.8 分子式为C

4

H

9

Br的化合物A，用强碱处理，得到两个分子式为C

4

H

8

的异构体B及

C，写出A，B，C的结构。

答案：

A

CH

3

CH

2

CHCH

3

Br

B

CH

2

=CHCH

2

CH

3

C.

CH

3

CH=CHCH

3

(Z) and (E)

CH

2

Br

b.

Br

6.9 怎样鉴别下列各组化合物？

Br

a.

CH

3

c.

Cl

CH

2

=CHCH

2

CHCH

2

CH

3

Cl

d.

Cl

Cl

Br

答案： 鉴别 a , b , d

AgNO

3

/ EtOH

c.

Br

2

6.12 由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。

a. 异丁烯 b. 2-甲基-2-丙醇 c. 2-甲基-2-溴丙烷 d. 2-甲基-1,2-二溴丙烷

e. 2-甲基-1-溴-2-丙醇

答案：

17

CH

3

CHCH

2

Br

CH

3

KOH--EtOH

CH

3

C=CH

2

CH

3

a.

H

+

H

2

O

CH

3

CH

3

C

OH

b.

CH

3

CH

3

B

r

2

CH

3

CH

3

C

Br

d.

CH

2

Br

CH

3

H

O

B

HBr

CH

3

C

Br

c.

CH

3

r

CH

3

CCH

2

OH

Br

e.

6.13 分子式为C

3

H

7

Br的A，与KOH-乙醇溶液共热得B，分子式为C

3

H

6

，如使B与HBr

作用，则得到A的异构体C，推断A和C的结构，用反应式表明推断过程。

答案：

A

BrCH

2

CH

2

CH

3

B.

CH

2

=CHCH

3

C.

CH

3

CHBrCH

3

第八章 醇 酚 醚

8.1命名下列化合物

a.

H

3

C

C=C

H

d.

CH

2

CH

2

OH

H

e.

OH

H

C

OH

CH

3

NO

2

b.

CH

3

CHCH

2

OH

Br

CH

3

C

6

H

5

CHCH

2

CHCH

3

CH

3

OH

h.

i.

OH

f.

CH

3

OCH

2

CH

2

OCH

3

OH

CH

3

j.

g.

c.

CH

3

CH-Ch

2

CH

2

-CHCH

2

CH

3

OHOH

O

CH

3

答案：

a. (3Z)－３－戊烯醇 (3Z)－３－penten－1－ol b. 2－溴丙醇 2－bromopropanol

c. 2,5－庚二醇 2,5－heptanediol d. 4－苯基－2－戊醇 4－phenyl－2－pentanol

e. (1R,2R)－2－甲基环己醇 (1R,2R)－2－methylcyclohexanol f. 乙二醇二甲醚

ethanediol－1,2－dimethyl ether g. (S)－环氧丙烷 (S)－1,2－epoxypropane h.

间甲基苯酚 m－methylphenol i. 1－苯基乙醇 1－phenylethanol j. 4－硝基－1

－萘酚 4－nitro－1－naphthol

8.5 完成下列转化

答案：

OH

3

.Py

2

浓

H

2

SO

4

CHCH=CH

32

Na

(CH

3

)

2

CHBr

Br

2

CH

3

CH-CH

2

Br

c.

ACH

3

CH

2

CH

2

OH

H

+

O

b.

CH

3

CH

2

CH

2

OH

KOH / EtOH

CH

3

CCH

Br

CH

3

CH

2

CH

2

OCH(CH

3

)

2

Br

HBr

CH

3

CHCH

3

CH

3

CH=CH

2

18

B.

CH

3

CH

2

CH

2

OH

H

+

CH

3

CH=CH

2

HBr

CH

3

CH

2

CH

2

Br

OH

CH

3

CHCH

3

ONa

CH

3

CHCH

3

CH

3

CH

2

CH

2

Br

HOH

H

+

T.M

OH

CH

3

CH

2

CHCH

3

HOH

H

HBr

+

Na

d.

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

OH

OH

CH

3

CH

2

OH

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

Br

NaOH

OH

CH

3

CH

2

CH=CH

2

e.

浓

H

2

SO

4

SO

3

H

f.

CH

2

=CH

2

稀 冷

KMnO

4

CH

2

-CH

2

2

O

HOCH

2

CH

2

OCH

2

CH

2

OCH

2

CH

2

OH

HOCH

2

CH

2

OCH

2

CH

2

OCH

2

CH

2

OH

H

2

O+Cl

2

ClCH

2

CH

2

OH

g.

CH

3

CH

2

CH=CH

2

OH

OH

ClCH

2

CH

2

OH

NaOH

1)B

2

H

6

,

Et

2

O

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

OH

2)

H

2

O

2

,

OH－

NaOH

O

h.

ClCH

2

CH

2

CH

2

CH

2

OH

8.6 用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物

a.

HCCCH

2

CH

2

OH

CH

3

CCCH

2

OH

b.

CH

2

OHOH

CH

3

c. CH

3

CH

2

OCH

2

CH

3

, CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

OH , CH

3

(CH

2

)

4

CH

3

d. CH

3

CH

2

Br , CH

3

CH

2

OH

答案：

a. Ag(NH

3

)

2

+

b. FeCl

3

c. 浓H

2

SO

4

和K

2

Cr

2

O

7

d. 浓H

2

SO

4

8.7 下列化合物是否可形成分子内氢键？写出带有分子内氢健的结构式。

NO

2

a.

NO

2

b.

OH

CH

3

COCH

2

CHCH

3

OH

OH

c.

d.

O

OH

答案： a , b , d可以形成

O

a,

O

cis －

N

O

H

O

H

O

N

O

trans－

d.

OH

O

N

O

O

O

O

N

O

b.

H

3

C

O

H

H

2

C

O

CH

3

O

H

H

8.8写出下列反应的历程

19

OH

H

+

+

答案；

a

+

b

b

a

+

_

H

+

_

OH

H

+

+

OH

2

_

H

2

O

+

H

H

+

8.9写出下列反应的产物或反应物

a.

b.

(CH

3

)

2

CHCH

2

CH

2

OH

OH

+

OCH

3

c.

+

CH

2

CH

2

OCH

3

d.

O

e.

f.

CH

3

+

NaOC

2

H

5

KMnO

4

OH

HIO

4

HIO

4

OH

i.

CH

3

j.

CH

3

(CH

2

)

2

CH

OH

CH

2

CH

3

浓

H

2

SO

4

分子内脱水

－

+

HBr

无水

ZnCl

2

HCl

HI

(过量)

+

HI

(过量)

(CH

3

)

2

CHBr

CH

3

(CH

2

)

3

CHCH

3

OH

g.

h.

CH

3

COOH

+

CH

3

CH

2

CHO

CH

3

COCH

2

CH

2

CHO

+

Br

2

(CH

3

)

2

CHCH

2

CH

2

Br

Cl

Ⅰ

+

CH

3

Ⅰ

答案：

a.

b.

(CH

3

)

2

CHCH

2

CH

2

OH

OH

+

OCH

3

c.

+

CH

2

CH

2

OCH

3

d.

OCH

3

+

HI

(过量)

Ⅰ

HCl

+

HBr

无水

ZnCl

2

HI

(过量)

CH

2

CH

2

Ⅰ

Ⅰ

20

e.

f.

(CH

3

)

2

CHBr

+

NaOC

2

H

5

KMnO

4

OH

－

HIO

4

(CH

3

)

2

CHOC

2

H

5

+CH

3

CH=CH

2

CH

3

(CH

2

)

3

CHCH

3

OH

CH

3

(CH

2

)

3

CCH

3

O

CH

3

COOH

+

CH

3

CH

2

CHO

g.

CH

3

C

O

CHCH

2

CH

3

OH

h.

CH

3

OH

OH

OH

HIO

4

CH

3

COCH

2

CH

2

CHO

OH

BrBr

CCl

4

, CS

2

中单取代

CH

3

i.

CH

3

j.

CH

3

(CH

2

)

2

CH

+

Br

2

CH

2

CH

3

浓

H

2

SO

4

分子内脱水

+CH

3

CH

2

CH

2

CH=CHCH

3

CH

3

CH

2

CH=CHCH

2

CH

3

7.8 分子式为C

7

H

8

O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。

B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉

淀， 推测A，B，C的结构，并写出各步反应。

答案：

OH

A

OCH

3

B.

OH

C.

CH

3

I

8.10 4－叔丁基环己醇是一种可用于配制香精的原料，在工业上由对叔丁基酚氢化制得。

如果这样得到的产品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？

答案： 用

NaOH

水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚

8．11分子式为C

5

H

12

O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H

2

SO

4

共热生成B。用冷

的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH

3

COCH

3

及CH

3

CHO。B

与HBr作用得到D（C

5

H

11

Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式

表明推断过程。

答案：

A.

H

3

C

H

3

C

C

OH

CH

2

CH

3

B.

H

3

C

C=CHCH

3

H

3

C

C.

H

3

C

OH

C--CHCH

3

H

3

C

OH

H

3

C

D.

H

3

C

C--CH

2

CH

3

Br

第九章 醛、酮、醌

9.1用IUPAC及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式

a.

(CH

3

)

2

CHCHO

b.

f.

CH

2

CHO

c.

CHO

H

3

C

CHO

d.

(CH

3

)

2

CHCOCH

3

e.

(CH

3

)

2

CHCOCH(CH

3

)

2

i.

1,3—环已二酮

j.

1,1,1—三氯代—3—戊酮

k.

三甲基乙醛

l.

3—戊酮醛

O

OH

3

C

g.

(CH

3

)

2

C=CHCHO

h.

β

－溴化丙醛

m. 苯乙酮

o.

CH

2

=CHCHO

p.

C

21

答案

：a. 异丁醛 ２－甲基丙醛

２－

methylpropanal isobutanal b. 苯乙醛

phenylethanal c. 对甲基苯甲醛 p－methylbenzaldehyde d. 3－甲基－２－丁酮

３－methyl－２－butanone e. 2,4－二甲基－３－戊酮 2,4－dimethyl－3－pentanone

f. 间甲氧基苯甲醛 m－methoxybenzaldehyde g. ３－甲基－２－丁烯醛

3－methyl－2－butenal h.

BrCH

2

CH

2

CHO

O

i.

m.

p.

O

j.

CCl

3

CH

2

COCH

2

CH

3

k.

(CH

3

)

2

CCHO

l.

CH

3

CH

2

COCH

2

CHO

CH=CHCHO

n.

CCH

3

O

o.

丙烯醛

propenal

二苯甲酮

diphenylKetone

9.3 写出下列反应的主要产物

答案：

N

a.

CH

3

COCH

2

CH

3

+

H

2

N－OH

OH

b.

c.

Cl

3

CCHO

H

3

C

+

H

2

O

CHO

+

KMnO

4

Cl

3

CCHOH

H

+

OH

d.

CH

3

CH

2

CHO

稀

NaOH

CH

3

CH

2

CH-CHCHO

CH

3

CH

3

e.

C

6

H

5

COCH

3

+

C

6

H

5

MgBrC

6

H

5

COMgBr

H

+

OH

CH

3

CCH

2

CH

3

HOOCCOOH

CH

3

C

6

H

5

COH

C

6

H

5

f.

O

+

H

2

NNHC

6

H

5

浓

NaOH

H

2

O

C

6

H

5

NNHC

6

H

5

g.

h.

(CH

3

)

3

CCHO

O

(CH

3

)

3

CCH

2

OH

无水

HCl

+

(CH

3

)

3

CCOOH

O

O

+

(CH

3

)

2

C(CH

2

OH)

2

H

+

i.

j.

O

+K

2

Cr

2

O

7

KMnO

4

室温

HOOC(CH

2

)

3

COOH

CHO

COOH

22

O

k.

CCH

3

O

l.

CCH

3

Cl

2

,H

2

O

OH

－

+Cl

2

H

+

COOH

+

O

C

CHCl

3

CH

2

Cl

Cl

Cl

+

OH

CH

3

m.

n.

o.

p.

CH

2

=CHCH

2

CH

2

COCH

3

CH

2

=CHCOCH

3

CH

2

=CHCHO

C

6

H

5

CHO

+

+

HBr

+

HCN

+

HClCH

3

-CHCH

2

CH

2

COCH

3

BrCH

2

CH

2

COCH

3

OH

NCCH

2

CH

2

CHO

稀

NaOH

+

CH

2

=CHCH

CN

CH

3

COCH

3

O

C

6

H

5

CHCH

2

C-CH

3

OH

9.4 用简单化学方法鉴别下列各组化合物

a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮

答案：

a.

A

B

C

D

b.

A

B

C

丙醛

丙酮

丙醇

异丙醇

沉淀

Tollen

试剂

无沉淀

环戊酮

B

C

I

2

/ NaOH

无沉淀

C

2,4－二硝基苯肼

无沉淀

沉淀

有沉淀

Ａ

Tollen

试剂

Ｂ

Ｃ

Ｄ

I

2

/ NaOH

无沉淀

无沉淀

黄色沉淀

A

Ａ

Ｂ

Ｃ

Ｄ

戊醛

2－戊酮

CHI

3

B

9.5完成下列转化

答案：

a.

C

2

H

5

OH

O

b.

CCl

无水

AlCl

3

c.

O

HCCH

NaBH

4

Hg

,

H

+

H

2

O

e.

CH

3

Cl

2

光

f.

CH

3

CH=CHCHO

H

3

O

+

+

CrO

3

.(Py)

2

CH

3

CHO

HCN

CH

3

CHOH

CN

O

C

H

+

H

2

O

CH

3

CHCOOH

OH

H

2

O

稀

OH－

OH

CH

3

CH=CHCHO

H

2

/ Ni

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

OH

OH

d.

CH

3

CHO

CH

2

Cl

Mg

Et

2

O

CH

2

MgCl

1)

CH

3

COCH

3

2)

O

H

+

CH

2

CCH

3

CH

3

O

OH

OH

无水

HCl

CH

3

CH-CHCHO

OHOH

HBr

CH

3

CH

2

CH

2

Br

CH

3

CH=CHCH

O

稀

冷

KMnO

4

OH－

CH

3

CH-CHCH

O

OHOH

Mg

Et

2

O

g.

CH

3

CH

2

CH

2

OH

CH

3

CH

2

CH

2

MgBr

1)

HCHO

2)

H

+

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

OH

23

9.6 写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2－丁醇的两条路线.

答案：

A

CH

3

CH

2

CHO + CH

3

MgBr

B

CH

3

CHO + CH

3

CH

2

MgBr

9.7 分别由苯及甲苯合成2－苯基乙醇

答案：

CH

3

Cl

2

光照

Br

Br

2

Fe

Mg

Et

2

O

CH

2

Cl

MgBr

O

H

+

Mg

Et

2

O

CH

2

MgCl

1)

HCHO

2)

H

+

CH

2

CH

2

OH

H

2

O

9.8 下列化合物中，哪个是半缩醛（或半缩酮），哪个是缩醛（或缩酮）？并写出由相应

的醇及醛或酮制备它们的反应式。

a.

O

O

b.

OH

OCH

2

CH

2

OH

c.

OCHCH

3

OH

d.

O

OH

答案：

a. 缩酮 b. 半缩酮 c.d 半缩醛

8.9 将下列化合物分别溶于水，并加入少量HCl，则在每个溶液中应存在哪些有机化合

物？

OH

a.

OH

OH

O

b.

CH

3

O

O

OH

c.

OH

O

O

答案：

OH

a.

OH

OH

O

O

OH

OH

O

H

+

OH

OH

O

H

b.

H

3

C

O

O

H

+

CH

3

CHO

+

HOCH

2

CH

2

OH

OH

H

+

c.

OH

OH

O

H

+

OH

OH

9.10 分子式为C

5

H

12

O的A，氧化后得B（C

5

H

10

O），B能与2,4-二硝基苯肼反应，并在

与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C（C

5

H

10

），C经高锰酸钾氧化

得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。

答案：

H

3

C

A.

H

3

C

CHCH

OH

CH

3

B.

H

3

C

CH

H

3

C

O

CCH

3

C.

H

3

C

C

H

3

C

CHCH

3

9.11 麝香酮（C

16

H

30

O）是由雄麝鹿臭腺中分离出来的一种活性物质，可用于医药及配制

高档香精。麝香酮与硝酸一起加热氧化，可得以下两种二元羧酸：

CH

3

HOOC(CH

2

)

12

CHCOOH

CH

3

HOOC(CH

2

)

11

CHCH

2

COOH

将麝香酮以锌-汞齐及盐酸还

24

CH

3

原，得到甲基环十五碳烷

答案：

O

CH

3

15

，写出麝香酮的结构式。

9.12 分子式为C

6

H

12

O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为

C

6

H

14

O的B，B与浓硫酸共热得C（C

6

H

12

）。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银

镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式

及各步反应式。

答案：

O

A

CH

3

CH-C-CH

2

CH

3

CH

3

D.

CH

3

CH

2

CHO

B.

H

3

C

H

3

C

E.

C.

CHCHCH

2

CH

3

OH

H

3

C

H

3

C

CCHCH

2

CH

3

CH

3

COCH

3

9.13 灵猫酮A是由香猫的臭腺中分离出的香气成分，是一种珍贵的香原料，其分子式为

C

17

H

30

O。A能与羟胺等氨的衍生物作用，但不发生银镜反应。A能使溴的四氯化碳溶

液褪色生成分子式为C

17

H

30

Br

2

O的B。将A与高锰酸钾水溶液一起加热得到氧化产物C，

分子式为C

17

H

30

O

5

。但如以硝酸与A一起加热，则得到如下的两个二元羧酸：

HOOC(CH

2

)

7

COOHHOOC(CH

2

)

6

COOH

将A于室温催化氢化得分子式为C

17

H

32

O

的D，D与硝酸加热得到HOOC(CH

2

)

15

COOH 。写出灵猫酮以及B，C，D的结构式，

并写出各步反应式。

答案：

OO

OO

HOOC

Br

A

B

Br

C

COOH

D

第十章羧酸及其衍生物

10.1 用系统命名法命名（如有俗名请注出）或写出结构式

25

a.

(CH

3

)

2

CHCOOH

b.

COOH

OH

c.

CH

3

CH=CHCOOH

d.

CH

3

CHCH

2

COOH

Br

e.

CH

3

CH

2

CH

2

COCl

i.

CONH

2

f.

j.

(CH

3

CH

2

CH

2

CO)

2

O

HOOCC=CCOOH

HH

g.

CH

3

CH

2

COOC

2

H

5

k.

邻苯二甲酸二甲酯

t.

乙酰基

h.

l.

CH

3

CH

2

CH

2

OCOCH

3

甲酸异丙酯

m.

N-

甲基丙酰胺

n---r.

略

s.

苯甲酰基

答案：a. 2－甲基丙酸 2－Methylpropanoic acid (异丁酸 Isobutanoic acid )

b. 邻羟基苯甲酸（水杨酸）o－Hydroxybenzoic acid c. 2－丁烯酸 2－Butenoic acid

d 3－溴丁酸 3－Bromobutanoic acid e. 丁酰氯 Butanoyl Chloride f. 丁酸酐

Butanoic anhydride g. 丙酸乙酯 Ethyl propanoate h. 乙酸丙酯 Propyl acetate

i. 苯甲酰胺 Benzamide j. 顺丁烯二酸 Maleic acid

COOCH

3

k.

COOCH

3

O

s.

C

t.

H

3

C

O

C

l.

HCOOCH(CH

3

)

2

m.

CH

3

CH

2

CONHCH

3

10.2 将下列化合物按酸性增强的顺序排列：

a. CH

3

CH

2

CHBrCO

2

H b. CH

3

CHBrCH

2

CO

2

H c. CH

3

CH

2

CH

2

CO

2

H

d. CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

OH e. C

6

H

5

OH f. H

2

CO

3

g. Br

3

CCO

2

H h. H

2

O

答案：

酸性排序 g > a > b > c > f > e > h > d

10.3写出下列反应的主要产物

a.

Na

2

Cr

2

O

7

--H

2

SO

4

b.

c.

(CH

3

)

2

CHOH

+

H

3

CCOCl

HOCH

2

CH

2

COOH

NCCH

2

CH

2

CN

+

H

2

O

LiAlH

4

NaOH

H

+

d.

e.

CH

2

COOH

CH

2

COOH

Ba(OH)

2

无水

AlCl

3

CH

3

f.

CH

3

COCl

+

g.

(CH

3

CO)

2

O

+

OH

h.

CH

3

CH

2

COOC

2

H

5

NaOC

2

H

5

26

i.

j.

k.

CH

3

COOC

2

H

5

CH

3

CH(COOH)

2

COOH

+

CH

3

CH

2

CH

2

OH

H

+

+

HCl

HOCH

2

CH

2

OH

LiAlH

4

H

+

l.

m.

2

COOH

+

COOH

n.

HCOOH

+

OH

NaOC

2

H

5

H

+

o.

CH

2

CH

2

COOC

2

H

5

CH

2

CH

2

COOC

2

H

5

p.

N

q.

CONH

2

OH

－

+

H

2

NCONH

2

CH

2

(COOC

2

H

5

)

2

COOH

COOH

COOH

+

COOH

H

3

CCOOCH(CH

3

)

2

答案：

a.

Na

2

Cr

2

O

7

--H

2

SO

4

b.

c.

(CH

3

)

2

CHOH

+

H

3

CCOCl

HOCH

2

CH

2

COOH

NCCH

2

CH

2

CN

+

H

2

O

LiAlH

4

NaOH

HOCH

2

CH

2

CH

2

OH

－

d.

e.

OOCCH

2

CH

2

COO

－

H

+

HOOCCH

2

CH

2

COOH

CH

2

COOH

O

CH

2

COOH

Ba(OH)

2

无水

AlCl

3

CH

3

CH

3

COCH

3

+

COCH

3

CH

3

f.

CH

3

COCl

+

g.

(CH

3

CO)

2

O

+

OH

OCOCH

3

h.

CH

3

CH

2

COOC

2

H

5

NaOC

2

H

5

CH

3

CH

2

COCHCOOC

2

H

5

CH

3

i.

j.

k.

CH

3

COOC

2

H

5

CH

3

CH(COOH)

2

COOH

+

CH

3

CH

2

CH

2

OH

H

+

+

C

2

H

5

OHCH

3

COOCH

2

CH

2

CH

3

+ CO

2

COOH

CH

3

CH

2

COOH

Cl

+

HCl

27

l.

m.

2

COOH

+

HOCH

2

CH

2

OH

LiAlH

4

H

+

COOCH

2

CH

2

OOC

COOH

n.

HCOOH

+

OH

NaOC

2

H

5

CH

2

OH

HCOO

O

COOC

2

H

5

COO

－

H

+

o.

CH

2

CH

2

COOC

2

H

5

CH

2

CH

2

COOC

2

H

5

p.

N

q.

CONH

2

OH

－

+

N

H

2

NCONH

2

+

NH

3

O

HN

O

NH

O

CH

2

(COOC

2

H

5

)

2

COOCH

3

OH

OH

OH

9.4 用简单化学方法鉴别下列各组化合物：

COOH

a.

COOH

与

CH

2

COOH

COOHCH

2

COOH

b.

OCH

3

COOH

c.

(CH

3

)

2

CHCH=CHCOOH

与

与

COOH

d.

CH

3

与

与

COCH

3

OH

CH=CH

2

答案：

a. KmnO

4

b. FeCl

3

c. Br

2

or KmnO

4

d. ①FeCl

3

②2,4-二硝基苯肼

或I

2

/ NaOH

9.5 完成下列转化：

COOH

a.

O

OH

CH

3

CH

2

CH

2

COOH

(CH

3

)

2

CCOOH

OH

O

O

O

O

O

e.

(CH

3

)

2

C=CH

2

O

b.

c.

CH

3

CH

2

CH

2

Br

(CH

3

)

2

CHOH

CH

3

d.

CH

3

(CH

3

)

3

CCOOH

f.

Br

COOH

CH

3

COOC

2

H

5

g.

HCCH

28

h.

O

O

CH

3

CH

2

COOH

CH

3

COOH

O

O

O

CO

2

CH

3

OH

CH

2

COONH

4

CH

2

CONH

2

COOH

OOCCH

3

CH

3

CH

2

COO

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

COOH

CH

2

(COOC

2

H

5

)

2

i.

j.

k.

l.

m.

n.

CH

3

CH

2

COOH

CH

3

CH(COOC

2

H

5

)

2

CH

3

CH

2

COOH

COOH

OH

答案：

a.

O

HCN

CN

OH

CN

－

H

+

H

2

O

H

+

b.

c.

CH

3

CH

2

CH

2

BrCH

3

CH

2

CH

2

CN

(CH

3

)

2

CO

COOH

COOH

H

2

O

HCN

CH

3

CH

2

CH

2

COOH

(CH

3

)

2

CCN

OH

O

O

O

O

O

O

(CH

3

)

3

CCOOH

2)

H

+

/ H

2

O

COOH

Br

1)

CO

2

(CH

3

)

2

CCOOH

OH

H

2

O

H

+

(CH

3

)

2

CHOH

CH

3

CrO

3

.(Py)

2

d.

CH

3

KMnO

4

COOH

COOH

Ba(OH)

2

e.

(CH

3

)

2

C=CH

2

HBr

(CH

3

)

3

CBr

Mg

Et

2

O

(CH

3

)

3

CMgBr

f.

CH

3

Br

AlCl

3

H

2

O

H,

Hg

2+

+

CH

3

KMnO

4

COOH

Br

2

Fe

CH

3

CH

2

OH

H

+

g.

HCCH

CH

3

CHO

KMnO

4

CH

3

COOHCH

3

COOC

2

H

5

29

h.

O

HNO

3

LiAlH

4

HOOC(CH

2

)

4

COOH

CH

3

CH

2

CH

2

OH

KMnO

4

HBr

O

CH

3

CH

2

CH

2

Br

Mg

Et

2

O

CH

3

CH

2

CH

2

MgBr

i.

CH

3

CH

2

COOH

O

+

H

或

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

OH

CH

3

CH

2

CH

2

CH

2

COOH

浓

OH

－

CH

3

COCH

2

COOC

2

H

5

Cl

2

P

1)

EtONa

2)

CH

3

CH

2

CH

2

Br

CN

－

CH

3

COCHCOOC

2

H

5

CH

2

CH

2

CH

3

CH

2

COOH

CN

H

3

O

+

CH

3

(CH

2

)

3

COOH

j.

CH

3

COOH

CH

2

COOH

Cl

CH

2

(COOC

2

H

5

)

2

CH

2

COONH

4

CH

2

CONH

2

EtOH

k.

O

O

O

l.

CO

2

CH

3

OH

m.

n.

CH

3

CH

2

COOH

H

,

NH

3

+

H

+

H

2

O

SOCl

2

COOH

OH

(CH

3

CO)

2

O

COOH

OOCCH

3

OH

CH

3

CH

2

COO

CH

3

CH

2

COCl

CH

3

CH

2

COOH

CH

3

CH(COOC

2

H

5

)

2

－

1)

OH

2)

H

+

3)

9.6 怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？

答案：

己醇

A

NaHCO

3

水溶液

有机相

已醇

对甲苯酚

NaOH

水相

已酸钠

HCl

已酸

B

水相

酚钠

HCl

酚

C

已酸

B

对甲苯酚

C

有机相

已醇

A

9.7 写出分子式为C

5

H

6

O

4

的不饱和二元羧酸的各种异构体。如有几何异构，以Z，E标明，

并指出哪个容易形成酐。

答案：

COOH

COOH

COOH

COOH

COOH

COOH

HOOC

COOH

HOOC

H

COOH

HOOC

CH

3

COOH

CH

2

(Z)易成酐 (E) 不易 (Z) 易成酐 (E) 不易成酐

9.8 化合物A，分子式为C

4

H

6

O

4

，加热后得到分子式为C

4

H

4

O

3

的B，将A与过量甲醇及

少量硫酸一起加热得分子式为C

6

H

10

O

4

的Ｃ。B与过量甲醇作用也得到C。A与LiAlH

4

作用

后得分子式为C

4

H

10

O

2

的D。写出A，B，C，D的结构式以及它们相互转化的反应式。

答案：

30

O

A.

CH

2

COOH

CH

2

COOH

O

B.

O

C.

O

H

2

C

COCH

3

H

2

C

COCH

3

O

D.

CH

2

CH

2

OH

CH

2

CH

2

OH

第十章 取代酸

10.1 写出下列化合物的结构式或命名。

m. n.

O

Cl

答案：

m. 3--氯丁酸（3--Chlorobutanoic acid） n. 4--氧代戊酸（4—oxopentanoic acid)

10.2 用简单化学方法鉴别下列各组化合物。

OH

a.

CH

3

CH

2

CH

2

COCH

2

COOCH

3

COOH

CH

3

CHCOOH

OH

CH

3

CHCH

2

COOH

CH

3

CCH

2

CH

2

COOH

b. CH

3

CH

2

CH

2

COCH

3

CH

3

COCH

2

COCH

3

答案：

a.

CH

3

CH

2

CH

2

COCH

2

COOCH

3

OH

(B)

COOH

CH

3

CHCOOH

OH

(C)

FeCl

3

不显色

(A)

显色

A

B

C

溶解，有气体

B

无变化

A

Na

2

CO

3

10.3 写出下列反应的主要产物：

a.

CH

3

COCHCOOC

2

H

5

CH

3

b.

CH

3

COCHCO

2

CH

3

CH

2

CO

2

CH

3

CH

3

CH

2

CHCOOH

OH

COOCH

3

COCH

3

稀

H

+

1)

稀

OH

-

+

2)H, H

2

O

浓

NaOH

c.

d.

31

O

e.

CH

2

CH

2

CH

3

COOH

CH

3

HOOCCH

2

COCCOOH

CH

3

CH

3

CH

2

CHCOOH

Cl

h.

CH

3

CHCH

2

COOH

OH

O

i.

O

CH

3

j.

CH

3

CH

3

CH

2

CCOOH

OH

k.

CH

3

CH

2

COCO

2

H

稀

H

2

SO

4

稀

H

2

SO

4

f.

g.

NaOH--H

2

O

NaOH--H

2

O

l.

CH

3

CHCOCO

2

H

CH

3

COOH

COOH

COOH

m.

n.

O

o,

O

1)

NaOH,

2)

HCl,

P

CH

3

CH

2

COOH

+

Cl

2

CH

3

COCH

2

CH

3

CH

2

COO

CH

2

COO

CH

3

CH

2

HC

O

O

C

_

_

+ CH

3

COO + CH

3

OH

O

C

C

O

CH

3

+ CO

2

+ CH

3

OH

_

答案：

a.

CH

3

COCHCOOC

2

H

5

CH

3

b.

CH

3

COCHCO

2

CH

3

CH

2

CO

2

CH

3

c.

CH

3

CH

2

CHCOOH

OH

COOCH

3

COCH

3

稀

H

+

1)

稀

OH

-

2)

H

+

, H

2

O

浓

NaOH

O

CHCH

2

CH

3

d.

32

O

e.

CH

2

CH

2

CH

3

COOH

CH

3

HOOCCH

2

COCCOOH

CH

3

CH

3

CH

2

CHCOOH

Cl

CH

3

CHCH

2

COOH

OH

O

i.

O

CH

3

j.

CH

3

CH

3

CH

2

CCOOH

OH

CH

3

CH

2

COCO

2

H

稀

H

2

SO

4

O

CH

2

CH

2

CH

3

+ CO

2

f.

CH

3

COCH(CH

3

)

2

g.

NaOH--H

2

O

CH

3

CH

2

CHCOONa

OH

CH

3

CH=CHCOOH

h.

NaOH--H

2

O

CH

3

CHCH

2

COONa

CH

2

OH

O

CH

3

CH

2

CCH

3

+ HCOOH

k.

稀

H

2

SO

4

CH

3

CH

2

CHO

+

CO

2

l.

CH

3

CHCOCO

2

H

CH

3

CH

3

CHCOOH

CH

3

O

+

CO

m.

COOH

COOH

COOH

O

O

n.

O

o,

1)

NaOH,

2)

HCl,

O

+

Cl

2

P

O

O

CH

3

CH

2

COOH

CH

3

CHCOOH

Cl

COOCH

3

f.

O

COCH

3

c.

CH

3

COCH

2

CHO

10.4 写出下列化合物的酮式与烯醇式互变平衡系。

a.

d.

g.

CH

3

COCH

3

CH

3

COCHCOCH

3

CH

3

CH

3

COCHCOCH

3

COCH

3

b.

e.

h.

CH

3

CH

2

C

OH

CH

3

CH

2

COCH

2

COCH

3

O

i.

CH

3

CH

2

COCH(CO

2

C

2

H

5

)

2

CH

答案：

33

a.

b.

CH

3

COCH

3

CH

3

CH

2

C

OH

CH

CH

3

C

OH

CH

2

CH

3

CH

2

C

O

CH

3

CH

2

OH

OH

O

CCH=COCH

3

O

CH

3

CCH=CHOH

CH

2

COOCH

3

COOCH

3

CH

3

CH=C

CH

2

COOCH

3

OH

c.

d.

CH

3

COCH

2

CHO

CH

3

COCHCOCH

3

CH

3

e.

CH

3

CH

2

COCH

2

COCH

3

OH

CCH

2

COCH

3

CH

3

CCHCHO

OH

CH

3

CCCOCH

3

CH

3

CH

3

CH

2

C

OH

CHCOCH

3

OH

CH

3

CH

2

COCHCCH

3

CH

3

CH

f.

OH

CH

3

CH

2

COCH

2

C

CH

2

OH

CH

3

CH

2

COCC-CO

2

C

2

H

5

OC

2

H

5

CH

3

CH

2

COCH(CO

2

C

2

H

5

)

2

CH

3

CH

2

CC(CO

2

C

2

H

5

)

2

OH

g.

CH

3

COCHCOCH

3

COCH

3

h.

O

OH

COCH

3

CH

3

COC

CCH

3

OH

O

i.

COCH

3

OH

COCH

3

OH

COCH

3

O

OH

CCH

3

O

OH

C

CH

2

10.5 完成下列转化：

a.

O

BrCH

2

(CH

2

)

2

CH

2

CO

2

H

O

b.

CO

2

CH

3

O

CH

2

COCH

3

O

c.

CH

3

COOH

CH

3

CO

d.

CH

3

COOC

2

H

5

CH

3

CHCOOH

CH

3

CHCOOH

答案：

34

a.

BrCH

2

(CH

2

)

2

CH

2

CO

2

H

O

CO

2

CH

3

NaOH

O

O

O

CH

2

COCH

3

b.

EtOC

2

H

5

ClCH

2

COCH

3

O

1)

稀

OH

+

,

CH

2

COCH

3

2)

H

CO

2

CH

3

NaOC

2

H

5

-

c.

CH

3

COOH

O

CH

3

C

CH

3

CH

2

OH

H

+

CH

3

COOC

2

H

5

1)

OH

-

2)

H

+

,

CH

3

COCH

2

COOC

2

H

5

1)

NaOC

2

H

5

2)

BrCH

2

CH

2

CH

2

Br

C

COOC

2

H

5

CH

3

CO

d.

CH

3

COOC

2

H

5

NaOC

2

H

5

CH

3

COCH

2

COOC

2

H

5

COCH

3

CH

3

CCOOOC

2

H

5

CH

3

CHCOOC

2

H

5

1)

NaOC

2

H

5

2)

BrCH

3

CH

3

CH

3

COCHCOOC

2

H

5

1)

NaOC

2

H

5

_

1)

浓

OH

,

2)

H

+

CH

3

CHCOOH

CH

3

CHCOOH

2)

CH

3

CHCOOC

2

H

5

Br

第十一章 含氮化合物

11.2 命名下列化合物或写出结构式

a.

CH

3

CH

2

NO

2

Br

e.

NHCOCH

3

f.

CH

3

CH

2

CH

2

CN

g.

O

2

NNHNH

2

h.

H

2

NCH

2

(CH

2

)

4

CH

2

NH

2

b.

H

3

CNO

c.

NHC

2

H

5

d.

H

3

CN

2

+

Br

－

O

i.

O

m.

多巴胺

n.

乙酰胆碱

o.

肾上腺素p.

NH

j.

(CH

3

CH

2

)

2

N--NO

k.

C

6

H

5

CH

2

CH

3

NC

12

H

25

CH

3

异丁胺

q.

胍

+

Br

－

r.

l.

胆碱

CH

3

CH

2

N(CH

3

)

2

答案：

a. 硝基乙烷 b. p—亚硝基甲苯 c. N－乙基苯胺 d. 对甲苯重氮氢溴酸盐或

溴化重氮对甲苯 e. 邻溴乙酰苯胺 f. 丁腈 g. 对硝基苯肼 h. 1,6－己二胺

i. 丁二酰亚胺 j. Ｎ－亚硝基二乙胺 k. 溴化十二烷基苄基二甲铵

l.

[(CH

3

)

3

N

+

CH

2

CH

2

OH]OH

－

m.

HO

HO

o.

HO

HO

CH(OH)CH

2

NHCH

3

p.

(CH

3

)

2

CHCH

2

NH

2

q.

CH

2

CH

2

NH

2

n.

[(CH

3

)

3

NCH

2

CH

2

OCOCH

3

]OH

NH

H

2

N-C-NH

2

r.

+

－

N,N--二甲基乙胺

b.

d.

(CH

3

)

2

N(CH

2

CH

2

Cl)

2

Cl

CH

2

CHCH

3

NH

2

+

－

11.3 下列哪个化合物存在对映异构体？

a.

c.

CH

3

NHCH

2

CH

2

Cl

NCH

3

35

答案：

a, d存在。但a 的对映异构体在通常条件下很容易相互转化。

11.4 下列体系中可能存在的氢键：

a. 二甲胺的水溶液 b. 纯的二甲胺

答案：

H

OHO

H

H

H

3

C

H

3

CNHO

H

H

H

3

CH

3

C

H

3

C

H

3

CNHNHN

H

H

3

CH

3

C

Ⅰ

Ⅲ

Ⅲ Ⅱ Ⅰ

三种氢键

a

中有

Ⅱ

b.

中只有

Ⅰ

一种氢键

11.5 如何解释下列事实？

a. 苄胺（C

6

H

5

CH

2

NH

2

）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。

b. 下列化合物的pK

a

为

O

2

N

pK

b

=13.0

NH

2

NH

2

pK

b

=9.37

H

3

C

pK

b

=8.70

NH

2

答案：

a. 因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基

胺基本相似。

b.

O

2

NNH

2

中，硝基具有强的吸电子效应。

--NH

2

中N上孤对电子更多地偏向苯环，

所以与苯胺相比,其碱性更弱。

而

H

3

CNH

2

中，甲基具有一定的给电子效应，

使