2024年2月21日发(作者：诸含玉)
第四章 配位滴定法练习题及答案
1、在配位滴定中，下列说法何种正确（ ）：
A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全；
B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全；
C. 所有副反应都不利于滴定反应；
D. 以上说法都不对。
2、今欲配制 pH=5.0, pCa=3.8的溶液，所需 EDTA与Ca2+ 物质的量之比，即n(EDTA):n(Ca)为:
A.1:3 B.3:2 C. 2:3 D.3:1
3、15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，Zn2+浓度为：
A.p[Zn2+]=5.6 B.p[Zn2+]=6.6 C.p[Zn2+]=7.6 D.p[Zn2+]=8.6
4、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为：
（1）pH =9.0 , CNH3=0.2 mol·L-1;
（2）pH =9.0 ,CNH3=0.2 mol·L-1, CCN
-
=0.01 mol·L-1 。
A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6
5、已知铜氨络合物各级不稳定常数为：
,
,
,
若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+ 的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为：
A.0.77mol.L-1 B.0.077mol.L-1 C.0.67mol.L-1 D.0.47mol.L-1
6、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1 ，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lgK为 3.8）分别为：；
’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3
’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5
’PbY=12.6， [PbL]=10-5.2
’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3
7、 由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为：
A.4.6 B.6.6 C.5.6 D.3.6
8、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK
MgIn=7.0，在pH=10.0时的lgK’MgIn值为：
A.5.4 B.6.4 C.4.4 D.3.4
9、从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下
Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10-15
Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8
β=2.19×1016
Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109
Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45
Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73
Cu-EDTA lgK稳=18.80
Cu-EDTA pK不稳=15.4
总稳定常数（lgK稳）从大到小排列顺序为：
A.
B.
C.
D
10、15mL0.020 mol·L-1EDTA与10mL0.020 mol·L-1Zn2+溶液相混合，若欲控制[Zn2+]为10-7 mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？
A.9.0 B.9.3 C.6.3 D.3.8
11、乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的 lgβ1～lgβ3
分别为 11.4，22.1，26.7。pL=22.1时Fe(Ⅲ)的主要存在形体为：
3+ 2 3
12、浓度均为0.100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的Zn2+，滴定其中的EDTA，滴定的终点误差为：
A.-0.22% B.0.22% C.-0.022% D.0.022%
13、在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.002 mol·L-1EDTA滴定0.0020 mol·L-1
Pb2+，以二甲酚橙做指示剂，使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31
mol·L-1，终点误差为：
A.-0.26% B.0.26% C.-2.6% D.2.6%
14、某溶液中含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，现加入三乙醇胺，并调节溶液pH
= 10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，此时测得的是：
2的含量 2+、Mg2+总量
2+的总量 2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的总量
15、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是：
A、酸效应系数越大，配合物的稳定性越高；
B、反应的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大；
C、酸效应系数越小，配合物的稳定性越高；
D、EDTA的酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大。
16、已知lgKMY16.50，当pH=2.0时lgY(H)13.51，则lgKMY为：
A、13.50； B、2.99； C、11.51； D、3.99
17、溶液中存在M、N两种金属离子时，准确滴定M，而N不干扰的条件是（ ）
A、ΔlgK≥0.3； B、ΔlgK≤0.5%； C、ΔlgK≥5； D、ΔlgK≥8。
18、测定铅锡合金中Pb, Sn含量时,称取试样0.2000g,用HCl溶解后,准确加入50.00ml 0.03000 mol·L-1
EDTA,50ml水,加热煮沸2min,冷后,用六亚甲基四胺将溶液调节至pH=5.5,加入少量1,10-邻二氮菲,以二甲酚橙作指示剂,用0.03000
mol·L-1Pb2+标准溶液滴定,用去3.00ml.然后加入足量NH4F,加热至40℃左右,再用上述Pb2+标准溶液滴定,用去35.00ml。试样中Pb和Sn的质量分数分别为：
=27.30%, WPb=65.20% B. WSn=65.20% ,WPb=27.30%
=37.30%, WPb=62.32% D. WSn=62.32% ,WPb=37.30%
19、测定锆英石中ZrO2 Fe2O3含量时,称取1.000g试样,以适当的熔样方法制成200.0ml试样溶液.移取50.00ml试样,调节pH=0.8,加入盐酸羟胺还原Fe3+,以二甲酚橙作指示剂,用1.000×10-2 mol·L-1 EDTA 滴定,用去10.00ml.加入浓硝酸,加热,使Fe2+被氧化成Fe3+,将溶液调节至pH～1.5,以磺基水杨酸作指示剂,用上述EDTA 溶液滴定,用去20.00ml。试样中ZrO2和Fe2O3的质量分数分别为：
2=6.39%, WFe2O3= 4.93% B. WZrO2=4.93% ,WFe2O3=6.39%
2=6.39, WFe2O3=9.86 2= 9.86, WFe2O3=6.39%
20、某退热止痛剂为咖啡因,盐酸喹啉和安替比林的混合物,为测定其中咖啡因的含量,称取试样0.5000g,移入50ml容量瓶中,加入30ml水、10ml 0.35 mol·L-1四碘合汞酸钾溶液和1ml浓盐酸,此时喹啉的安替比林与四碘合汞酸根生成沉淀,以水稀至刻度,摇匀.将试样干过滤,移取20.00ml 滤液与干燥的锥形瓶中,准确加入5.00ml 0.3000 mol·L-1KBiI4溶液,此时质子化的咖啡因与BiI4-反应:
(C8H10N4O2)H+ +BiI4-====(C8H10N4O2)HBiI↓
干过滤,取10.00ml滤液,在pH3～4的HAc-NaAc缓冲液中,以0.0500 mol·L-1EDTA滴至BiI4-的黄色消失为终点,用去6.00mlEDTA溶液。试样中咖啡因(C8H10N4O2)的质量分数(M咖啡因=194.16g·mol-1)为：
8H10N4O2=72.82% 8H10N4O2=62.52%
8H10N4O2=82.82% 8H10N4O2=82.28%
答案：DBCAB，BCABD，AACBC，BDDBA
2024年2月21日发(作者：诸含玉)
第四章 配位滴定法练习题及答案
1、在配位滴定中，下列说法何种正确（ ）：
A. 酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全；
B. 配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全；
C. 所有副反应都不利于滴定反应；
D. 以上说法都不对。
2、今欲配制 pH=5.0, pCa=3.8的溶液，所需 EDTA与Ca2+ 物质的量之比，即n(EDTA):n(Ca)为:
A.1:3 B.3:2 C. 2:3 D.3:1
3、15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，Zn2+浓度为：
A.p[Zn2+]=5.6 B.p[Zn2+]=6.6 C.p[Zn2+]=7.6 D.p[Zn2+]=8.6
4、下面两种情况下的lgK’NiY值分别为：
（1）pH =9.0 , CNH3=0.2 mol·L-1;
（2）pH =9.0 ,CNH3=0.2 mol·L-1, CCN
-
=0.01 mol·L-1 。
A.13.5, 4.1 B 4.1,13.5 C.5.6,11.5 D.11.5,5.6
5、已知铜氨络合物各级不稳定常数为：
,
,
,
若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+ 的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，溶液[NH3]为：
A.0.77mol.L-1 B.0.077mol.L-1 C.0.67mol.L-1 D.0.47mol.L-1
6、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的pH=10，酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1 ，化学计量点时的lgK’PbY，[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的lgK为 3.8）分别为：；
’PbY=13.5，[PbL]=10-11.3
’PbY=14.4，[PbL]=10-8.5
’PbY=12.6， [PbL]=10-5.2
’PbY=14.4 [PbL]=10-11.3
7、 由计算得知pH=5.5时EDTA溶液的lgɑ(H)值为：
A.4.6 B.6.6 C.5.6 D.3.6
8、铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK
MgIn=7.0，在pH=10.0时的lgK’MgIn值为：
A.5.4 B.6.4 C.4.4 D.3.4
9、从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下
Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10-15
Cu-乙酰丙酮 β1=1.86×10 8
β=2.19×1016
Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109
Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45
Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73
Cu-EDTA lgK稳=18.80
Cu-EDTA pK不稳=15.4
总稳定常数（lgK稳）从大到小排列顺序为：
A.
B.
C.
D
10、15mL0.020 mol·L-1EDTA与10mL0.020 mol·L-1Zn2+溶液相混合，若欲控制[Zn2+]为10-7 mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？
A.9.0 B.9.3 C.6.3 D.3.8
11、乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的 lgβ1～lgβ3
分别为 11.4，22.1，26.7。pL=22.1时Fe(Ⅲ)的主要存在形体为：
3+ 2 3
12、浓度均为0.100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的Zn2+，滴定其中的EDTA，滴定的终点误差为：
A.-0.22% B.0.22% C.-0.022% D.0.022%
13、在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.002 mol·L-1EDTA滴定0.0020 mol·L-1
Pb2+，以二甲酚橙做指示剂，使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31
mol·L-1，终点误差为：
A.-0.26% B.0.26% C.-2.6% D.2.6%
14、某溶液中含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，现加入三乙醇胺，并调节溶液pH
= 10，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，此时测得的是：
2的含量 2+、Mg2+总量
2+的总量 2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的总量
15、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是：
A、酸效应系数越大，配合物的稳定性越高；
B、反应的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大；
C、酸效应系数越小，配合物的稳定性越高；
D、EDTA的酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大。
16、已知lgKMY16.50，当pH=2.0时lgY(H)13.51，则lgKMY为：
A、13.50； B、2.99； C、11.51； D、3.99
17、溶液中存在M、N两种金属离子时，准确滴定M，而N不干扰的条件是（ ）
A、ΔlgK≥0.3； B、ΔlgK≤0.5%； C、ΔlgK≥5； D、ΔlgK≥8。
18、测定铅锡合金中Pb, Sn含量时,称取试样0.2000g,用HCl溶解后,准确加入50.00ml 0.03000 mol·L-1
EDTA,50ml水,加热煮沸2min,冷后,用六亚甲基四胺将溶液调节至pH=5.5,加入少量1,10-邻二氮菲,以二甲酚橙作指示剂,用0.03000
mol·L-1Pb2+标准溶液滴定,用去3.00ml.然后加入足量NH4F,加热至40℃左右,再用上述Pb2+标准溶液滴定,用去35.00ml。试样中Pb和Sn的质量分数分别为：
=27.30%, WPb=65.20% B. WSn=65.20% ,WPb=27.30%
=37.30%, WPb=62.32% D. WSn=62.32% ,WPb=37.30%
19、测定锆英石中ZrO2 Fe2O3含量时,称取1.000g试样,以适当的熔样方法制成200.0ml试样溶液.移取50.00ml试样,调节pH=0.8,加入盐酸羟胺还原Fe3+,以二甲酚橙作指示剂,用1.000×10-2 mol·L-1 EDTA 滴定,用去10.00ml.加入浓硝酸,加热,使Fe2+被氧化成Fe3+,将溶液调节至pH～1.5,以磺基水杨酸作指示剂,用上述EDTA 溶液滴定,用去20.00ml。试样中ZrO2和Fe2O3的质量分数分别为：
2=6.39%, WFe2O3= 4.93% B. WZrO2=4.93% ,WFe2O3=6.39%
2=6.39, WFe2O3=9.86 2= 9.86, WFe2O3=6.39%
20、某退热止痛剂为咖啡因,盐酸喹啉和安替比林的混合物,为测定其中咖啡因的含量,称取试样0.5000g,移入50ml容量瓶中,加入30ml水、10ml 0.35 mol·L-1四碘合汞酸钾溶液和1ml浓盐酸,此时喹啉的安替比林与四碘合汞酸根生成沉淀,以水稀至刻度,摇匀.将试样干过滤,移取20.00ml 滤液与干燥的锥形瓶中,准确加入5.00ml 0.3000 mol·L-1KBiI4溶液,此时质子化的咖啡因与BiI4-反应:
(C8H10N4O2)H+ +BiI4-====(C8H10N4O2)HBiI↓
干过滤,取10.00ml滤液,在pH3～4的HAc-NaAc缓冲液中,以0.0500 mol·L-1EDTA滴至BiI4-的黄色消失为终点,用去6.00mlEDTA溶液。试样中咖啡因(C8H10N4O2)的质量分数(M咖啡因=194.16g·mol-1)为：
8H10N4O2=72.82% 8H10N4O2=62.52%
8H10N4O2=82.82% 8H10N4O2=82.28%
答案：DBCAB，BCABD，AACBC，BDDBA