2024年6月13日发(作者：丹念露)
紫外光照射磷钨酸制备金纳米颗粒
李卫东
【摘 要】以Kegin结构的磷钨酸H3PW12O40为光催化还原剂,以异丙醇为电子
牺牲剂,用紫外可见光照射磷钨酸和氯金酸的混合溶液,制备金纳米粒子.采用透射电
子显微镜(TEM)、紫外可见吸收光谱(UV-vis)和X射线光电子能谱(XPS)等手段对
制备的金纳米颗粒的形貌、粒径大小和结构进行了表征.UV-vis结果表明,随着反应
时间的延长,Au的特征吸收峰逐渐红移.制备的Au纳米颗粒有球形、柱形和不规则
的多边形,并随着反应时间的延长,粒径逐渐增加,生成的纳米Au为立方面心晶格.
【期刊名称】《宿州学院学报》
【年(卷),期】2010(025)011
【总页数】4页(P20-23)
【关键词】Au纳米粒子;磷钨酸;紫外光
【作 者】李卫东
【作者单位】宿州学院,继续教育学院,安徽,宿州,234000
【正文语种】中 文
【中图分类】O614.123
金纳米粒子由于其独特的性质，在催化、化学分析、表面增强拉曼散射技术等领域
[1-3]具有广泛的应用，目前，金纳米粒子的制备方法主要有光化学法[4]、化学还
原法[5-6]、模板法[7]等，由于金纳米粒子的性质与形状和尺寸密切相关，理想的
形貌可控合成方法对于推动金纳米粒子的性质及应用有重要的意义，因此探索简便、
单分散性好、粒径可控的金纳米粒子的制备方法是人们追求的目标。
多金属氧酸盐(Polyxometalates，POMs，简称杂多酸)，是一类金属-氧簇合物，
是由d0组态的过渡金属离子(如MoVI、WVI、VV、NbV、TaV等)与氧高度聚合
形成的具有空间网络结构的无机化合物[8-9]。多金属氧酸盐可以接受多个电子而
其结构不被破坏[10-11]，能进行可逆氧化还原反应，有质子导电功能特性，从而
具有较高的催化活性、光致变色性、非线性光学、导电性、磁性及抗病毒活性，已
经成为构造新型功能材料的重要无机构筑块。12-磷钨酸(H3PW12O40·xH2O，
简写为PTA)是具有典型的 Keggin 结构的物质之一。它合成简单，价格便宜，可
以作为光催化剂和氧化还原剂。
利用Keggin结构的杂多酸合成纳米材料是一种方法。Yang等[12]利用紫外光照
射12-硅钨酸和亚硒酸溶液反应制备出了尺寸可控的硒纳米颗粒。最近，我们采用
水热法利用12-硅钨酸和亚碲酸钠溶液反应制备出了碲纳米管[13]，采用水热法利
用12-磷钨酸体系制备了金颗粒[14]。本文以Keggin结构的磷钨酸H3PW12O40
为光催化还原剂，以异丙醇为电子牺牲剂，用紫外可见光照射磷钨酸和氯金酸的混
合溶液，制备金纳米粒子。因此该方法是一种简便快捷、可控性好，可大规模合成
纳米粒子的新方法。
1 实验部分
1.1 试剂与仪器
磷钨酸(H3PW12O40·xH2O，PTA)、氯金酸(HAuCl4·4H2O)均为分析纯，购自上
海国药集团化学试剂有限公司，购买后直接使用。实验用水为21QX-PL515B型
纯水机(北京群先科技发展中心研制)制得的超纯水 (pH=6.1，电阻率为18
MΩ·cm)； DHG-9030A型电热恒温鼓风干燥箱(上海精宏实验设备有限公司)；
FA2004N型电子天平(上海精密科学仪器有限公司)；KQ5200DB型数据超声波清
洗器(昆山市超声仪器有限公司)；TGL-16G型冷冻离心机(上海安廷科学仪器厂)；
ZF-6型三用紫外线分析仪(上海嘉鹏科技有限公司)。
1.2 紫外光照射下金纳米颗粒的制备
取100 mL 3 mM脱气的12-磷钨酸加入到100 mL 3 mM的氯金酸溶液中，迅
速加入4 mL的异丙醇后用保鲜膜密封,超声波震荡20 min分钟,在紫外光下照射,
分别测取30 min、60 min、90 min、120 min、180 min、240 min溶液的紫外
光谱图，然后将溶液在冷冻离心机里进行离心分离15 min,再分别用二次蒸馏水和
无水乙醇洗数遍后,放在60℃的真空干燥箱中干燥,备用。
1.3 金纳米颗粒的表征
样品形貌通过JEM-100SX型透射电镜(Transmission Electro Microscopy，TEM，
日本电子公司，加速电压80 KV)观察；SAED(选区电子衍射)用JEOL-2010高分
辨电子显微镜在200 KV的加速电压下测得。用UV-3310型紫外-可见分光光度计
(日本Hitachi公司，扫描范围：190～1 100 nm；采样间隔：1 nm；扫描速度：
中速；光度模式：Abs。)测定样品的紫外光谱；使用ESCALAB 250光电子能谱
仪(美国Thermo公司，激发源为Al K (hν=1486.6 eV)，功率150W(10 KV×15
mA)，真空室压力为1×10-6 Pa, 以电子结合能为284.6 eV的C1S进行校准)测
定样品表面的组分。
2 结果与讨论
2.1 实验原理
利用12-磷钨酸合成金纳米颗粒的原理如下：
[PW12O40]3- + (CH3)2CHOH
[PW12O40]4-+(CH3)2C=O+H+ (1)
3[PW12O40]3-+Au+ 4Cl- (2)
[PW12O40]3-溶液经紫外光照射，发生电子反应(其中钨原子从+6价变成+5价)，
如反应(1)所示，溶液的颜色由无色变为蓝色，生成了一电子还原产物杂多蓝
[PW12O40]4-[15-16]，[PW12O40]3-/[PW12O40]4-电对的电极电势为0.218
V (vs NHE)[17]，杂多蓝具有强还原性，AuCl4-/Au电对的电极电势为+1.00 V，
[PW12O40]4-可以将AuCl4-还原为Au纳米粒子，同时生成氧化态的
[PW12O40]3-，见反应式(2)。从中可以发现磷钨酸在反应中可以循环使用，这正
是该体系的优越性之一，只不过用小分子的异丙醇作为牺牲剂[18]。
2.2 紫外光谱图
图1是紫外光照射前后12-磷钨酸和氯金酸混合溶液的紫外-可见光谱图。紫外光
照射前，在可见光区没有吸收带，紫外光照射后，可发现随着反应时间从30 min
到240 min，在520～650 nm之间有一吸收谱带，这个吸收谱带是金纳米颗粒的
特征吸收峰，归属于表面等离子共振[19]。从图1中看出, 随着时间的延长，Au
的特征吸收峰强度逐渐增大，这主要由于金颗粒数目增多和粒径增大而导致的。当
反应30 min后，我们就可发现一个起始于500 nm处的吸收带,说明在紫外光的
条件下反应30 min就有金纳米颗粒的生成了。
图1 紫外光照射前后12-磷钨酸与氯金酸混合溶液的紫外-可见吸收光谱图。(紫外
照射时间：0-240 min)
Fig.1 UV-vis spectra recorded for an aqueous mixture of 1 mM TSA and1
mM HAuCl4·4H2O at different times of ation time:0-240
min
2.3 金纳米颗粒的X光电子能谱图分析
图4为金纳米颗粒样品的X射线光电子能谱图。其中Au4f7/2和Au4f5/2结合能
分别为83.75 eV和87.4 eV，在Au4f7/2区域只有一个较为明显的结合能峰出现，
其位置在83.75 eV，对应于零价Au的结合能，这和文献报道有关金单质的数值
是一致的[20]。这些结果表明在溶液中只存在一种形式的金，溶液中的四氯合金离
子被完全还原为金。
图2 金纳米颗粒样品的X-光电子能谱图 Fig.2 XPS spectrum of the gold
nanoparticles
2.4 金纳米颗粒的透射电镜图
图3为紫外光照射下反应不同时间(A:1 h, B:4 h)得到的金纳米颗粒的透射电镜图。
从图3(A)可观察到，生成了类球形和不规则的多边形金纳米颗粒,粒径约在60～
100 nm之间，反应4 h时，生成的金纳米颗粒有类球形，柱形和不规则的多边形,
类球形粒径约在130～200 nm之间。随着反应时间的延长，所得粒径逐渐增大。
图3(C)是从图3(B)中选取的一个类球形颗粒的电子衍射花样图，可以看出其是由
多个不同半径的同心圆环组成，说明得到的金纳米颗粒是面心立方多晶结构。
图3 在紫外光照射下反应不同时间得到的金纳米颗粒的TEM A:60 min，B:240
min，图C为图B中球形颗粒的电子衍射花样图
Fig.3 (A-B)TEM images of the Au nanoparticles by UV treated process with
different reaction time. A: 60 min, B: 240 min. (C ) the electron diffraction
pattern obtained from the nanoparticle shown in image B
3 结 论
采用磷钨酸H3PW12O40为光催化还原剂，以异丙醇为电子牺牲剂，在紫外光的
照射下还原氯金酸，制备出了类球形、不规则的多边形和柱形等不同形貌的金纳米
颗粒。这种方法是一种简便快捷、可控性和适应性强的新方法。
【相关文献】
[1]Thanh N T K, Rosenzweig Z. Development of an Aggregation-based Immunoassay for
Anti-protein a Using Gold Nanoparticles[J].Anal Chem, 2002, 74(7): 1624-1628.
[2]Nolting B, Kauzlarich S, Gervay H J, et al. Synthesis of Gold Glyconanoparticles and
Biological Evaluation of Recombinant Gp120 Interactions[J].Langmuir, 2003, 19(16): 6465-
6473.
[3]Huang S, Minami K, Sakaue H, et al. Optical Spectroscopic Studies of the Dispersibility
of Gold Nanoparticle Solutions[J].J Appl Phys, 2002, 92(12): 7486-7490.
[4]Kim M K, Jeon Y M, Jeon W S, et al. Novvel Dendron-stabilized Gold Nanoparticles with
High Stability and Narrow Size Distribution[J].Chem Commun, 2001, 7: 667-668.
[5]Storhoff J J, Elghanian R, Mucic R C, et al. One-Pot Colorimetric Differentiation of
Polynucleotides with Single Base Imperfections Using Gold Nanoparticle Probes[J].J Am
Chem Soc,1998, 120(9): 1959-1967.
[6]Grabar K C, Freeman R G, Hommer M B, et al. Preparation and characterization of Au
colloid monolayers[J]. J. Anal Chem,1995,67(4): 735-743.
[7]Esumi K, Hosoya T, Suzki A, et al. Preparation of Hydrophbitically Modified
Poly(amidoamine) Dendrimerencapsulated Gold Nanoparticles in Organic Solvents[J].J
Colloid Interface Sci,2000,229(1): 303-306.
[8]Keggin J F. Structure of the Molecule of 12-Phosphotungstic
Acid[J].Nature,1933,131:908-909.
[9]王恩波，胡长文，许林.多酸化学导论[M].北京：化学工业出版社，1998: 20.
[10]Kogan V, Izenshtat Z, Neumann R. Polyoxometalates as Reduction Catalysts:
Deoxygenation and Hydrogenation of Carbonyl Compounds[J].Angew Chem Int
Ed,1999,38(22):3331-3334.
[11]Pope M T, Müller A. Polyoxometalate Chemistry: An Old Field with New Dimensions in
Several Disciplines[J].Angew Chem Int Ed Engl,1991,30(1):34-48.
[12]Yang L,Shen Y H,Xie A J,et al. Size- and Shape-controlled Synthesis and Assembly of a
Silver Nanocomplex in UV-irradiated TSA Solution [J].Eur J Inorg Chem, 2006,22: 4658-
4664.
[13]Zhang L, Wang C, Wen D Y. Preparation by Hydrothermal Techniques in a
Tungstosilicate Acid Solution System and Optical Properties of Tellurium Nanotubes[J].Eur
J Inorg Chem,2009,22:3291-3297.
[14]张莉，王聪，卓馨，等．12-磷钨酸体系水热法金颗粒的制备与表征[J]．过程工程学报，
2010,10(1):155-160.
[15]Mylonas A, Hiskia A, Androulaki E, et al. New Aspect of the Mechanism of
Photocatalytic Oxidation of Organic Compounds by Polyoxometalates in Aqueous
Solutions-The Selective Photooxidation of Propan-2-ol to Propanone: The Role of OH
Radicals[J].Phys Chem Chem Phys,1999,1(3):437-440.
[16]Troupis A, Hiskia A, Papaconstantinou E. Synthesis of Metal Nanoparticles by Using
Polyoxometalates as Photocatalysts and Stabilizers [J].Angew Chem Int
Ed,2002,41(11):1911-1914.
[17]Weinstock I A. Homogeneous-phase Electron-transfer Reactions of
Polyoxometalates[J].Chem Rev,1998,98(1):113-170.
[18]Sanyal A, Mandal S, Sastry M. Synthesis and Assembly of Gold Nanoparticles in Quasi-
linear Lysine-Keggin-ion Colloidal Particles[J].Adv Funct Mater,2005,15(2):273-280.
[19]朱梓华，朱涛，刘忠范. 大粒径单分散金纳米粒子的水相合成[J]．物理化学学
报,1999,15(11):966-970.
[20]Moulder J F, Stickle W F, Sobol P E,et al. Handbook of X-ray Photoelectron
Spectroscopy, 2nd Ed[M].Minnesota:Perkin-Elmer Corporation Physical Electronics
Division,1992：31.
2024年6月13日发(作者：丹念露)
紫外光照射磷钨酸制备金纳米颗粒
李卫东
【摘 要】以Kegin结构的磷钨酸H3PW12O40为光催化还原剂,以异丙醇为电子
牺牲剂,用紫外可见光照射磷钨酸和氯金酸的混合溶液,制备金纳米粒子.采用透射电
子显微镜(TEM)、紫外可见吸收光谱(UV-vis)和X射线光电子能谱(XPS)等手段对
制备的金纳米颗粒的形貌、粒径大小和结构进行了表征.UV-vis结果表明,随着反应
时间的延长,Au的特征吸收峰逐渐红移.制备的Au纳米颗粒有球形、柱形和不规则
的多边形,并随着反应时间的延长,粒径逐渐增加,生成的纳米Au为立方面心晶格.
【期刊名称】《宿州学院学报》
【年(卷),期】2010(025)011
【总页数】4页(P20-23)
【关键词】Au纳米粒子;磷钨酸;紫外光
【作 者】李卫东
【作者单位】宿州学院,继续教育学院,安徽,宿州,234000
【正文语种】中 文
【中图分类】O614.123
金纳米粒子由于其独特的性质，在催化、化学分析、表面增强拉曼散射技术等领域
[1-3]具有广泛的应用，目前，金纳米粒子的制备方法主要有光化学法[4]、化学还
原法[5-6]、模板法[7]等，由于金纳米粒子的性质与形状和尺寸密切相关，理想的
形貌可控合成方法对于推动金纳米粒子的性质及应用有重要的意义，因此探索简便、
单分散性好、粒径可控的金纳米粒子的制备方法是人们追求的目标。
多金属氧酸盐(Polyxometalates，POMs，简称杂多酸)，是一类金属-氧簇合物，
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形成的具有空间网络结构的无机化合物[8-9]。多金属氧酸盐可以接受多个电子而
其结构不被破坏[10-11]，能进行可逆氧化还原反应，有质子导电功能特性，从而
具有较高的催化活性、光致变色性、非线性光学、导电性、磁性及抗病毒活性，已
经成为构造新型功能材料的重要无机构筑块。12-磷钨酸(H3PW12O40·xH2O，
简写为PTA)是具有典型的 Keggin 结构的物质之一。它合成简单，价格便宜，可
以作为光催化剂和氧化还原剂。
利用Keggin结构的杂多酸合成纳米材料是一种方法。Yang等[12]利用紫外光照
射12-硅钨酸和亚硒酸溶液反应制备出了尺寸可控的硒纳米颗粒。最近，我们采用
水热法利用12-硅钨酸和亚碲酸钠溶液反应制备出了碲纳米管[13]，采用水热法利
用12-磷钨酸体系制备了金颗粒[14]。本文以Keggin结构的磷钨酸H3PW12O40
为光催化还原剂，以异丙醇为电子牺牲剂，用紫外可见光照射磷钨酸和氯金酸的混
合溶液，制备金纳米粒子。因此该方法是一种简便快捷、可控性好，可大规模合成
纳米粒子的新方法。
1 实验部分
1.1 试剂与仪器
磷钨酸(H3PW12O40·xH2O，PTA)、氯金酸(HAuCl4·4H2O)均为分析纯，购自上
海国药集团化学试剂有限公司，购买后直接使用。实验用水为21QX-PL515B型
纯水机(北京群先科技发展中心研制)制得的超纯水 (pH=6.1，电阻率为18
MΩ·cm)； DHG-9030A型电热恒温鼓风干燥箱(上海精宏实验设备有限公司)；
FA2004N型电子天平(上海精密科学仪器有限公司)；KQ5200DB型数据超声波清
洗器(昆山市超声仪器有限公司)；TGL-16G型冷冻离心机(上海安廷科学仪器厂)；
ZF-6型三用紫外线分析仪(上海嘉鹏科技有限公司)。
1.2 紫外光照射下金纳米颗粒的制备
取100 mL 3 mM脱气的12-磷钨酸加入到100 mL 3 mM的氯金酸溶液中，迅
速加入4 mL的异丙醇后用保鲜膜密封,超声波震荡20 min分钟,在紫外光下照射,
分别测取30 min、60 min、90 min、120 min、180 min、240 min溶液的紫外
光谱图，然后将溶液在冷冻离心机里进行离心分离15 min,再分别用二次蒸馏水和
无水乙醇洗数遍后,放在60℃的真空干燥箱中干燥,备用。
1.3 金纳米颗粒的表征
样品形貌通过JEM-100SX型透射电镜(Transmission Electro Microscopy，TEM，
日本电子公司，加速电压80 KV)观察；SAED(选区电子衍射)用JEOL-2010高分
辨电子显微镜在200 KV的加速电压下测得。用UV-3310型紫外-可见分光光度计
(日本Hitachi公司，扫描范围：190～1 100 nm；采样间隔：1 nm；扫描速度：
中速；光度模式：Abs。)测定样品的紫外光谱；使用ESCALAB 250光电子能谱
仪(美国Thermo公司，激发源为Al K (hν=1486.6 eV)，功率150W(10 KV×15
mA)，真空室压力为1×10-6 Pa, 以电子结合能为284.6 eV的C1S进行校准)测
定样品表面的组分。
2 结果与讨论
2.1 实验原理
利用12-磷钨酸合成金纳米颗粒的原理如下：
[PW12O40]3- + (CH3)2CHOH
[PW12O40]4-+(CH3)2C=O+H+ (1)
3[PW12O40]3-+Au+ 4Cl- (2)
[PW12O40]3-溶液经紫外光照射，发生电子反应(其中钨原子从+6价变成+5价)，
如反应(1)所示，溶液的颜色由无色变为蓝色，生成了一电子还原产物杂多蓝
[PW12O40]4-[15-16]，[PW12O40]3-/[PW12O40]4-电对的电极电势为0.218
V (vs NHE)[17]，杂多蓝具有强还原性，AuCl4-/Au电对的电极电势为+1.00 V，
[PW12O40]4-可以将AuCl4-还原为Au纳米粒子，同时生成氧化态的
[PW12O40]3-，见反应式(2)。从中可以发现磷钨酸在反应中可以循环使用，这正
是该体系的优越性之一，只不过用小分子的异丙醇作为牺牲剂[18]。
2.2 紫外光谱图
图1是紫外光照射前后12-磷钨酸和氯金酸混合溶液的紫外-可见光谱图。紫外光
照射前，在可见光区没有吸收带，紫外光照射后，可发现随着反应时间从30 min
到240 min，在520～650 nm之间有一吸收谱带，这个吸收谱带是金纳米颗粒的
特征吸收峰，归属于表面等离子共振[19]。从图1中看出, 随着时间的延长，Au
的特征吸收峰强度逐渐增大，这主要由于金颗粒数目增多和粒径增大而导致的。当
反应30 min后，我们就可发现一个起始于500 nm处的吸收带,说明在紫外光的
条件下反应30 min就有金纳米颗粒的生成了。
图1 紫外光照射前后12-磷钨酸与氯金酸混合溶液的紫外-可见吸收光谱图。(紫外
照射时间：0-240 min)
Fig.1 UV-vis spectra recorded for an aqueous mixture of 1 mM TSA and1
mM HAuCl4·4H2O at different times of ation time:0-240
min
2.3 金纳米颗粒的X光电子能谱图分析
图4为金纳米颗粒样品的X射线光电子能谱图。其中Au4f7/2和Au4f5/2结合能
分别为83.75 eV和87.4 eV，在Au4f7/2区域只有一个较为明显的结合能峰出现，
其位置在83.75 eV，对应于零价Au的结合能，这和文献报道有关金单质的数值
是一致的[20]。这些结果表明在溶液中只存在一种形式的金，溶液中的四氯合金离
子被完全还原为金。
图2 金纳米颗粒样品的X-光电子能谱图 Fig.2 XPS spectrum of the gold
nanoparticles
2.4 金纳米颗粒的透射电镜图
图3为紫外光照射下反应不同时间(A:1 h, B:4 h)得到的金纳米颗粒的透射电镜图。
从图3(A)可观察到，生成了类球形和不规则的多边形金纳米颗粒,粒径约在60～
100 nm之间，反应4 h时，生成的金纳米颗粒有类球形，柱形和不规则的多边形,
类球形粒径约在130～200 nm之间。随着反应时间的延长，所得粒径逐渐增大。
图3(C)是从图3(B)中选取的一个类球形颗粒的电子衍射花样图，可以看出其是由
多个不同半径的同心圆环组成，说明得到的金纳米颗粒是面心立方多晶结构。
图3 在紫外光照射下反应不同时间得到的金纳米颗粒的TEM A:60 min，B:240
min，图C为图B中球形颗粒的电子衍射花样图
Fig.3 (A-B)TEM images of the Au nanoparticles by UV treated process with
different reaction time. A: 60 min, B: 240 min. (C ) the electron diffraction
pattern obtained from the nanoparticle shown in image B
3 结 论
采用磷钨酸H3PW12O40为光催化还原剂，以异丙醇为电子牺牲剂，在紫外光的
照射下还原氯金酸，制备出了类球形、不规则的多边形和柱形等不同形貌的金纳米
颗粒。这种方法是一种简便快捷、可控性和适应性强的新方法。
【相关文献】
[1]Thanh N T K, Rosenzweig Z. Development of an Aggregation-based Immunoassay for
Anti-protein a Using Gold Nanoparticles[J].Anal Chem, 2002, 74(7): 1624-1628.
[2]Nolting B, Kauzlarich S, Gervay H J, et al. Synthesis of Gold Glyconanoparticles and
Biological Evaluation of Recombinant Gp120 Interactions[J].Langmuir, 2003, 19(16): 6465-
6473.
[3]Huang S, Minami K, Sakaue H, et al. Optical Spectroscopic Studies of the Dispersibility
of Gold Nanoparticle Solutions[J].J Appl Phys, 2002, 92(12): 7486-7490.
[4]Kim M K, Jeon Y M, Jeon W S, et al. Novvel Dendron-stabilized Gold Nanoparticles with
High Stability and Narrow Size Distribution[J].Chem Commun, 2001, 7: 667-668.
[5]Storhoff J J, Elghanian R, Mucic R C, et al. One-Pot Colorimetric Differentiation of
Polynucleotides with Single Base Imperfections Using Gold Nanoparticle Probes[J].J Am
Chem Soc,1998, 120(9): 1959-1967.
[6]Grabar K C, Freeman R G, Hommer M B, et al. Preparation and characterization of Au
colloid monolayers[J]. J. Anal Chem,1995,67(4): 735-743.
[7]Esumi K, Hosoya T, Suzki A, et al. Preparation of Hydrophbitically Modified
Poly(amidoamine) Dendrimerencapsulated Gold Nanoparticles in Organic Solvents[J].J
Colloid Interface Sci,2000,229(1): 303-306.
[8]Keggin J F. Structure of the Molecule of 12-Phosphotungstic
Acid[J].Nature,1933,131:908-909.
[9]王恩波，胡长文，许林.多酸化学导论[M].北京：化学工业出版社，1998: 20.
[10]Kogan V, Izenshtat Z, Neumann R. Polyoxometalates as Reduction Catalysts:
Deoxygenation and Hydrogenation of Carbonyl Compounds[J].Angew Chem Int
Ed,1999,38(22):3331-3334.
[11]Pope M T, Müller A. Polyoxometalate Chemistry: An Old Field with New Dimensions in
Several Disciplines[J].Angew Chem Int Ed Engl,1991,30(1):34-48.
[12]Yang L,Shen Y H,Xie A J,et al. Size- and Shape-controlled Synthesis and Assembly of a
Silver Nanocomplex in UV-irradiated TSA Solution [J].Eur J Inorg Chem, 2006,22: 4658-
4664.
[13]Zhang L, Wang C, Wen D Y. Preparation by Hydrothermal Techniques in a
Tungstosilicate Acid Solution System and Optical Properties of Tellurium Nanotubes[J].Eur
J Inorg Chem,2009,22:3291-3297.
[14]张莉，王聪，卓馨，等．12-磷钨酸体系水热法金颗粒的制备与表征[J]．过程工程学报，
2010,10(1):155-160.
[15]Mylonas A, Hiskia A, Androulaki E, et al. New Aspect of the Mechanism of
Photocatalytic Oxidation of Organic Compounds by Polyoxometalates in Aqueous
Solutions-The Selective Photooxidation of Propan-2-ol to Propanone: The Role of OH
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