2024年3月7日发(作者：利思涵)
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第２９卷第４期 ２００７年１１月 核化学 与 放射化学 Ｖｏ１．２９ Ｎｏ．４ ＮＯＶ．２００７ ｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｊｏｕｒｎａ１ ｏｆ Ｎｕｃｌｅａｒ ａｎｄ Ｒａｄｉ文章编号：Ｏ２５３—９９５Ｏ（２ｏｏ７）Ｏ４一Ｏ２Ｏ４一Ｏ６ 二环己基一１８一冠一６对锶的萃取 杨永青，万俊生，马 燕，潘孝兵，唐秀欢，肖 艳 西北核技术研究所，陕西西安７１００２４ 摘要：为了解二环己基一１８一冠一６（ＤＣＨ１８Ｃ６）在酸性介质中对锶的萃取行为，考察了ＤＣＨ１８Ｃ６的浓度、不同酸介 质、不同稀释剂、硝酸浓度对锶分配比的影响。结果表明，该萃取体系在硝酸介质中能够有效的萃取锶，当 ＤＣＨ１８Ｃ６浓度为０．１ ｍｏｌ／Ｌ时，萃取率高于９２ ，用去离子水反萃时，反萃率可达１００ 。采用双对数斜率法 确定了ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶的萃合物组成，当ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）＜８ ｍｍｏｌ／Ｌ时，ＤＣＨ１８Ｃ６同锶萃合物的组成为１：２ 应占主要份额。当ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）≥８ ｍｍｏｌ／Ｌ时，此时ＤＣＨ１８Ｃ６同锶萃合物的组成为１：１应占主要份额。 关键词：二环己基－１８－冠－６；锶；萃取 中图分类号：０６１４．６２ 文献标识码：Ａ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｗｉｔｈ Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ・・１ ８・・Ｃｒｏｗｎ。－６ ＹＡＮＧ Ｙｏｎｇ—ｑｉｎｇ，ＷＡＮ Ｊ ｕｎ～ｓｈｅｎｇ，ＭＡ Ｙａｎ，ＰＡＮ Ｘｉａｏ—ｂｉｎｇ，ＴＡＮＧ Ｘｉｕ—ｈｕａｎ，ＸＩＡＯ Ｙａｎ Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉ’ａｎ ７１００２４，Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｗｉｔｈ ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ一１８－ｃｒｏｗｎ一６（ＤＣＨ１８Ｃ６）ｆｒｏｍ ａｃｉｄｉｃ ＳＯ— ｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ １ ８Ｃ６，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｃｉｄｓ，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｄｉｌｕｅｎｔｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ｅｘａｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ Ｓｒ。 ｃａｎ ｂｅ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔｌｙ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ＤＣＨ１８Ｃ６ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｉｎ １，１，２，２－ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ ｆｒｏｍ ａ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ＳＯ— ｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｏｆ Ｓｒ抖ｂｙ ０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＨＣ１８Ｃ６ ｉｓ ｆｏｕｎｄ ｔｏ ｂｅ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ９２％．Ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ Ｓｒ抖ｃａｎ ｂｅ ｅａｓｉｌｙ ｓｔｒｉｐｐｅｄ ｗｉｔｈ ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ ｗａｔｅｒ．Ｎｅａｒｌｙ １００ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ Ｓｒ ｉｓ ａｃｈｉｅｖｅｄ ｂｙ ｔｈｒｅｅ ｔｉｍｅｓ ｏｆ ｓｕｃｈ ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ．Ｔｈｅ ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｓｒ ｔｏ ＤＣＨ １ ８Ｃ６ ｉｎ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｐｌｏｔｔｉｎｇ ｔｈｅ ｌｏｇａｒｉｔｈｍ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｓｒ ａｇａｉｎｓｔ ｔｈｅ ｌｏｇａｒｉｔｈｍ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ １ ８Ｃ６ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ．Ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｓｌｏｐｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｃｕｒｖｅ ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｄｅｄｕｃｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｓｒ抖ｔｏ ＤＣＨ １ ８Ｃ６ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｊｏｒ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｓｐｅｃｉｅｓ ｉｓ ２：１ ｗｈｅｎ ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）＜８ ｍｍｏｌ／Ｌ，ａｎｄ １：１ ｗｈｅｎ ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）≥８ ｍｍｏｌ／Ｌ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ一１ ８一ｃｒｏｗｎ一６；ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ；ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ 环境样品中的如Ｓｒ是环境监测、放射生态学 等研究领域关注的热点之一。广泛使用的∞Ｓｒ的 因此，改进目前如Ｓｒ的分离流程具有重要的意义。 冠醚二环己基一１８一冠一６（ＤＣＨ１８Ｃ６）及其衍生物因 其空穴尺寸和锶离子直径较为匹配而受到关注。 ＦｉｌｉｐｐｏｖＥ１ 首先研究了用ＤＣＨ１８Ｃ６一二氯己烷从 分离方法如离子色谱法、萃取色层法等分离流程 较为繁琐，不适于大量环境样品的快速分离要求， 收稿日期：２００７—０１—１７；修订日期：２００７—０８—０６ 作者简介：杨永青（１９８３一），男，陕西渭南人，硕士研究生，从事放射生态学相关研究。
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第４期 杨永青等：二环己基一１８一冠一６对锶的萃取 ２０５ 硝酸介质中萃取Ｓｒ（ＮＯ。） ，国外还研究了在不同 条件下ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶Ｌ２≈］，何龙海等Ｌ９。 采用 辛醇一［２］和正辛醇作稀释剂，系统研究了 ＤＣＨ１８Ｃ６从高放废液中去除∞Ｓｒ，同时考察了水 相阳离子如Ｆｅ抖，Ａ１抖，Ｎａ 对锶的萃取影响，并 进行了萃取工艺流程的研究ｎ 。杨群等［１３－１４］用 同位素示踪法研究了硝酸介质中ＤＣＨ１８Ｃ６对锶 的萃取。Ｙａｋｓｈｉｎ等Ｌ１ 建立了二苯并一２１一冠一７和 ＤＣＨ１８Ｃ６共萃取锶的方法。Ｔｏｒｍｏｓ等Ｌ】 将 ＤＣＨ１８Ｃ６萃取∞Ｓｒ应用于土壤和植物样品中实 际分析。本工作拟研究ＤＣＨ１８Ｃ６萃取模拟环境 样品酸浸取锶溶液的行为，探讨各种条件对锶萃 取分离的影响，为建立环境样品中∞Ｓｒ的放化分 析方法提供依据。 １ 实验部分 １．１试剂和仪器 １．１．１ 试剂 二环己基一１８一冠一６（ＤＣＨ１８Ｃ６） （ｃｉｓ—ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｙｌ一１８一ｃｒｏｗｎ－６），美国ＡＣＲＯＳ公司 产品或清华大学核能技术设计研究院产品，分子 式ｃ 。Ｈ。 Ｏ ；氯化锶，高氯酸，１，１，２，２一四氯乙 烷，１，２－二氯乙烷，三氯甲烷，二氯甲烷，四氯化 碳，辛醇，丁醇，硝基苯及实验中所用其它试剂均 为市售分析纯；水为去离子水。 １．１．２仪器 ＶＩＳＴＡ－ＭＰＸ型电感耦合等离子 体发射光谱仪（ＩＣＰ—ＡＥＳ），美国Ｖａｒｉａｎ公司产 品。 １．２ 实验方法 实验在梨形分液漏斗中进行。萃取过程中相 比（Ｏ／Ａ）为１：５，振荡时间为５ ｒａｉｎ，实验温度保 持在（２５±２）ｏＣ，待分相后，水相锶浓度用ＩＣＰ— ＡＥＳ测量，有机相中锶浓度用差减法求得，并计 算分配比Ｄ（Ｓｒ）。有机相经去离子水反萃３次， 反萃过程中相比（Ｏ／Ａ）为１：１，振荡时间为５ ａｒｉｎ，反萃液锶浓度用ＩＣＰ—ＡＥＳ测量。 ２结果和讨论 ２．１ ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对锶萃取的影响及萃合物组 成的测定 考察了水相为１．０ ｍｏｌ／Ｌ硝酸介质、锶的质 量浓度为０．０３５ ６ ｇ／Ｌ时，１，１，２，２一四氯乙烷稀释 剂中ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对锶萃取率的影响。结果示 于图１。 从图１可以看出，Ｄ（Ｓｒ）随着ＤＣＨ１８Ｃ６浓度 图１ ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对锶分配比的影响 Ｆｉｇ．１ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ １ ８Ｃ６ 有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），ＤＣＨ１８Ｃ６ １，１，２，２一 四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）； 水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）， ｆ（ＨＮＯａ）一１．０ ｍｏｌ／Ｌ，ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／Ｌ 的增大而增大，因此可以确定，当溶液中锶质量浓 度小于０．０３５ ６ ｇ／Ｌ时，比较合适的ＤＣＨ１８Ｃ６萃 取浓度应在０．１ ｍｏｌ／Ｌ以上，一次萃取率高于 ９２ （由Ｄ（Ｓｒ）计算得出）。本研究结果与文献 ［１Ｏ，１４］的结果符合。当ｆ（ＤＣＨ１８Ｃ６）＜ ８ ｍｍｏｌ／Ｌ时，ｌｇＤ（Ｓｒ）一ｌｇｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）作图得一 直线，，－一０．９８５ １，斜率等于０．５１８，ＤＣＨ１８Ｃ６同 锶萃合物的组成为１：２应占主要份额，即 ２Ｓｒ（ＮＯ。） ・ＤＣＨ１８Ｃ６为主要成分。当 ｆ（ＤＣＨ１８Ｃ６）≥８ ｍｍｏｌ／Ｉ 时，ｌｎＤ（Ｓｒ）一 ｌｎｆ（ＤｃＨ１８Ｃ６）作图得一直线，，－一０。９９７ ９，斜率 等于０．９９８，此时ＤＣＨ１８Ｃ６同锶萃合物的组成为 １：１应占主要份额，即Ｓｒ（ＮＯ。） ・ＤＣＨ１８Ｃ６为 主要成分。 本实验结果同文献［９，１３］中的报道不同，文 献［９］在辛醇一［２］体系中维持硝酸浓度为１．０ ｍｏｌ／Ｌ，以ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶得到萃合物的组成 为１：２；而文献［－１３］固定水相酸度２．２ ｍｏｌ／Ｌ，水 相锶浓度０．５ ｍｍｏｌ／Ｌ时，以ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一 四氯乙烷萃取锶得到萃合物的组成为１：１，不同 的原因可能在于这些文献中选取的实验条件不 同。 ２．２酸介质对锶萃取的影响 当ＤＣＨ１８Ｃ６浓度为０．１ ｍｏｌ／Ｉ 锶的质量 浓度为０．０３５ ６ ｇ／Ｌ时，研究了不同的酸介质对 ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷体系萃取锶的影响， 结果列入表１。
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２０６ 核化学与放射化学 第２９卷 表１酸介质对ＤＣＨＩ８Ｃ６萃取锶分配比的影响 Ｔａｂｌｅ １ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｃｉｄｓ 酸（Ａｃｉｄｓ） Ｄ（Ｓｒ） １．０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３ ８５．３ １．０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ ｌ＿７ １．０ ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４ ３．５ １．０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣ１Ｏ４ ｌＪ ２ １．０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３＋ｌ＿０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ ４５．０ （ （ＨＮＯ３）： （ＨＣ１）＝１：３） 注（Ｎｏｔｅ）：有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６—１， １，２，２一四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）；水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）， ｐ（Ｓｒ ）一Ｏ．０３５ ６ ｇ／Ｌ 从表１可知，水相溶液为硝酸介质时，锶的分 配比最高，其次为硝酸与盐酸的混合酸介质。同 时可以看出，因为盐酸介质本身锶的分配比很低， 硝酸与盐酸的混合酸介质具有较高分配比也主要 是因为硝酸存在。所以，硝酸是ＤＣＨ１８Ｃ６萃取 锶最适合的酸介质。 ２．３硝酸浓度对锶萃取的影响 固定ＤＣＨ１８Ｃ６浓度，硝酸浓度对萃取锶的 影响结果示于图２。从图２可见，硝酸浓度对 Ｄ（Ｓｒ）的影响是一条带有峰值的线，当 Ｃ（ＨＮＯ ）＜１．０ ｍｏｌ／Ｌ时，ＤｃＨ１８Ｃ６萃取锶的 分配比随着硝酸浓度的增加而增大；当ｃ（ＨＮＯ。） 介于１．０～２．０ ｍｏｌ／Ｌ时，Ｄ（Ｓｒ）处于峰值；当 ｃ（ＨＮＯ。）＞２．０ ｍｏｌ／Ｌ时，分配比随着硝酸浓度 的增加而逐渐减小。该现象与文献［１３—１４］研究 结果一致，文献［１３］认为分配比极大值应出现在 硝酸浓度为１．４ ｍｏｌ／Ｌ时。 硝酸浓度影响锶分配比和萃取率的主要原因 可能有２个方面：盐析作用和排挤作用。当 ＨＮＯ。浓度较低时（＜２．０ ｍｏｌ／Ｌ），ＨＮＯ。可以 提供ＮＯｓ阴离子，产生同离子效应，促进锶的萃 取。一般采用的盐析剂是不被萃取的，但ＨＮＯｓ 不同，当ＨＮＯ。浓度较高时（＞２．０ ｍｏｌ／Ｌ），它本 身可以被ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷体系萃 取，这样可能由于ＨＮＯ。和ＤＣＨ１８Ｃ６络合，进 一步减少了自由ＤＣＨ１８Ｃ６分子数，而产生了对 锶萃取的竞争或排挤作用，因此锶的分配比随 ＨＮＯ。浓度升高而下降。 图２硝酸浓度对ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶分配比的影响 Ｆｉｇ．２ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＨＮ０ 有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６— １，１，２，２－四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒ０ｅｔｈａｎｅ）； 水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ），ｐ（Ｓｒ ）一０．０３５ ６ ｇ／Ｌ ２．４不同稀释剂对锶萃取的影响 以１，１，２，２一四氯乙烷体系为参照，比较 ＤＣＨ１８Ｃ６在不同稀释剂中对锶萃取的影响，结 果列于表２。 从表２可见，在极性适当的卤代烃稀释剂中， １，１，２，２一四氯乙烷作稀释剂时，其萃取效果最好； 而在非极性溶剂四氯化碳中，ＤＣＨ１８Ｃ６对锶几 乎没有萃取。ＤＣＨ１８Ｃ６在其他非卤代烃极性稀 释剂中也可以萃取锶，但是分配比与萃取率均较 低。ＤＣＨ１８Ｃ６在各稀释剂中分配比大小顺序 为：１，１，２，２一四氯乙烷＞二氯甲烷＞三氯甲烷＞ １，２一二氯乙烷＞硝基苯＞丁醇＞辛醇。冠醚萃合 物属于离子缔合型萃合物，具有一定的极性，在极 性相似溶剂中的溶解性比非极性溶剂中要好，因 此，ＤＣＨ１８Ｃ６在极性适当的卤代烃稀释剂中对 锶的萃取效果较好。 ２．５反萃剂对锶的反萃 选取去离子水和不同浓度的硝酸溶液作反萃 剂，比较其反萃率Ｅ 。实验的萃取条件为：０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷体系，水相 为１．０ ｍｏｌ／Ｌ硝酸，相比（Ｏ／Ａ）为１：５；反萃条 件相比（Ｏ／Ａ）为１：１。实验结果列于表３。 从表３可见，采用去离子水经过３次反萃，可 以１００ 反萃出有机相中的锶。随着反萃剂中硝 酸浓度的增加，反萃率逐渐降低，不能完全反萃出 有机相中的锶。去离子水具有最佳的反萃效果。 为了进一步了解ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对反萃性能
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第４期 杨永青等：二环己基一１８－冠一６对锶的萃取 ２０７ 的影响，实验选取去离子水为反萃剂，相比（Ｏ／Ａ） 为１：１。实验结果示于图３。从图３可知，第１ 因是随ＤＣＨ１８Ｃ６浓度增加，有机相萃取了水相 中一定的硝酸，在反萃时，反萃液首先将有机相中 的硝酸反萃出，当反萃液中酸度增加到一定程度 后，逐渐抑制了反萃液的反萃性能。通过测定第 １次反萃后水相的ｐＨ值（结果列于表４），验证了 上述推测。 次反萃率（１ｓｔ）随着ＤＣＨ１８Ｃ６浓度的增加而迅 速增大，当ＤＣＨ１８Ｃ６浓度达到０．０２ ｍｏｌ／Ｌ后， 反萃率随ＤＣＨ１８Ｃ６浓度的增加而减小。而第２ 次（２ｎｄ）、第３次（３ｒｄ）的反萃率都是随冠醚浓度 的增加而增大。第１次反萃率如此变化可能的原 表２不同稀释剂对于ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶分配比的影响 Ｔａｂｌｅ ２ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔａｎｔｓ ∞ ∞∞∞如 注（Ｎｏｔｅｓ）：有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／ＬＤＣＨ１８Ｃ６；水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ），ｆ（ＨＮＯ３）＝１．０ｍｏｌ／Ｉ ，Ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／Ｌ 表３ ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷体系锶的反萃性能 Ｔａｂｌｅ ３ Ｔｈｅ ｒｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ１８Ｃ６— １，１，２，２一ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ ｓｙｓｔｅｍ ＼一 ∽ 图３ ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对反萃率Ｅ 的影响 Ｆｉｇ．３ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ１８Ｃ６ 萃取（Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）：有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ）， ０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２－四氯乙烷 （Ｔｅｔｒａｃｈｌ０ｒ０ｅｔｈａｎｅ）；水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）， 注（Ｎｏｔｅｓ）：有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６— ｆ（ＨＮＯ３）＝１．０ ｍｏｌ／Ｌ，Ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／ｉ ； １，１，２，２－四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）；水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）， 反萃（Ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）：去离子水（Ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ ｗａｔｅｒ） ｆ（ＨＮＯ３）＝１．０ ｍｏｌ／Ｌ，Ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／Ｌ １——１ ｓｔ．２——２ ｎｄ．３——３ ｒｄ
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２０８ 核化学与放射化学 第２９卷 从表４可见，随着ＤＣＨ１８Ｃ６浓度的增加，第 １次反萃后水相的ｐＨ值从大变小，进而影响了 反萃性能。当第２次、第３次反萃时，由于第１次 去离子水的反萃，有机相中基本没有反萃后残余 的硝酸，所以第２、３次反萃液没有因反萃到硝酸 而改变酸度，因此对反萃性能影响不大。 进一步研究了在稀释剂１，１，２，２一四氯乙烷 中ＤＣＨ１８Ｃ６对硝酸萃取的影响。结果示于图４。 从图４可看出，Ｄ（Ｈ ）随着ＤＣＨＩ８Ｃ６浓度 的增加而逐渐增加，且呈现较好的线性关系（ｒ一 ０．９９８ ３），因此，在１，１，２，２一四氯乙烷体系中，当 ＤＣＨ１８Ｃ６浓度足够高时，其对硝酸具有一定的 萃取能力。 表４第１次反萃后水相中的ｐＨ值 Ｔａｂｌｅ ４ ｐＨ ｖａｌｕｅ ｏｆ ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅｓ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｒｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｆ（ＩＸ２Ｈ１８Ｃ６）／ ｆ（ＩＸ２Ｈ１８Ｃ６）／ （ｍｏ１．Ｌ一 ） ｐＨ （ｍｏ１．Ｌ一 ） ｐＨ ０．００１ ２．６０土０．０２ ０．０４ １．７５土０．０４ ０．００２ ２．６６土０．１４ ０．０６ １．５７土０．０１ ０．０１ ２．２８土０．０２ ０．０８ １．４２土０．０１ ０．０２ ２．１４土０．０９ ０．１ １．３４土０．０１ 图４ ＤＣＨ１８Ｃ６浓度与硝酸分配比的关系 Ｆｉｇ．４ Ｒｅｌａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ Ｄ（Ｈ ） ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ１８Ｃ６ 有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２－四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）； 水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ），ｆ（ＨＮＯ３）＝１．０ ｍｏｌ／Ｌ， ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／Ｌ ３ 结 论 （１）在ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷萃取体 系中，Ｄ（Ｓｒ）随着ＤＣＨ１８Ｃ６浓度的增加而增大， 比较合适的ＤＣＨ１８Ｃ６萃取浓度应在０．１ ｍｏｌ／Ｌ 以上，一次萃取率高于９２ 。 （２） 对分配比的测量表明，当 ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）＜８ ｍｍｏｌ／Ｌ时，ＤＣＨ１８Ｃ６同锶萃 合物的组成为１：２应占主要份额。当 ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）≥８ ｍｍｏｌ／Ｉ 时，此时ＤＣＨ１８Ｃ６同 锶萃合物的组成为１：１应占主要份额。 （３）最适合ＤＣＨ１８Ｃ６萃取的酸介质为硝 酸，水相最适合的硝酸浓度为１～２ ｍｏｌ／Ｌ。 （４）在极性卤代烃稀释剂中，ＤＣＨ１８Ｃ６较易 萃取锶，以１，１，２，２一四氯乙烷萃取效果最佳。 （５）采用去离子水具有很好的反萃效果，经 过３次反萃，总反萃率可达１００ ９／６。 （６）在１，１，２，２一四氯乙烷体系中，当 ＤＣＨ１８Ｃ６浓度足够高时，其对硝酸具有一定的 萃取能力。 参考文献： Ｅｌ３ Ｆｉｌｉｐｐｏｖ Ｅ Ａ，Ｙａｓｈｋｉｎ Ｖ Ｖ，Ａｂｏｓｈｋｉｎ Ｖ Ｍ．Ｅｘ－ ｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｋａｌｉｎｅ－Ｅａｒｔｈ Ｍｅｔａｌ Ｆｒｏｍ Ｎｉｔｒｉｃ Ｓｏｌｕ— ｔｉｏｎｓ Ｗｉｔｈ Ｃｒｏｗｎ—Ｅｔｈｅｒ Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙ－１ ８一Ｃｒｏｗｎ－６ ［Ｊ］．Ｒａｄｉｏｋｈｉｍｉｙａ，１９８２，２４：２１４—２１６． ［２］ Ｂｌａｓｉｕｓ Ｅ，Ｋｌｅｉｎ Ｗ，Ｓｃｈｏｎ Ｕ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎ— ｔｉｕｍ Ｆｒｏｍ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｗａｓｔｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｂｙ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｅｘ— ｔｒａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｃｒｏｗｎ Ｅｔｈｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ Ｒａｄｉｏａｎａｌ Ｎｕｃｌ Ｃｈｅｍ，１９８５，８９（２）：３８９—３９８． ［３］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｄ Ｄ．Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｎｉｔｒａｔｅ ｂｙ ａ Ｃｒｏｗｎ Ｅｔｈｅｒ Ｗｉｔｈ ｔｈｅ Ｗａｔｅｒ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ０ｒｇａｎｉｃ Ｐｈａｓｅ ［Ｊ］．ＳＯｌｖ Ｅｘｔｒ Ｉｏｎ Ｅｘｃｈ，１９９０，８（１）：１９９—２０８． ［４］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｄ Ｄ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｆｒｏｍ Ｎｉｔｒｉｃ Ａｃｉｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｕｓｉｎｇ Ｄｉｃｙ— ｃｌｏｈｅｘａｎｏ－１８一Ｃｒｏｗｎ－６ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［－Ｊ］．Ｓｏｌｖ Ｅｘｔｒ Ｉｏｎ Ｅｘｃｈ，１９９０，８：５５７． ｒ５］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｄ Ｄ．Ａ Ｎｅｗ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉ— ｕｍ Ｆｒｏｍ Ａｃｉｄｉｃ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｗａｓｔｅ Ｓｔｒｅａｍｓ［Ｊ］．Ｓｏｌｖ Ｅｘｔｒ Ｉｏｎ Ｅｘｃｈ，１９９１，９（１）：１—２５．
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第４期 杨永青等：二环己基一１８一冠一６对锶的萃取 一专～～利一． ．●｝◆．＿◆１． ２０９ ［６］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｒａｊｋｏｖｉｃｈ Ｓ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｏｖｅｌ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｔｏ ｔｈｅ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ Ｒａｄｉｏｎｕ— ［１１］何龙海，翁锡瑁，杨大住，等．冠醚萃取法从高放废 液中去除锶Ⅲ，二环己基１８冠醚６一辛醇一［２］对锶的 ！．．．．．！ 萃取［Ｊ］．核化学与放射化学，１９９４，１６（１）：１８—２２． ｅｌｉｄｅｓ Ｆｒｏｍ Ｗａｓｔｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｒａｄｉｏａｃｔ Ｒａｄｉｏ— ｃｈｅｍ，１９９１，２：１２． ［１２］何龙海，翁锡瑁，杨大住，等．冠醚萃取法从高放废 液中去除锶，工艺流程研究［Ｊ］．核科学与工程， １９９５，１５（３）：２５９． ［７］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｄ Ｄ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｆｒｏｍ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｎｖｉｏｎｍｅｎｔａｌ，ａｎｄ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｗａｓｔｅ Ｓａｍｐｌｅｓ ｂｙ Ｅｘ— ［１３］杨群，韩延德，刘大鸣．硝酸介质中冠醚萃取Ｓｒ 的研究［Ｊ］．环境科学与技术，１９９６，１：７－９． ［１４］杨群，韩延德，刘大鸣．冠醚萃取模拟高放废液中 ｔｒａｃｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｃｒｏｗｎ Ｅｔｈｅｒ［Ｊ］． Ａｎａｌ Ｃｈｅｍ，１９９１，６３：５２２． Ｓｄ 、Ｃｓ 的研究［Ｊ］．核化学与放射化学，１９９０，１８ （１）：６ｌ＿６４． ［８］Ａｍａｒ Ｋ，Ｍｏｈａｐａｔｒａ Ｐ Ｋ，Ｐａｔｈａｋ Ｐ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ｄｉｃｙ— ｃｌｏｈｅｘａｎｏ－１ ８－Ｃｒｏｗｎ一６ ｉｎ Ｂｕｔａｎｏｌ—Ｏｃｔａｎｏｌ Ｍｉｘｔｕｒｅ： ［１５］Ｙａｋｓｈｉｎ Ｖ Ｖ，Ｖｉｌｋｏｖａ Ｏ Ｍ，Ｌａｓｋｏｒｉｎ Ｂ Ｎ．Ｅｘ— ｔｒａｃｔｉｖｅ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒａｄｉｏｎｕｃｌｉｄｅｓ ｏｆ Ｃｅｓｉｕｍ ａｎｄ Ａ Ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ Ｅｘｔｒａｃｔａｎｔ ｏｆ Ｓｒ（１Ｉ）Ｆｒｏｍ Ｎｉｔｒｉｃ Ａｃｉｄ Ｍｅｄｉｕｍ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，１９９７，４５：３８７—３９５． Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｗｉｔｈ Ｃｒｏｗｎ Ｅｔｈｅｒｓ［Ｊ］．Ｄｏｋｌ Ａｋａｄ Ｎａｕｋ，１９９２，３２５：９６７． ［９］何龙海，翁锡瑁，杨大住．冠醚萃取法从高放废液中 去除锶：中国核科技报告，ＣＮＩＣ－００７４４［Ｒ］．北京： 原子能出版社，１９９３． ［１６］Ｔｏｒｍｏｓ Ｊ，Ｊｏｕｖｅ Ａ，Ｒｅｖｙ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ａ Ｒａｐｉｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ－９０ ｉｎ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ Ｓａｍ— ［１Ｏ］何龙海，翁锡瑁，杨大住，等．冠醚萃取法从高放废 液中去除锶，冠醚萃取锶的化学研究［Ｊ］．核科学与 工程，１９９４，１４（４）：３５０—３５６． ｐｉｅｓ ｏｆ Ｓｏｉｌ ａｎｄ Ｐｌａｎｔ［Ｊ］．Ｊ Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｒａｄｉｏａｃｔｉｖｉｔｙ， １９９５。２７（３）：１９３—２０６． 一种从优溶渣中分离富集铀、钍混合物和稀土的方法 【分类号１Ｃ２２Ｂ３／００ 【公开号］ＣＮ１０１０１２５０２ 【公开日］２００７．０８．０８ 【申请日］２００７．０２．０５ 【申请号］２００７１００１９９３９．２ 【申请人】扬州大学；金坛市西南化工研究所；常州华南化工有限公司 【文摘】本发明公开了一种从优溶渣中分离富集铀、钍混合物和稀土的方法，使用浸取液和萃取液在 同一超声波浸取萃取分离设备中对优溶渣进行浸取一萃取分离得萃取相、萃余相和不溶物固体，从而分 离出钍、铀的富集混合物、稀土混合物和不溶物固体。由于本发明采用了浸取一萃取耦合、超声强化分离 技术，只需１套浸取一萃取设备，缩短了工艺流程，简化了操作，改善了液一固浸取过程和液一液萃取过程， 提高了浸取和萃取的速率和效率。 摘自 中国专利数据库
2024年3月7日发(作者：利思涵)
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第２９卷第４期 ２００７年１１月 核化学 与 放射化学 Ｖｏ１．２９ Ｎｏ．４ ＮＯＶ．２００７ ｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｊｏｕｒｎａ１ ｏｆ Ｎｕｃｌｅａｒ ａｎｄ Ｒａｄｉ文章编号：Ｏ２５３—９９５Ｏ（２ｏｏ７）Ｏ４一Ｏ２Ｏ４一Ｏ６ 二环己基一１８一冠一６对锶的萃取 杨永青，万俊生，马 燕，潘孝兵，唐秀欢，肖 艳 西北核技术研究所，陕西西安７１００２４ 摘要：为了解二环己基一１８一冠一６（ＤＣＨ１８Ｃ６）在酸性介质中对锶的萃取行为，考察了ＤＣＨ１８Ｃ６的浓度、不同酸介 质、不同稀释剂、硝酸浓度对锶分配比的影响。结果表明，该萃取体系在硝酸介质中能够有效的萃取锶，当 ＤＣＨ１８Ｃ６浓度为０．１ ｍｏｌ／Ｌ时，萃取率高于９２ ，用去离子水反萃时，反萃率可达１００ 。采用双对数斜率法 确定了ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶的萃合物组成，当ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）＜８ ｍｍｏｌ／Ｌ时，ＤＣＨ１８Ｃ６同锶萃合物的组成为１：２ 应占主要份额。当ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）≥８ ｍｍｏｌ／Ｌ时，此时ＤＣＨ１８Ｃ６同锶萃合物的组成为１：１应占主要份额。 关键词：二环己基－１８－冠－６；锶；萃取 中图分类号：０６１４．６２ 文献标识码：Ａ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｗｉｔｈ Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ・・１ ８・・Ｃｒｏｗｎ。－６ ＹＡＮＧ Ｙｏｎｇ—ｑｉｎｇ，ＷＡＮ Ｊ ｕｎ～ｓｈｅｎｇ，ＭＡ Ｙａｎ，ＰＡＮ Ｘｉａｏ—ｂｉｎｇ，ＴＡＮＧ Ｘｉｕ—ｈｕａｎ，ＸＩＡＯ Ｙａｎ Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｉ’ａｎ ７１００２４，Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｗｉｔｈ ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ一１８－ｃｒｏｗｎ一６（ＤＣＨ１８Ｃ６）ｆｒｏｍ ａｃｉｄｉｃ ＳＯ— ｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ １ ８Ｃ６，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｃｉｄｓ，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｄｉｌｕｅｎｔｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ｗａｓ ｅｘａｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ Ｓｒ。 ｃａｎ ｂｅ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔｌｙ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ＤＣＨ１８Ｃ６ ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ ｉｎ １，１，２，２－ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ ｆｒｏｍ ａ ｎｉｔｒｉｃ ａｃｉｄ ＳＯ— ｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｏｆ Ｓｒ抖ｂｙ ０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＨＣ１８Ｃ６ ｉｓ ｆｏｕｎｄ ｔｏ ｂｅ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ９２％．Ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ Ｓｒ抖ｃａｎ ｂｅ ｅａｓｉｌｙ ｓｔｒｉｐｐｅｄ ｗｉｔｈ ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ ｗａｔｅｒ．Ｎｅａｒｌｙ １００ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ Ｓｒ ｉｓ ａｃｈｉｅｖｅｄ ｂｙ ｔｈｒｅｅ ｔｉｍｅｓ ｏｆ ｓｕｃｈ ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ．Ｔｈｅ ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｓｒ ｔｏ ＤＣＨ １ ８Ｃ６ ｉｎ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｐｌｏｔｔｉｎｇ ｔｈｅ ｌｏｇａｒｉｔｈｍ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｓｒ ａｇａｉｎｓｔ ｔｈｅ ｌｏｇａｒｉｔｈｍ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ １ ８Ｃ６ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ．Ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｓｌｏｐｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｃｕｒｖｅ ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｄｅｄｕｃｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｓｒ抖ｔｏ ＤＣＨ １ ８Ｃ６ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｊｏｒ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｓｐｅｃｉｅｓ ｉｓ ２：１ ｗｈｅｎ ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）＜８ ｍｍｏｌ／Ｌ，ａｎｄ １：１ ｗｈｅｎ ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）≥８ ｍｍｏｌ／Ｌ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ一１ ８一ｃｒｏｗｎ一６；ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ；ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ 环境样品中的如Ｓｒ是环境监测、放射生态学 等研究领域关注的热点之一。广泛使用的∞Ｓｒ的 因此，改进目前如Ｓｒ的分离流程具有重要的意义。 冠醚二环己基一１８一冠一６（ＤＣＨ１８Ｃ６）及其衍生物因 其空穴尺寸和锶离子直径较为匹配而受到关注。 ＦｉｌｉｐｐｏｖＥ１ 首先研究了用ＤＣＨ１８Ｃ６一二氯己烷从 分离方法如离子色谱法、萃取色层法等分离流程 较为繁琐，不适于大量环境样品的快速分离要求， 收稿日期：２００７—０１—１７；修订日期：２００７—０８—０６ 作者简介：杨永青（１９８３一），男，陕西渭南人，硕士研究生，从事放射生态学相关研究。
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第４期 杨永青等：二环己基一１８一冠一６对锶的萃取 ２０５ 硝酸介质中萃取Ｓｒ（ＮＯ。） ，国外还研究了在不同 条件下ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶Ｌ２≈］，何龙海等Ｌ９。 采用 辛醇一［２］和正辛醇作稀释剂，系统研究了 ＤＣＨ１８Ｃ６从高放废液中去除∞Ｓｒ，同时考察了水 相阳离子如Ｆｅ抖，Ａ１抖，Ｎａ 对锶的萃取影响，并 进行了萃取工艺流程的研究ｎ 。杨群等［１３－１４］用 同位素示踪法研究了硝酸介质中ＤＣＨ１８Ｃ６对锶 的萃取。Ｙａｋｓｈｉｎ等Ｌ１ 建立了二苯并一２１一冠一７和 ＤＣＨ１８Ｃ６共萃取锶的方法。Ｔｏｒｍｏｓ等Ｌ】 将 ＤＣＨ１８Ｃ６萃取∞Ｓｒ应用于土壤和植物样品中实 际分析。本工作拟研究ＤＣＨ１８Ｃ６萃取模拟环境 样品酸浸取锶溶液的行为，探讨各种条件对锶萃 取分离的影响，为建立环境样品中∞Ｓｒ的放化分 析方法提供依据。 １ 实验部分 １．１试剂和仪器 １．１．１ 试剂 二环己基一１８一冠一６（ＤＣＨ１８Ｃ６） （ｃｉｓ—ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｙｌ一１８一ｃｒｏｗｎ－６），美国ＡＣＲＯＳ公司 产品或清华大学核能技术设计研究院产品，分子 式ｃ 。Ｈ。 Ｏ ；氯化锶，高氯酸，１，１，２，２一四氯乙 烷，１，２－二氯乙烷，三氯甲烷，二氯甲烷，四氯化 碳，辛醇，丁醇，硝基苯及实验中所用其它试剂均 为市售分析纯；水为去离子水。 １．１．２仪器 ＶＩＳＴＡ－ＭＰＸ型电感耦合等离子 体发射光谱仪（ＩＣＰ—ＡＥＳ），美国Ｖａｒｉａｎ公司产 品。 １．２ 实验方法 实验在梨形分液漏斗中进行。萃取过程中相 比（Ｏ／Ａ）为１：５，振荡时间为５ ｒａｉｎ，实验温度保 持在（２５±２）ｏＣ，待分相后，水相锶浓度用ＩＣＰ— ＡＥＳ测量，有机相中锶浓度用差减法求得，并计 算分配比Ｄ（Ｓｒ）。有机相经去离子水反萃３次， 反萃过程中相比（Ｏ／Ａ）为１：１，振荡时间为５ ａｒｉｎ，反萃液锶浓度用ＩＣＰ—ＡＥＳ测量。 ２结果和讨论 ２．１ ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对锶萃取的影响及萃合物组 成的测定 考察了水相为１．０ ｍｏｌ／Ｌ硝酸介质、锶的质 量浓度为０．０３５ ６ ｇ／Ｌ时，１，１，２，２一四氯乙烷稀释 剂中ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对锶萃取率的影响。结果示 于图１。 从图１可以看出，Ｄ（Ｓｒ）随着ＤＣＨ１８Ｃ６浓度 图１ ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对锶分配比的影响 Ｆｉｇ．１ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ １ ８Ｃ６ 有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），ＤＣＨ１８Ｃ６ １，１，２，２一 四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）； 水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）， ｆ（ＨＮＯａ）一１．０ ｍｏｌ／Ｌ，ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／Ｌ 的增大而增大，因此可以确定，当溶液中锶质量浓 度小于０．０３５ ６ ｇ／Ｌ时，比较合适的ＤＣＨ１８Ｃ６萃 取浓度应在０．１ ｍｏｌ／Ｌ以上，一次萃取率高于 ９２ （由Ｄ（Ｓｒ）计算得出）。本研究结果与文献 ［１Ｏ，１４］的结果符合。当ｆ（ＤＣＨ１８Ｃ６）＜ ８ ｍｍｏｌ／Ｌ时，ｌｇＤ（Ｓｒ）一ｌｇｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）作图得一 直线，，－一０．９８５ １，斜率等于０．５１８，ＤＣＨ１８Ｃ６同 锶萃合物的组成为１：２应占主要份额，即 ２Ｓｒ（ＮＯ。） ・ＤＣＨ１８Ｃ６为主要成分。当 ｆ（ＤＣＨ１８Ｃ６）≥８ ｍｍｏｌ／Ｉ 时，ｌｎＤ（Ｓｒ）一 ｌｎｆ（ＤｃＨ１８Ｃ６）作图得一直线，，－一０。９９７ ９，斜率 等于０．９９８，此时ＤＣＨ１８Ｃ６同锶萃合物的组成为 １：１应占主要份额，即Ｓｒ（ＮＯ。） ・ＤＣＨ１８Ｃ６为 主要成分。 本实验结果同文献［９，１３］中的报道不同，文 献［９］在辛醇一［２］体系中维持硝酸浓度为１．０ ｍｏｌ／Ｌ，以ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶得到萃合物的组成 为１：２；而文献［－１３］固定水相酸度２．２ ｍｏｌ／Ｌ，水 相锶浓度０．５ ｍｍｏｌ／Ｌ时，以ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一 四氯乙烷萃取锶得到萃合物的组成为１：１，不同 的原因可能在于这些文献中选取的实验条件不 同。 ２．２酸介质对锶萃取的影响 当ＤＣＨ１８Ｃ６浓度为０．１ ｍｏｌ／Ｉ 锶的质量 浓度为０．０３５ ６ ｇ／Ｌ时，研究了不同的酸介质对 ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷体系萃取锶的影响， 结果列入表１。
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２０６ 核化学与放射化学 第２９卷 表１酸介质对ＤＣＨＩ８Ｃ６萃取锶分配比的影响 Ｔａｂｌｅ １ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｃｉｄｓ 酸（Ａｃｉｄｓ） Ｄ（Ｓｒ） １．０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３ ８５．３ １．０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ ｌ＿７ １．０ ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４ ３．５ １．０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣ１Ｏ４ ｌＪ ２ １．０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３＋ｌ＿０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ ４５．０ （ （ＨＮＯ３）： （ＨＣ１）＝１：３） 注（Ｎｏｔｅ）：有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６—１， １，２，２一四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）；水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）， ｐ（Ｓｒ ）一Ｏ．０３５ ６ ｇ／Ｌ 从表１可知，水相溶液为硝酸介质时，锶的分 配比最高，其次为硝酸与盐酸的混合酸介质。同 时可以看出，因为盐酸介质本身锶的分配比很低， 硝酸与盐酸的混合酸介质具有较高分配比也主要 是因为硝酸存在。所以，硝酸是ＤＣＨ１８Ｃ６萃取 锶最适合的酸介质。 ２．３硝酸浓度对锶萃取的影响 固定ＤＣＨ１８Ｃ６浓度，硝酸浓度对萃取锶的 影响结果示于图２。从图２可见，硝酸浓度对 Ｄ（Ｓｒ）的影响是一条带有峰值的线，当 Ｃ（ＨＮＯ ）＜１．０ ｍｏｌ／Ｌ时，ＤｃＨ１８Ｃ６萃取锶的 分配比随着硝酸浓度的增加而增大；当ｃ（ＨＮＯ。） 介于１．０～２．０ ｍｏｌ／Ｌ时，Ｄ（Ｓｒ）处于峰值；当 ｃ（ＨＮＯ。）＞２．０ ｍｏｌ／Ｌ时，分配比随着硝酸浓度 的增加而逐渐减小。该现象与文献［１３—１４］研究 结果一致，文献［１３］认为分配比极大值应出现在 硝酸浓度为１．４ ｍｏｌ／Ｌ时。 硝酸浓度影响锶分配比和萃取率的主要原因 可能有２个方面：盐析作用和排挤作用。当 ＨＮＯ。浓度较低时（＜２．０ ｍｏｌ／Ｌ），ＨＮＯ。可以 提供ＮＯｓ阴离子，产生同离子效应，促进锶的萃 取。一般采用的盐析剂是不被萃取的，但ＨＮＯｓ 不同，当ＨＮＯ。浓度较高时（＞２．０ ｍｏｌ／Ｌ），它本 身可以被ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷体系萃 取，这样可能由于ＨＮＯ。和ＤＣＨ１８Ｃ６络合，进 一步减少了自由ＤＣＨ１８Ｃ６分子数，而产生了对 锶萃取的竞争或排挤作用，因此锶的分配比随 ＨＮＯ。浓度升高而下降。 图２硝酸浓度对ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶分配比的影响 Ｆｉｇ．２ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＨＮ０ 有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６— １，１，２，２－四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒ０ｅｔｈａｎｅ）； 水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ），ｐ（Ｓｒ ）一０．０３５ ６ ｇ／Ｌ ２．４不同稀释剂对锶萃取的影响 以１，１，２，２一四氯乙烷体系为参照，比较 ＤＣＨ１８Ｃ６在不同稀释剂中对锶萃取的影响，结 果列于表２。 从表２可见，在极性适当的卤代烃稀释剂中， １，１，２，２一四氯乙烷作稀释剂时，其萃取效果最好； 而在非极性溶剂四氯化碳中，ＤＣＨ１８Ｃ６对锶几 乎没有萃取。ＤＣＨ１８Ｃ６在其他非卤代烃极性稀 释剂中也可以萃取锶，但是分配比与萃取率均较 低。ＤＣＨ１８Ｃ６在各稀释剂中分配比大小顺序 为：１，１，２，２一四氯乙烷＞二氯甲烷＞三氯甲烷＞ １，２一二氯乙烷＞硝基苯＞丁醇＞辛醇。冠醚萃合 物属于离子缔合型萃合物，具有一定的极性，在极 性相似溶剂中的溶解性比非极性溶剂中要好，因 此，ＤＣＨ１８Ｃ６在极性适当的卤代烃稀释剂中对 锶的萃取效果较好。 ２．５反萃剂对锶的反萃 选取去离子水和不同浓度的硝酸溶液作反萃 剂，比较其反萃率Ｅ 。实验的萃取条件为：０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷体系，水相 为１．０ ｍｏｌ／Ｌ硝酸，相比（Ｏ／Ａ）为１：５；反萃条 件相比（Ｏ／Ａ）为１：１。实验结果列于表３。 从表３可见，采用去离子水经过３次反萃，可 以１００ 反萃出有机相中的锶。随着反萃剂中硝 酸浓度的增加，反萃率逐渐降低，不能完全反萃出 有机相中的锶。去离子水具有最佳的反萃效果。 为了进一步了解ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对反萃性能
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第４期 杨永青等：二环己基一１８－冠一６对锶的萃取 ２０７ 的影响，实验选取去离子水为反萃剂，相比（Ｏ／Ａ） 为１：１。实验结果示于图３。从图３可知，第１ 因是随ＤＣＨ１８Ｃ６浓度增加，有机相萃取了水相 中一定的硝酸，在反萃时，反萃液首先将有机相中 的硝酸反萃出，当反萃液中酸度增加到一定程度 后，逐渐抑制了反萃液的反萃性能。通过测定第 １次反萃后水相的ｐＨ值（结果列于表４），验证了 上述推测。 次反萃率（１ｓｔ）随着ＤＣＨ１８Ｃ６浓度的增加而迅 速增大，当ＤＣＨ１８Ｃ６浓度达到０．０２ ｍｏｌ／Ｌ后， 反萃率随ＤＣＨ１８Ｃ６浓度的增加而减小。而第２ 次（２ｎｄ）、第３次（３ｒｄ）的反萃率都是随冠醚浓度 的增加而增大。第１次反萃率如此变化可能的原 表２不同稀释剂对于ＤＣＨ１８Ｃ６萃取锶分配比的影响 Ｔａｂｌｅ ２ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔａｎｔｓ ∞ ∞∞∞如 注（Ｎｏｔｅｓ）：有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／ＬＤＣＨ１８Ｃ６；水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ），ｆ（ＨＮＯ３）＝１．０ｍｏｌ／Ｉ ，Ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／Ｌ 表３ ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷体系锶的反萃性能 Ｔａｂｌｅ ３ Ｔｈｅ ｒｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ１８Ｃ６— １，１，２，２一ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ ｓｙｓｔｅｍ ＼一 ∽ 图３ ＤＣＨ１８Ｃ６浓度对反萃率Ｅ 的影响 Ｆｉｇ．３ Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ１８Ｃ６ 萃取（Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）：有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ）， ０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２－四氯乙烷 （Ｔｅｔｒａｃｈｌ０ｒ０ｅｔｈａｎｅ）；水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）， 注（Ｎｏｔｅｓ）：有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６— ｆ（ＨＮＯ３）＝１．０ ｍｏｌ／Ｌ，Ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／ｉ ； １，１，２，２－四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）；水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ）， 反萃（Ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）：去离子水（Ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ ｗａｔｅｒ） ｆ（ＨＮＯ３）＝１．０ ｍｏｌ／Ｌ，Ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／Ｌ １——１ ｓｔ．２——２ ｎｄ．３——３ ｒｄ
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２０８ 核化学与放射化学 第２９卷 从表４可见，随着ＤＣＨ１８Ｃ６浓度的增加，第 １次反萃后水相的ｐＨ值从大变小，进而影响了 反萃性能。当第２次、第３次反萃时，由于第１次 去离子水的反萃，有机相中基本没有反萃后残余 的硝酸，所以第２、３次反萃液没有因反萃到硝酸 而改变酸度，因此对反萃性能影响不大。 进一步研究了在稀释剂１，１，２，２一四氯乙烷 中ＤＣＨ１８Ｃ６对硝酸萃取的影响。结果示于图４。 从图４可看出，Ｄ（Ｈ ）随着ＤＣＨＩ８Ｃ６浓度 的增加而逐渐增加，且呈现较好的线性关系（ｒ一 ０．９９８ ３），因此，在１，１，２，２一四氯乙烷体系中，当 ＤＣＨ１８Ｃ６浓度足够高时，其对硝酸具有一定的 萃取能力。 表４第１次反萃后水相中的ｐＨ值 Ｔａｂｌｅ ４ ｐＨ ｖａｌｕｅ ｏｆ ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅｓ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｒｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｆ（ＩＸ２Ｈ１８Ｃ６）／ ｆ（ＩＸ２Ｈ１８Ｃ６）／ （ｍｏ１．Ｌ一 ） ｐＨ （ｍｏ１．Ｌ一 ） ｐＨ ０．００１ ２．６０土０．０２ ０．０４ １．７５土０．０４ ０．００２ ２．６６土０．１４ ０．０６ １．５７土０．０１ ０．０１ ２．２８土０．０２ ０．０８ １．４２土０．０１ ０．０２ ２．１４土０．０９ ０．１ １．３４土０．０１ 图４ ＤＣＨ１８Ｃ６浓度与硝酸分配比的关系 Ｆｉｇ．４ Ｒｅｌａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ Ｄ（Ｈ ） ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＣＨ１８Ｃ６ 有机相（Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈａｓｅ），０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２－四氯乙烷（Ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）； 水相（Ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ），ｆ（ＨＮＯ３）＝１．０ ｍｏｌ／Ｌ， ｐ（Ｓｒ ）＝０．０３５ ６ ｇ／Ｌ ３ 结 论 （１）在ＤＣＨ１８Ｃ６—１，１，２，２一四氯乙烷萃取体 系中，Ｄ（Ｓｒ）随着ＤＣＨ１８Ｃ６浓度的增加而增大， 比较合适的ＤＣＨ１８Ｃ６萃取浓度应在０．１ ｍｏｌ／Ｌ 以上，一次萃取率高于９２ 。 （２） 对分配比的测量表明，当 ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）＜８ ｍｍｏｌ／Ｌ时，ＤＣＨ１８Ｃ６同锶萃 合物的组成为１：２应占主要份额。当 ｃ（ＤＣＨ１８Ｃ６）≥８ ｍｍｏｌ／Ｉ 时，此时ＤＣＨ１８Ｃ６同 锶萃合物的组成为１：１应占主要份额。 （３）最适合ＤＣＨ１８Ｃ６萃取的酸介质为硝 酸，水相最适合的硝酸浓度为１～２ ｍｏｌ／Ｌ。 （４）在极性卤代烃稀释剂中，ＤＣＨ１８Ｃ６较易 萃取锶，以１，１，２，２一四氯乙烷萃取效果最佳。 （５）采用去离子水具有很好的反萃效果，经 过３次反萃，总反萃率可达１００ ９／６。 （６）在１，１，２，２一四氯乙烷体系中，当 ＤＣＨ１８Ｃ６浓度足够高时，其对硝酸具有一定的 萃取能力。 参考文献： Ｅｌ３ Ｆｉｌｉｐｐｏｖ Ｅ Ａ，Ｙａｓｈｋｉｎ Ｖ Ｖ，Ａｂｏｓｈｋｉｎ Ｖ Ｍ．Ｅｘ－ ｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｋａｌｉｎｅ－Ｅａｒｔｈ Ｍｅｔａｌ Ｆｒｏｍ Ｎｉｔｒｉｃ Ｓｏｌｕ— ｔｉｏｎｓ Ｗｉｔｈ Ｃｒｏｗｎ—Ｅｔｈｅｒ Ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙ－１ ８一Ｃｒｏｗｎ－６ ［Ｊ］．Ｒａｄｉｏｋｈｉｍｉｙａ，１９８２，２４：２１４—２１６． ［２］ Ｂｌａｓｉｕｓ Ｅ，Ｋｌｅｉｎ Ｗ，Ｓｃｈｏｎ Ｕ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎ— ｔｉｕｍ Ｆｒｏｍ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｗａｓｔｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｂｙ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｅｘ— ｔｒａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｃｒｏｗｎ Ｅｔｈｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ Ｒａｄｉｏａｎａｌ Ｎｕｃｌ Ｃｈｅｍ，１９８５，８９（２）：３８９—３９８． ［３］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｄ Ｄ．Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｎｉｔｒａｔｅ ｂｙ ａ Ｃｒｏｗｎ Ｅｔｈｅｒ Ｗｉｔｈ ｔｈｅ Ｗａｔｅｒ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ０ｒｇａｎｉｃ Ｐｈａｓｅ ［Ｊ］．ＳＯｌｖ Ｅｘｔｒ Ｉｏｎ Ｅｘｃｈ，１９９０，８（１）：１９９—２０８． ［４］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｄ Ｄ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｆｒｏｍ Ｎｉｔｒｉｃ Ａｃｉｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｕｓｉｎｇ Ｄｉｃｙ— ｃｌｏｈｅｘａｎｏ－１８一Ｃｒｏｗｎ－６ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［－Ｊ］．Ｓｏｌｖ Ｅｘｔｒ Ｉｏｎ Ｅｘｃｈ，１９９０，８：５５７． ｒ５］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｄ Ｄ．Ａ Ｎｅｗ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉ— ｕｍ Ｆｒｏｍ Ａｃｉｄｉｃ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｗａｓｔｅ Ｓｔｒｅａｍｓ［Ｊ］．Ｓｏｌｖ Ｅｘｔｒ Ｉｏｎ Ｅｘｃｈ，１９９１，９（１）：１—２５．
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第４期 杨永青等：二环己基一１８一冠一６对锶的萃取 一专～～利一． ．●｝◆．＿◆１． ２０９ ［６］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｒａｊｋｏｖｉｃｈ Ｓ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｏｖｅｌ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｔｏ ｔｈｅ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ Ｒａｄｉｏｎｕ— ［１１］何龙海，翁锡瑁，杨大住，等．冠醚萃取法从高放废 液中去除锶Ⅲ，二环己基１８冠醚６一辛醇一［２］对锶的 ！．．．．．！ 萃取［Ｊ］．核化学与放射化学，１９９４，１６（１）：１８—２２． ｅｌｉｄｅｓ Ｆｒｏｍ Ｗａｓｔｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｒａｄｉｏａｃｔ Ｒａｄｉｏ— ｃｈｅｍ，１９９１，２：１２． ［１２］何龙海，翁锡瑁，杨大住，等．冠醚萃取法从高放废 液中去除锶，工艺流程研究［Ｊ］．核科学与工程， １９９５，１５（３）：２５９． ［７］Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｄｉｅｔｚ Ｍ Ｌ，Ｆｉｓｈｅｒ Ｄ Ｄ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｆｒｏｍ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｎｖｉｏｎｍｅｎｔａｌ，ａｎｄ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｗａｓｔｅ Ｓａｍｐｌｅｓ ｂｙ Ｅｘ— ［１３］杨群，韩延德，刘大鸣．硝酸介质中冠醚萃取Ｓｒ 的研究［Ｊ］．环境科学与技术，１９９６，１：７－９． ［１４］杨群，韩延德，刘大鸣．冠醚萃取模拟高放废液中 ｔｒａｃｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｃｒｏｗｎ Ｅｔｈｅｒ［Ｊ］． Ａｎａｌ Ｃｈｅｍ，１９９１，６３：５２２． Ｓｄ 、Ｃｓ 的研究［Ｊ］．核化学与放射化学，１９９０，１８ （１）：６ｌ＿６４． ［８］Ａｍａｒ Ｋ，Ｍｏｈａｐａｔｒａ Ｐ Ｋ，Ｐａｔｈａｋ Ｐ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ｄｉｃｙ— ｃｌｏｈｅｘａｎｏ－１ ８－Ｃｒｏｗｎ一６ ｉｎ Ｂｕｔａｎｏｌ—Ｏｃｔａｎｏｌ Ｍｉｘｔｕｒｅ： ［１５］Ｙａｋｓｈｉｎ Ｖ Ｖ，Ｖｉｌｋｏｖａ Ｏ Ｍ，Ｌａｓｋｏｒｉｎ Ｂ Ｎ．Ｅｘ— ｔｒａｃｔｉｖｅ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒａｄｉｏｎｕｃｌｉｄｅｓ ｏｆ Ｃｅｓｉｕｍ ａｎｄ Ａ Ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ Ｅｘｔｒａｃｔａｎｔ ｏｆ Ｓｒ（１Ｉ）Ｆｒｏｍ Ｎｉｔｒｉｃ Ａｃｉｄ Ｍｅｄｉｕｍ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，１９９７，４５：３８７—３９５． Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ Ｗｉｔｈ Ｃｒｏｗｎ Ｅｔｈｅｒｓ［Ｊ］．Ｄｏｋｌ Ａｋａｄ Ｎａｕｋ，１９９２，３２５：９６７． ［９］何龙海，翁锡瑁，杨大住．冠醚萃取法从高放废液中 去除锶：中国核科技报告，ＣＮＩＣ－００７４４［Ｒ］．北京： 原子能出版社，１９９３． ［１６］Ｔｏｒｍｏｓ Ｊ，Ｊｏｕｖｅ Ａ，Ｒｅｖｙ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ａ Ｒａｐｉｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ－９０ ｉｎ Ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ Ｓａｍ— ［１Ｏ］何龙海，翁锡瑁，杨大住，等．冠醚萃取法从高放废 液中去除锶，冠醚萃取锶的化学研究［Ｊ］．核科学与 工程，１９９４，１４（４）：３５０—３５６． ｐｉｅｓ ｏｆ Ｓｏｉｌ ａｎｄ Ｐｌａｎｔ［Ｊ］．Ｊ Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｒａｄｉｏａｃｔｉｖｉｔｙ， １９９５。２７（３）：１９３—２０６． 一种从优溶渣中分离富集铀、钍混合物和稀土的方法 【分类号１Ｃ２２Ｂ３／００ 【公开号］ＣＮ１０１０１２５０２ 【公开日］２００７．０８．０８ 【申请日］２００７．０２．０５ 【申请号］２００７１００１９９３９．２ 【申请人】扬州大学；金坛市西南化工研究所；常州华南化工有限公司 【文摘】本发明公开了一种从优溶渣中分离富集铀、钍混合物和稀土的方法，使用浸取液和萃取液在 同一超声波浸取萃取分离设备中对优溶渣进行浸取一萃取分离得萃取相、萃余相和不溶物固体，从而分 离出钍、铀的富集混合物、稀土混合物和不溶物固体。由于本发明采用了浸取一萃取耦合、超声强化分离 技术，只需１套浸取一萃取设备，缩短了工艺流程，简化了操作，改善了液一固浸取过程和液一液萃取过程， 提高了浸取和萃取的速率和效率。 摘自 中国专利数据库