2024年5月26日发(作者：朴鹤)
FHZDZTR0072 土壤 水溶性盐分碳酸根重碳酸根的测定 容量法
F-HZ-DZ-TR-0072
土壤—水溶性盐分（碳酸根、重碳酸根）的测定—容量法
1 范围
本方法适用于土壤水溶性盐分（碳酸根、重碳酸根）的测定。
2 原理
土壤中的碱性盐除了碳酸盐、重碳酸盐外，尚有硼酸盐和可溶性硅酸盐等，在一般情况
下，后两种盐类在土壤中含量较少。水浸出液中碳酸根、重碳酸根的测定多采用双指示剂中
和滴定，先用酚酞指示剂，以硫酸标准溶液滴定中和一半量的碳酸根；再加入甲基橙指示剂，
继续滴定中和全部的碳酸根和重碳酸根，计算测得碳酸根、重碳酸根离子量。滴定后的溶液
可继续测定氯根。
3 试剂
，加至500mL无二氧化碳的
3.1 硫酸标准溶液：0.02mol/L，量取1.4mL硫酸（
ρ
1.84g/mL）
水中，浓度约为0.1mol/L。再将此溶液用无二氧化碳的水稀释5倍得到0.02mol/L硫酸标准溶
液。
标定：称取已在180℃~200℃烘4h的无水碳酸钠 0.0300g (Na
2
CO
3
)，精确至0.0001g，
置于150mL锥形瓶中，加入30mL无二氧化碳的水溶解，加入2滴甲基橙指示剂，用0.02mol/L
硫酸标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止。按下式计算硫酸标准溶液浓度：
m
C
=
V×0.053
式中：
C——硫酸标准溶液浓度，
mol/L
；
m——无水碳酸钠质量，
g
；
V——硫酸标准溶液用量，
mL
；
0.053
——
1/2
碳酸钠分子的毫摩尔质量，
g/m mol
。
3.2
甲基橙指示剂：称取
0.1g
甲基橙，溶于
100mL
水中。
3.3
酚酞指示剂：称取
1g
酚酞，溶于
100mL
无水乙醇中。
3.4
无水碳酸钠。
4
仪器
4.1
锥形瓶，
150mL
。
5
操作步骤
称取通过
2mm
筛孔的风干土样
50.000g(
精确至
0.001g)
置于干燥的
500mL5.1
待测液的制备：
锥形瓶中，加入
250.00mL
无二氧化碳的水，加塞，放在振荡机上振荡
3min
，然后干过滤或
离心分离，取得清亮的待测浸出溶液。也可以吸取水溶性盐分（全盐量）的测定—质量法待
测液制备得到的清亮溶液测定。同时做空白试验。
吸取
25.00mL
浸出液置于
150mL
锥形瓶中，加入
1
滴酚酞指示剂。如溶液不呈粉红色，
表示无碳酸根存在，应继续测定重碳酸根；如溶液呈红色，立即用
0.02mol/L
硫酸标准溶液
滴定至粉红色不很明显为止。同时做空白试验。
5.2
再向溶液中加入
2
滴甲基橙指示剂，继续用
0.02mol/L
硫酸标准溶液滴定至溶液刚由黄
色突变为橙红色为止。
注1：碳酸根和重碳酸根的测定必须在过滤后立即进行，不宜放置过夜，否则由于浸出液吸收或释出二氧化碳而产生
误差。滴定碳酸根的等当点pH值应为8.3，此时酚酞呈微粉红色；如滴定至完全无色，pH值已小于7.7。如对滴
定终点的辨认有困难时，可用酸度计测定pH值配合判断终点。
注2：用硫酸标准溶液滴定碳酸根和重碳酸根后的溶液，可继续滴定氯根，但应先将此溶液用0.01mol/L碳酸氢钠溶液
1
（约加2滴~3滴）调至pH接近7溶液呈纯黄色以后，才能继续滴定氯根。
6
结果计算
土壤水溶性盐分（碳酸根）量按（
1
）式或（
2
）式计算，土壤水溶性盐分（重碳酸根）
量按（
3
）式或（
4
）式计算：
2
−
碳酸根
(
CO
3
)
量
(cmol/kg)
=
2V
1
×
c
×
t
×1000
……
(1)
m
×
K
×
10
2−
碳酸根（
CO
3
）量（
g/kg
）
=
碳酸根量（
cmol/kg
）×
0.0300
×
10
……
(2)
−
碳酸氢根（
HCO
3
）量（
cmol/kg
）
=
(V
2
−
V
1
)
×
c
×
t
×
1000
……
(3)
m
×
K
×
10
−
碳酸氢根（
HCO
3
）量
(g/kg)=
碳酸氢根量（
cmol/kg
）×
0.0610
×
10
……
(4)
式中：
V
1
——酚酞指示剂变色时硫酸标准溶液用量，
mL
；
V
2
——甲基橙指示剂变色时硫酸标准溶液用量，
mL
；
C——硫酸标准溶液浓度，
mol/L
；
t——分取倍数（浸出液体积
250mL/
吸取溶液体积
mL
）；
m——风干土样质量，
g
；
K——风干土样换算成烘干土样的水分换算系数；
0.0300
——
1/2
碳酸根的摩尔质量，
kg/mol
；
0.0610
——重碳酸根的摩尔质量，
kg/mol
；
2−
)
。
2
——将
mol
换算成
mol(1/2 CO
3
7
允许差
样品进行两份平行测定，取其算术平均值，取两位小数。两份平行测定结果允许差按表
1
规定。
表1 碳酸根、重碳酸根测定允许差
碳酸根量
（cmol/kg）
>2.5 >5.0 <3
0.5~2.5 1.0~5.0 3~5
0.25~0.5 0.5~1.0 5~10
<0.25 <0.5 10~15
重碳酸根量
允许相对偏差（%）
8
参考文献
[1] LY/T1251-1999.
森林土壤水溶性盐分分析。
[2]
孙鸿烈，刘光崧
.
土壤理化分析与剖面描述
.
北京：中国标准出版社
. 1996
，
45.
2
2024年5月26日发(作者：朴鹤)
FHZDZTR0072 土壤 水溶性盐分碳酸根重碳酸根的测定 容量法
F-HZ-DZ-TR-0072
土壤—水溶性盐分（碳酸根、重碳酸根）的测定—容量法
1 范围
本方法适用于土壤水溶性盐分（碳酸根、重碳酸根）的测定。
2 原理
土壤中的碱性盐除了碳酸盐、重碳酸盐外，尚有硼酸盐和可溶性硅酸盐等，在一般情况
下，后两种盐类在土壤中含量较少。水浸出液中碳酸根、重碳酸根的测定多采用双指示剂中
和滴定，先用酚酞指示剂，以硫酸标准溶液滴定中和一半量的碳酸根；再加入甲基橙指示剂，
继续滴定中和全部的碳酸根和重碳酸根，计算测得碳酸根、重碳酸根离子量。滴定后的溶液
可继续测定氯根。
3 试剂
，加至500mL无二氧化碳的
3.1 硫酸标准溶液：0.02mol/L，量取1.4mL硫酸（
ρ
1.84g/mL）
水中，浓度约为0.1mol/L。再将此溶液用无二氧化碳的水稀释5倍得到0.02mol/L硫酸标准溶
液。
标定：称取已在180℃~200℃烘4h的无水碳酸钠 0.0300g (Na
2
CO
3
)，精确至0.0001g，
置于150mL锥形瓶中，加入30mL无二氧化碳的水溶解，加入2滴甲基橙指示剂，用0.02mol/L
硫酸标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止。按下式计算硫酸标准溶液浓度：
m
C
=
V×0.053
式中：
C——硫酸标准溶液浓度，
mol/L
；
m——无水碳酸钠质量，
g
；
V——硫酸标准溶液用量，
mL
；
0.053
——
1/2
碳酸钠分子的毫摩尔质量，
g/m mol
。
3.2
甲基橙指示剂：称取
0.1g
甲基橙，溶于
100mL
水中。
3.3
酚酞指示剂：称取
1g
酚酞，溶于
100mL
无水乙醇中。
3.4
无水碳酸钠。
4
仪器
4.1
锥形瓶，
150mL
。
5
操作步骤
称取通过
2mm
筛孔的风干土样
50.000g(
精确至
0.001g)
置于干燥的
500mL5.1
待测液的制备：
锥形瓶中，加入
250.00mL
无二氧化碳的水，加塞，放在振荡机上振荡
3min
，然后干过滤或
离心分离，取得清亮的待测浸出溶液。也可以吸取水溶性盐分（全盐量）的测定—质量法待
测液制备得到的清亮溶液测定。同时做空白试验。
吸取
25.00mL
浸出液置于
150mL
锥形瓶中，加入
1
滴酚酞指示剂。如溶液不呈粉红色，
表示无碳酸根存在，应继续测定重碳酸根；如溶液呈红色，立即用
0.02mol/L
硫酸标准溶液
滴定至粉红色不很明显为止。同时做空白试验。
5.2
再向溶液中加入
2
滴甲基橙指示剂，继续用
0.02mol/L
硫酸标准溶液滴定至溶液刚由黄
色突变为橙红色为止。
注1：碳酸根和重碳酸根的测定必须在过滤后立即进行，不宜放置过夜，否则由于浸出液吸收或释出二氧化碳而产生
误差。滴定碳酸根的等当点pH值应为8.3，此时酚酞呈微粉红色；如滴定至完全无色，pH值已小于7.7。如对滴
定终点的辨认有困难时，可用酸度计测定pH值配合判断终点。
注2：用硫酸标准溶液滴定碳酸根和重碳酸根后的溶液，可继续滴定氯根，但应先将此溶液用0.01mol/L碳酸氢钠溶液
1
（约加2滴~3滴）调至pH接近7溶液呈纯黄色以后，才能继续滴定氯根。
6
结果计算
土壤水溶性盐分（碳酸根）量按（
1
）式或（
2
）式计算，土壤水溶性盐分（重碳酸根）
量按（
3
）式或（
4
）式计算：
2
−
碳酸根
(
CO
3
)
量
(cmol/kg)
=
2V
1
×
c
×
t
×1000
……
(1)
m
×
K
×
10
2−
碳酸根（
CO
3
）量（
g/kg
）
=
碳酸根量（
cmol/kg
）×
0.0300
×
10
……
(2)
−
碳酸氢根（
HCO
3
）量（
cmol/kg
）
=
(V
2
−
V
1
)
×
c
×
t
×
1000
……
(3)
m
×
K
×
10
−
碳酸氢根（
HCO
3
）量
(g/kg)=
碳酸氢根量（
cmol/kg
）×
0.0610
×
10
……
(4)
式中：
V
1
——酚酞指示剂变色时硫酸标准溶液用量，
mL
；
V
2
——甲基橙指示剂变色时硫酸标准溶液用量，
mL
；
C——硫酸标准溶液浓度，
mol/L
；
t——分取倍数（浸出液体积
250mL/
吸取溶液体积
mL
）；
m——风干土样质量，
g
；
K——风干土样换算成烘干土样的水分换算系数；
0.0300
——
1/2
碳酸根的摩尔质量，
kg/mol
；
0.0610
——重碳酸根的摩尔质量，
kg/mol
；
2−
)
。
2
——将
mol
换算成
mol(1/2 CO
3
7
允许差
样品进行两份平行测定，取其算术平均值，取两位小数。两份平行测定结果允许差按表
1
规定。
表1 碳酸根、重碳酸根测定允许差
碳酸根量
（cmol/kg）
>2.5 >5.0 <3
0.5~2.5 1.0~5.0 3~5
0.25~0.5 0.5~1.0 5~10
<0.25 <0.5 10~15
重碳酸根量
允许相对偏差（%）
8
参考文献
[1] LY/T1251-1999.
森林土壤水溶性盐分分析。
[2]
孙鸿烈，刘光崧
.
土壤理化分析与剖面描述
.
北京：中国标准出版社
. 1996
，
45.
2