2024年4月27日发(作者：谷俊拔)
农学硕士联考化学-15
(总分：150.00，做题时间：90分钟)
一、单项选择题(总题数：30，分数：60.00)
1.下列质量分数均为5%的水溶液，正常沸点最低的是______。
（分数：2.00）
A.C3H8O3溶液；
B.C6H12O6溶液；
C.C12H22O11溶液； √
(NH2)2溶液。
解析：[解析] 质量分数相等的非电解质溶液，溶质的摩尔质量越大，则其质量摩尔浓度越小，沸点上升越
小。
2.用四个量子n、l、m、m。数描述基态氮原子最外层的3个p电子，正确的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] 基态N原子最外层的3个p电子，应分别占有n=2、l=1的m=0、m=+1、m=-1的3条轨道，
且自旋量子数m
s
或均等于
（分数：2.00）
A.做空白试验目的是减小试剂误差；
B.所用盐酸、氢氧化钠溶液均需准确标定； √
C.回滴时所用氢氧化钠溶液体积不一定必须大于20mL；
D.若空白值过高，应提纯试剂后重新测定。
解析：[解析] 答案A、D叙述正确，不是应选。做空白试验，应和测定时一切操作均相同，只是不放被测
物。因此，滴定结果计算式如下(以NH
3
返滴定为例)：
n(NH
3
)=c(NaOH){V
0
(NaOH)-V(NaOH)}
式中，V
0
(NaOH)和V(NaOH)分为做空白试验和测定样品时所消耗NaOH的体积。由此看出，计算分析结果
时不需用到盐酸的浓度和体积。故答案B叙述不正确，是应选答案。
若不做空白试验，返滴定结果计算式如下：
n(NH
3
)=c(HCl)V(HCl)-c(NaOH)V(NaOH)
可知，无论是否做空白试验，分析结果的相对误差均由两项的差决定，而不是由消耗氢氧化钠溶液的体积
决定。只要两项之差较大，即被测物含量较高，相对误差就比较小；反之，两项之差较小，即被测物含量
较低，相对误差就较大。所以答案C叙述正确，不是应选答案。
、或均等于 。
3.实际工作中，如回滴法测定氨水浓度时，应做空白试验。关于回滴法测氨，下列叙述不正确的是______。
4.用c(NaOH)=0.10mol·L 的氢氧化钠溶液滴定c(HAc)=0.10mol·L 的醋酸
-1
-1-1
，在终点误差为
-0.1%～+0.1%时，pH突跃范围是7.7～9.7。由此可以推断，用c(NaOH)=0.10mol·L 的氢氧化钠溶液滴
定c(HA)=0.10mol·L 的
（分数：2.00）
A.6.7～9.7； √
B.7.2～10.2；
C.6.7～10.7；
D.7.7～10.7。
解析：[解析] 突跃终点pH，均根据过量的0.1%氢氧化钠溶液浓度计算，故二者突跃终点pH相等，均为
9.7。突跃起点，是弱酸已有99.9%被中和时溶液的pH，按下式计算：
因此，被测酸的 每增大为原来的10倍，即
+4+4+
-1
某一弱酸HA溶液，在终点误差为-0.1%～+0.1%时，其pH突跃范围是______。
每降低1，突跃起点pH降低1。
2+
5.可逆对称电对组成的滴定反应：2A +3B =2A +3B ，化学计量点时溶液的电极电势是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：
6.关于电势分析法，下列叙述不正确的是______。
A．常用饱和甘汞电极等第二类电极作参比电极，因其电极电势不会因电池反应的发生而变化；
B．25℃时，离子选择性电极的斜率为59mV；
C．电势滴定终点可根据
（分数：2.00）
A.
B. √
C.
D.
解析：[解析] 根据膜电势的能斯特方程：
阳离子或阴离子有关。故答案B正确。
7.向[FeF
6
] 的水溶液中加酸，则下列说法正确的是______。
3-
确定；
D．pH电势法测定，定位操作可减免不对称电势的影响。
，可知25℃时电极斜率等于，即与离子电荷n及为
A.[FeF
6
]的稳定性不变；
B.[FeF
6
]的稳定性增大；
浓度减小；
浓度增大。
3+
3+
3-
3-
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：[解析] 酸效应使得配合物稳定性降低，解离度增大，故答案D正确。
8.将20mL c(HAc)=0.10 mol·L 的醋酸与10 mL c(NaOH)=0.10mol·L 的氢氧化钠溶液混合后，该溶
液的pH为______。
（分数：2.00）
A.6.29；
B.5.50；
C.3.77；
D.4.75。 √
解析：
9.已知锰元素在碱性溶液中的标准电极电势图
可知，在碱性溶液、标准状态下，锰元素最稳定的氧化还原状态为______。
A．
B．
C．MnO
2
D．Mn(OH)
2
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：[解析] 由数据可知， 均有较强的氧化性，Mn(OH)
2
、Mn 均有较强的还原性，而MnO
2
氧
2+
-1-1
化性、还原性均较差。所以，前二者与还原剂反应、后二者与氧化剂反应，均易于生成MnO 。故MnO 是
2
2
锰元素标准状态下，碱性介质中最稳定的氧化还原状态。
10.98×10 Pa的氧气0.15L和4.66×10 Pa的氮气0.30L装入0.30L的真空容器中，则混合气体的总
压力等于______。
45
A.1.23×10Pa；
B.9.65×10Pa；
C.5.16×10Pa；
D.3.33×10Pa。
5
5
4
5
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：
11.在相同温度，下列物质中饱和蒸气压最高的是______。
（分数：2.00）
A.H2O；
B.H2S； √
C.H2Se；
D.H2Te。
解析：[解析] H
2
S、H
2
Se、H
2
Te均为极性共价分子，是化学相似的同系物，分子间力以色散力为主，
且随分子摩尔质量增大，即分子变形性增大而增大。故相同温度下，三者中H
2
S蒸气压最高。又因H
2
O
分子间存在氢键，蒸气压反常的低。
12.已知某反应速率常数k的单位是L·mol ·s ，则此反应的级数为______。
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：
13.反应
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] 反应式可由下列反应式相加得到：
+-
4HAc=4H +4Ac
14.水溶液中能大量共存的一组物质为______。
A．
的标准平衡常数等于______。
-1-1
B．H
2
C
2
O
4
；KMnO
4
；
C．
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] H
2
C
2
O
4
与KMnO
4
发生氧化还原反应，不能共存。强酸性介质 中将因酸效应而分
与
D．Ag
2
CrO
4
(s)，NaCl。
解。Ag
2
CrO
4
(s)与NaCl会发生沉淀转化反应而不能共存。故答案B、C、D均不正确。
是一对共轭酸碱，可大量共存。
15.标准状态下，反应MgO(s)+CO
2
(g)=MgCO
3
(s)在一定温度条件可正向自发进行。该反应______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：[解析] 该自发过程，气体物质的量减少，即熵减，故肯定放热。所以答案D正确。
16.下列化合物中具有芳香性的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：[解析] 按休克尔规则判断：A环上有1个饱和碳原子而不能形成闭合的共轭，B的环上p电子有8
个不符合4n+2的条件，D由于环内氢原子的相互排斥而失去共平面结构，这些分子都没有芳香性；C是吡
咯结构，有芳香性。
17.下列化合物进行卤代时，卤原子进入的主要位置正确的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B. √
C.
D.
解析：[解析] B分子的两个取代基定位效应不一致。—OCH
3
是更强的邻、对位定位基，卤原子主要进入
甲氧基的邻位；A发生卤化反应不在硝基取代的环上；C的环上的乙酰氨基是邻、对位定位基；吡啶环上的
取代是在N原子的间位，甲基的影响不大。
18.下列化合物不能被稀酸水解的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：[解析] A、B均为同碳二醚，即缩醛(酮)结构，水解可以得到原来的醛、酮；C为酯类，水解得到酸
和醇。
19.下列介质中，甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷有变旋现象的为______。
（分数：2.00）
A.氨水；
B.三硝基苯酚水溶液； √
C.苯酚钠水溶液；
D.乙醇钠乙醇溶液。
解析：[解析] 糖苷的变旋现象在酸性水溶液中发生，三硝基苯酚水溶液是酸性溶液。
20.下列物质不能和Tollens试剂发生反应的是______。
（分数：2.00）
A.果糖；
B.甲酸甲酯；
C.苯乙炔；
D.蔗糖。 √
解析：[解析] 果糖是还原糖，能与Tollens试剂反应；甲酸甲酯有醛的反应；苯乙炔是端基炔，能与Tollens
试剂反应生成炔银沉淀；蔗糖是非还原性二糖，不与Tollens试剂反应。
21.下列化合物与苯肼反应生成的糖脎与其他三个不同的是______。
（分数：2.00）
A.D-果糖；
B.D-半乳糖； √
C.D-甘露糖；
D.D-葡萄糖。
解析：
22.下列化合物中，能有效催化乙醛与HCN反应的是______。
（分数：2.00）
；
3COOH；
； √
D.苯胺。
解析：[解析] 碱催化这个反应，因为HCN是弱酸，碱使亲核试剂CN 浓度增大。
23.下列碳正离子中，最稳定的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B. √
C.
D.
解析：[解析] A和D分别是1°和2°碳正离子，B和C都是烯丙基碳正离子，碳正离子的稳定性高于1°、
2°碳正离子；B的双键α-碳原子上连有甲基，稳定性更高些。
24.下列各组糖苷键类型中，存在于淀粉分子中的为______。
（分数：2.00）
A.β-1，4-苷键，β-1，6-苷键；
B.α-1，4-苷键，α-1，6-苷键； √
C.α-1，4-苷键，β-1，4-苷键；
D.α-1，6-苷键，β-1，6-苷键。
解析：[解析] 淀粉包括直链淀粉和支链淀粉，直链淀粉分子中连接葡萄糖单元的只有α-1，4-糖苷键，
支链淀粉分子中既有α-1，4-糖苷键，还有α-1，6-糖苷键/
25.在等电点时，氨基酸在水中的溶解度和偶极离子浓度的状态为______。
（分数：2.00）
A.溶解度最大，偶极离子浓度最小；
B.溶解度最小，偶极离子浓度最小；
C.溶解度最大，偶极离子浓度最大；
D.溶解度最小，偶极离子浓度最大。 √
解析：[解析] 氨基酸在等电点时，主要以偶极离子状态存在，此时溶解度最小，最容易沉淀。
-
26.在过氧化物存在的条件下，烯烃与HBr反应历程是______。
（分数：2.00）
A.亲电加成；
B.自由基加成； √
C.亲核加成；
D.协同反应。
解析：[解析] 过氧化物有引发自由基反应的作用。
27.下列单糖的吡喃环构象式最不稳定的是______。
（分数：2.00）
A.α-D-半乳糖； √
B.β-D-葡萄糖；
C.β-D-甘露糖；
D.α-D-葡萄糖。
解析：[解析] 写出4种糖的构象式进行比较：
β-D-葡萄糖环上的取代基(羟基和羟甲基)都是e键连接，β-D-甘露糖和α-D-葡萄糖都是只有1个α键
连接，α-D-半乳糖的1位羟基(半缩醛羟基)和4位羟基是a键连接；a键连接越多，构象式表达的化合物
构型稳定性越差。
28.下列基团若连在苯环上，对苯环产生+C效应大于-I效应的是______。
（分数：2.00）
A.乙酰基；
B.乙氧基； √
C.腈基；
D.三氟甲基。
解析：[解析] 乙酰基、乙氧基、腈基三种取代基或多或少地都有诱导效应和共轭效应，乙酰基和氰基与苯
环有π-π共轭，且都含有电负性大的元素原子(O和N)，对苯环有-C效应；乙氧基与苯环有p-π共轭，
对苯环有+C效应和-I效应，且共轭大于诱导。
29.下列说法正确的是______。
（分数：2.00）
A.一般油脂的皂化值越大，其相对平均分子质量也越大；
B.皂化值是水解100g油脂所需要KOH的质量(单位mg)；
C.一般碘值越小，代表油脂中不饱和脂肪酸的含量越高；
D.中和1g油脂中游离脂肪酸所需KOH的质量(单位mg)称为油脂的酸值。 √
解析：[解析] A不对：皂化值越大其相对平均分子质量也越小；B不对：皂化值是水解1g油脂所需要KOH
的质量；C不对，碘值越小油脂中不饱和键数越少。
30.下列化合物与KOH的水溶液按S
N
2反应进行，反应速率最快的是______。
（分数：2.00）
A.3-甲基-1-溴丁烷； √
B.2-溴戊烷；
C.2-甲基-1-溴丁烷；
D.2，2-二甲基-1-溴丙烷。
解析：[解析] 按S
N
2反应进行的卤代烷水解反应速率与进攻α-碳原子是的位阻有关，伯卤代烃的反应
速率高于仲卤代烃；都是伯卤代烃时，β位的取代越多、越大，反应速率越慢。
二、填空题(总题数：21，分数：35.00)
31.难挥发非电解质稀溶液的凝固点下降和沸点上升与溶质的 1成正比，与溶质的 2无关。
（分数：2.00）
解析：质量摩尔浓度；种类。
32.在吸光分析中，有色物质的摩尔吸收系数ε越 1，测得的灵敏度越高；吸光度A与溶液浓度c及液层
厚度b的关系为 2；透光率为36.8%的溶液，其A为 3。
（分数：3.00）
解析：大；A=abc或A=ε6c；0.434。
33.某元素最外层有4个电子，可用量子数描述为
周期 3族。
（分数：3.00）
解析：4s 4p ；四，Ⅳ
A
。
3
，MgSO
4
，Na
3
PO
4
三种物质对土壤溶胶聚沉能力的大小次序是 1。
（分数：1.00）
解析：AlCl
3
＞MgSO
4
＞Na
3
PO
4
。 [解析] 土壤胶粒带负电，故答案为：AlCl
3
＞MgSO
4
＞Na
3
PO
4
。
35.反应2Fe (aq)+Cu(s)=2Fe (aq)+Cu (aq)与Fe(s)+Cu (aq)=Fe (aq)+Cu(s)均正向自发进行，
在上述所有物质中氧化性最强的是 1，还原性最强的是 2。
（分数：2.00）
解析：Fe ；Fe。
36.已知反应2A+B=D在300K时k
1
=5.56×10 L·mol ·s ，在540K时，k
2
=6.01×10 mol ·L·s
-1
5-1-16-1
3+
3+2+2+2+2+
22
，该元素的价层电子构型为 1，在周期表中位于 2
，则反应的活化能等于 1kJ·mol 。
-1
（分数：1.00）
解析：13.4kJ·mol 。 [解析] 根据阿伦尼斯方程可算得答案为13.4kJ·mol 。
37.写出下列操作所用的指示剂：KMnO
4
法测定钙 1，碘量法测定铜 2，Volhard法测定Br 3。
（分数：3.00）
解析：7 KMnO
4
(自身指示剂)；淀粉；铁铵矾。
38.写出苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷的Haworth式 1。
（分数：1.00）
解析：
39.反应
（分数：1.00）
解析：
（分数：1.00）
解析：
41.
（分数：3.00）
与PBr
3
作用得到 1，产物在无水AlCl
3
催化下得到 2，再用锌汞齐和浓盐酸处理得到 3。
[解析] 酸酐对醇的酯化反应，只生成单酯。
的主要产物的结构式是 1。
-
-1-1
40.苯甲醛苯腙的结构式为 1。
解析：
42.化合物
的名称是 1。
（分数：1.00）
解析：5-溴螺[2，4]庚烷。
43.
（分数：3.00）
解析：
44.化合物
（分数：1.00）
解析：2R，3E-2-(N，N-二甲氨基)-4-溴-3-戊烯酸。
45.
（分数：2.00）
解析：
46.
（分数：1.00）
解析：1-羟基-5-溴-2-萘磺酸。
47.
（分数：1.00）
解析：
（分数：1.00）
解析：2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸。
49.化合物
（分数：1.00）
解析：4-羟基-8-乙酰基喹啉。
50.完成反应式(只写出主产物)：
（分数：1.00）
1。
的系统命名是 1。
1。
的系统名称为 1。
1。
的系统名称是 1。
在酸性条件下与KMnO
4
作用得到 1，再与I
2
的NaOH溶液作用得到碘仿和 2，此产物酸化后
在Ba(OH)
2
存在下受热分解得到 3。
48.柠檬酸的系统命名是 1。
解析：
51.反-1，4-环己二醇的优势构象的纽曼投影式是 1。
（分数：2.00）
解析：
三、计算、分析与合成题(总题数：7，分数：55.00)
52.(1)“强酸可从弱酸盐中置换出弱酸，反之则不可能”，这种说法是否科学?请举例说明，并以难溶硫化
物MS为例，讨论影响难溶弱溶盐被强酸溶解反应完成程度的各种因素。
(2)如何选择测量条件，以提高吸光光度分析法的准确度?
（分数：7.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：(1)不科学。如强酸不能从硫化铜中置换出氢硫酸；反之，氢硫酸却可从硫酸铜中置换出硫酸。
难溶硫化物MS与强酸反应：
MS+2H =M +H
2
S
所以这类反应是否易于进行，决定于沉淀的溶度积、弱酸的强度：溶度积越小、弱酸的强度越大，反应越
不易发生。此外，反应能否进行，还与所用强酸的浓度及用量有关。
(2)一般选择最大吸收波长为入射光波长，当λ 处存在干扰时，应遵循“最大吸收，最小干扰”的原则；
max
选择适当的参比溶液；吸光度的读数范围应在0.2～0.8之间。
53.称取含有少量惰性杂质的可能含有氢氧化钠、碳酸钠及碳酸氢钠的混合碱试样1.000g，溶于水，以
c(HCl)=0.5000mol·L 的盐酸溶液滴定至酚酞退色，用去21.00mL；然后加入甲基橙指示剂，用HCl继
续滴定至橙色出现，共用去盐酸35.00mL。试问混合碱的组成并计算各组分的质量分数。已知：M(Na
2
CO
3
-1
+2+
)=106.0g·mol ，M(NaHCO
3
)=84.01g·mol ，M(NaOH)=40.01g·mol 。
-1-1-1
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：由题意可知，V
1
=21.00mL，V
总
=35.00mL，V
2
=V
总
-V
1
=14.00mL 因为V
1
＞V
2
，所以混合碱
的组成是NaOH、Na
2
CO
3
。
54.25℃时，
-+
(1)如果溶液的pH=7.00，其他物质均处于标准状态，判断反应HAsO
2
+2H
2
O+2I
2
=H
3
AsO
4
+2I +2H
自发进行的方向。
(2)求该反应的标准平衡常数
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：H
3
AsO
4
+2H +2e →HAsO
2
+2H
2
O
+-
。
ε=φ -φ
-
=0.5345V-0.1604V=0.3741V＞0
反应正向自发进行
(2)
55.计算欲使c(Fe )=0.010mol·L 的铁离子开始沉淀和定性沉淀完全时溶液的pH。已知：
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：Fe(OH)
3
=Fe +3OH
开始沉淀时：
pH=1.81
定性沉淀完全时，c(Fe )=10 mol·L 。同法可得：
PH=2.81
56.用简便并能产生明显现象的化学方法鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。
(1)甘丙甘三肽、淀粉、葡萄糖和果糖；
(2)乙酰氯、乙酸酐、乙二胺和乙酰乙酸乙酯。
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：(1)
(2)
3+-5-1
3+-
3+-1
+
57.一个化合物分子式为C
4
H
8
O
2
(A)，(A)对碱、氧化剂及还原剂稳定，但被酸水解后生成C
2
H
4
O(B)
和C
2
H
6
O
2
(C)，(B)与氨基脲反应可生成缩氨脲，(B)与Fehling试剂起反应，也能发生碘仿反应。(C)
被酸性KMnO
4
氧化时放出气体(D)，将(D)通入Ca(OH)
2
水溶液中，出现白色沉淀，请写出A、B、C、D的
结构式及各步反应式。
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：A．
B．
C．
D．CO
2
58.(1)由丙烯制备
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：(1)制备醇类化合物常用醛、酮与格氏试剂反应。目标化合物为叔醇，格氏试剂与酮反应得到叔醇。
逆推：
制备：
(2)观察产物，苯磺酰胺可以由苯磺酰氯与胺反应得到，苯磺酰氯由苯磺酸制得，苯磺酸由苯磺化制得，由
此写出一个可能的倒推过程：
在此过程中，苯先氯化后磺化可以得到对氯苯磺酸，再用PCl
3
制备出对氯苯磺酰氯：
最后一步反应使用三乙胺是作为缚酸剂，用于中和磺酰化反应生成的盐酸。
(2)由苯制备N，N-二甲基-对氯苯磺酰胺。
2024年4月27日发(作者：谷俊拔)
农学硕士联考化学-15
(总分：150.00，做题时间：90分钟)
一、单项选择题(总题数：30，分数：60.00)
1.下列质量分数均为5%的水溶液，正常沸点最低的是______。
（分数：2.00）
A.C3H8O3溶液；
B.C6H12O6溶液；
C.C12H22O11溶液； √
(NH2)2溶液。
解析：[解析] 质量分数相等的非电解质溶液，溶质的摩尔质量越大，则其质量摩尔浓度越小，沸点上升越
小。
2.用四个量子n、l、m、m。数描述基态氮原子最外层的3个p电子，正确的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] 基态N原子最外层的3个p电子，应分别占有n=2、l=1的m=0、m=+1、m=-1的3条轨道，
且自旋量子数m
s
或均等于
（分数：2.00）
A.做空白试验目的是减小试剂误差；
B.所用盐酸、氢氧化钠溶液均需准确标定； √
C.回滴时所用氢氧化钠溶液体积不一定必须大于20mL；
D.若空白值过高，应提纯试剂后重新测定。
解析：[解析] 答案A、D叙述正确，不是应选。做空白试验，应和测定时一切操作均相同，只是不放被测
物。因此，滴定结果计算式如下(以NH
3
返滴定为例)：
n(NH
3
)=c(NaOH){V
0
(NaOH)-V(NaOH)}
式中，V
0
(NaOH)和V(NaOH)分为做空白试验和测定样品时所消耗NaOH的体积。由此看出，计算分析结果
时不需用到盐酸的浓度和体积。故答案B叙述不正确，是应选答案。
若不做空白试验，返滴定结果计算式如下：
n(NH
3
)=c(HCl)V(HCl)-c(NaOH)V(NaOH)
可知，无论是否做空白试验，分析结果的相对误差均由两项的差决定，而不是由消耗氢氧化钠溶液的体积
决定。只要两项之差较大，即被测物含量较高，相对误差就比较小；反之，两项之差较小，即被测物含量
较低，相对误差就较大。所以答案C叙述正确，不是应选答案。
、或均等于 。
3.实际工作中，如回滴法测定氨水浓度时，应做空白试验。关于回滴法测氨，下列叙述不正确的是______。
4.用c(NaOH)=0.10mol·L 的氢氧化钠溶液滴定c(HAc)=0.10mol·L 的醋酸
-1
-1-1
，在终点误差为
-0.1%～+0.1%时，pH突跃范围是7.7～9.7。由此可以推断，用c(NaOH)=0.10mol·L 的氢氧化钠溶液滴
定c(HA)=0.10mol·L 的
（分数：2.00）
A.6.7～9.7； √
B.7.2～10.2；
C.6.7～10.7；
D.7.7～10.7。
解析：[解析] 突跃终点pH，均根据过量的0.1%氢氧化钠溶液浓度计算，故二者突跃终点pH相等，均为
9.7。突跃起点，是弱酸已有99.9%被中和时溶液的pH，按下式计算：
因此，被测酸的 每增大为原来的10倍，即
+4+4+
-1
某一弱酸HA溶液，在终点误差为-0.1%～+0.1%时，其pH突跃范围是______。
每降低1，突跃起点pH降低1。
2+
5.可逆对称电对组成的滴定反应：2A +3B =2A +3B ，化学计量点时溶液的电极电势是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：
6.关于电势分析法，下列叙述不正确的是______。
A．常用饱和甘汞电极等第二类电极作参比电极，因其电极电势不会因电池反应的发生而变化；
B．25℃时，离子选择性电极的斜率为59mV；
C．电势滴定终点可根据
（分数：2.00）
A.
B. √
C.
D.
解析：[解析] 根据膜电势的能斯特方程：
阳离子或阴离子有关。故答案B正确。
7.向[FeF
6
] 的水溶液中加酸，则下列说法正确的是______。
3-
确定；
D．pH电势法测定，定位操作可减免不对称电势的影响。
，可知25℃时电极斜率等于，即与离子电荷n及为
A.[FeF
6
]的稳定性不变；
B.[FeF
6
]的稳定性增大；
浓度减小；
浓度增大。
3+
3+
3-
3-
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：[解析] 酸效应使得配合物稳定性降低，解离度增大，故答案D正确。
8.将20mL c(HAc)=0.10 mol·L 的醋酸与10 mL c(NaOH)=0.10mol·L 的氢氧化钠溶液混合后，该溶
液的pH为______。
（分数：2.00）
A.6.29；
B.5.50；
C.3.77；
D.4.75。 √
解析：
9.已知锰元素在碱性溶液中的标准电极电势图
可知，在碱性溶液、标准状态下，锰元素最稳定的氧化还原状态为______。
A．
B．
C．MnO
2
D．Mn(OH)
2
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：[解析] 由数据可知， 均有较强的氧化性，Mn(OH)
2
、Mn 均有较强的还原性，而MnO
2
氧
2+
-1-1
化性、还原性均较差。所以，前二者与还原剂反应、后二者与氧化剂反应，均易于生成MnO 。故MnO 是
2
2
锰元素标准状态下，碱性介质中最稳定的氧化还原状态。
10.98×10 Pa的氧气0.15L和4.66×10 Pa的氮气0.30L装入0.30L的真空容器中，则混合气体的总
压力等于______。
45
A.1.23×10Pa；
B.9.65×10Pa；
C.5.16×10Pa；
D.3.33×10Pa。
5
5
4
5
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：
11.在相同温度，下列物质中饱和蒸气压最高的是______。
（分数：2.00）
A.H2O；
B.H2S； √
C.H2Se；
D.H2Te。
解析：[解析] H
2
S、H
2
Se、H
2
Te均为极性共价分子，是化学相似的同系物，分子间力以色散力为主，
且随分子摩尔质量增大，即分子变形性增大而增大。故相同温度下，三者中H
2
S蒸气压最高。又因H
2
O
分子间存在氢键，蒸气压反常的低。
12.已知某反应速率常数k的单位是L·mol ·s ，则此反应的级数为______。
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：
13.反应
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] 反应式可由下列反应式相加得到：
+-
4HAc=4H +4Ac
14.水溶液中能大量共存的一组物质为______。
A．
的标准平衡常数等于______。
-1-1
B．H
2
C
2
O
4
；KMnO
4
；
C．
（分数：2.00）
A. √
B.
C.
D.
解析：[解析] H
2
C
2
O
4
与KMnO
4
发生氧化还原反应，不能共存。强酸性介质 中将因酸效应而分
与
D．Ag
2
CrO
4
(s)，NaCl。
解。Ag
2
CrO
4
(s)与NaCl会发生沉淀转化反应而不能共存。故答案B、C、D均不正确。
是一对共轭酸碱，可大量共存。
15.标准状态下，反应MgO(s)+CO
2
(g)=MgCO
3
(s)在一定温度条件可正向自发进行。该反应______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：[解析] 该自发过程，气体物质的量减少，即熵减，故肯定放热。所以答案D正确。
16.下列化合物中具有芳香性的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C. √
D.
解析：[解析] 按休克尔规则判断：A环上有1个饱和碳原子而不能形成闭合的共轭，B的环上p电子有8
个不符合4n+2的条件，D由于环内氢原子的相互排斥而失去共平面结构，这些分子都没有芳香性；C是吡
咯结构，有芳香性。
17.下列化合物进行卤代时，卤原子进入的主要位置正确的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B. √
C.
D.
解析：[解析] B分子的两个取代基定位效应不一致。—OCH
3
是更强的邻、对位定位基，卤原子主要进入
甲氧基的邻位；A发生卤化反应不在硝基取代的环上；C的环上的乙酰氨基是邻、对位定位基；吡啶环上的
取代是在N原子的间位，甲基的影响不大。
18.下列化合物不能被稀酸水解的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B.
C.
D. √
解析：[解析] A、B均为同碳二醚，即缩醛(酮)结构，水解可以得到原来的醛、酮；C为酯类，水解得到酸
和醇。
19.下列介质中，甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷有变旋现象的为______。
（分数：2.00）
A.氨水；
B.三硝基苯酚水溶液； √
C.苯酚钠水溶液；
D.乙醇钠乙醇溶液。
解析：[解析] 糖苷的变旋现象在酸性水溶液中发生，三硝基苯酚水溶液是酸性溶液。
20.下列物质不能和Tollens试剂发生反应的是______。
（分数：2.00）
A.果糖；
B.甲酸甲酯；
C.苯乙炔；
D.蔗糖。 √
解析：[解析] 果糖是还原糖，能与Tollens试剂反应；甲酸甲酯有醛的反应；苯乙炔是端基炔，能与Tollens
试剂反应生成炔银沉淀；蔗糖是非还原性二糖，不与Tollens试剂反应。
21.下列化合物与苯肼反应生成的糖脎与其他三个不同的是______。
（分数：2.00）
A.D-果糖；
B.D-半乳糖； √
C.D-甘露糖；
D.D-葡萄糖。
解析：
22.下列化合物中，能有效催化乙醛与HCN反应的是______。
（分数：2.00）
；
3COOH；
； √
D.苯胺。
解析：[解析] 碱催化这个反应，因为HCN是弱酸，碱使亲核试剂CN 浓度增大。
23.下列碳正离子中，最稳定的是______。
A．
B．
C．
D．
（分数：2.00）
A.
B. √
C.
D.
解析：[解析] A和D分别是1°和2°碳正离子，B和C都是烯丙基碳正离子，碳正离子的稳定性高于1°、
2°碳正离子；B的双键α-碳原子上连有甲基，稳定性更高些。
24.下列各组糖苷键类型中，存在于淀粉分子中的为______。
（分数：2.00）
A.β-1，4-苷键，β-1，6-苷键；
B.α-1，4-苷键，α-1，6-苷键； √
C.α-1，4-苷键，β-1，4-苷键；
D.α-1，6-苷键，β-1，6-苷键。
解析：[解析] 淀粉包括直链淀粉和支链淀粉，直链淀粉分子中连接葡萄糖单元的只有α-1，4-糖苷键，
支链淀粉分子中既有α-1，4-糖苷键，还有α-1，6-糖苷键/
25.在等电点时，氨基酸在水中的溶解度和偶极离子浓度的状态为______。
（分数：2.00）
A.溶解度最大，偶极离子浓度最小；
B.溶解度最小，偶极离子浓度最小；
C.溶解度最大，偶极离子浓度最大；
D.溶解度最小，偶极离子浓度最大。 √
解析：[解析] 氨基酸在等电点时，主要以偶极离子状态存在，此时溶解度最小，最容易沉淀。
-
26.在过氧化物存在的条件下，烯烃与HBr反应历程是______。
（分数：2.00）
A.亲电加成；
B.自由基加成； √
C.亲核加成；
D.协同反应。
解析：[解析] 过氧化物有引发自由基反应的作用。
27.下列单糖的吡喃环构象式最不稳定的是______。
（分数：2.00）
A.α-D-半乳糖； √
B.β-D-葡萄糖；
C.β-D-甘露糖；
D.α-D-葡萄糖。
解析：[解析] 写出4种糖的构象式进行比较：
β-D-葡萄糖环上的取代基(羟基和羟甲基)都是e键连接，β-D-甘露糖和α-D-葡萄糖都是只有1个α键
连接，α-D-半乳糖的1位羟基(半缩醛羟基)和4位羟基是a键连接；a键连接越多，构象式表达的化合物
构型稳定性越差。
28.下列基团若连在苯环上，对苯环产生+C效应大于-I效应的是______。
（分数：2.00）
A.乙酰基；
B.乙氧基； √
C.腈基；
D.三氟甲基。
解析：[解析] 乙酰基、乙氧基、腈基三种取代基或多或少地都有诱导效应和共轭效应，乙酰基和氰基与苯
环有π-π共轭，且都含有电负性大的元素原子(O和N)，对苯环有-C效应；乙氧基与苯环有p-π共轭，
对苯环有+C效应和-I效应，且共轭大于诱导。
29.下列说法正确的是______。
（分数：2.00）
A.一般油脂的皂化值越大，其相对平均分子质量也越大；
B.皂化值是水解100g油脂所需要KOH的质量(单位mg)；
C.一般碘值越小，代表油脂中不饱和脂肪酸的含量越高；
D.中和1g油脂中游离脂肪酸所需KOH的质量(单位mg)称为油脂的酸值。 √
解析：[解析] A不对：皂化值越大其相对平均分子质量也越小；B不对：皂化值是水解1g油脂所需要KOH
的质量；C不对，碘值越小油脂中不饱和键数越少。
30.下列化合物与KOH的水溶液按S
N
2反应进行，反应速率最快的是______。
（分数：2.00）
A.3-甲基-1-溴丁烷； √
B.2-溴戊烷；
C.2-甲基-1-溴丁烷；
D.2，2-二甲基-1-溴丙烷。
解析：[解析] 按S
N
2反应进行的卤代烷水解反应速率与进攻α-碳原子是的位阻有关，伯卤代烃的反应
速率高于仲卤代烃；都是伯卤代烃时，β位的取代越多、越大，反应速率越慢。
二、填空题(总题数：21，分数：35.00)
31.难挥发非电解质稀溶液的凝固点下降和沸点上升与溶质的 1成正比，与溶质的 2无关。
（分数：2.00）
解析：质量摩尔浓度；种类。
32.在吸光分析中，有色物质的摩尔吸收系数ε越 1，测得的灵敏度越高；吸光度A与溶液浓度c及液层
厚度b的关系为 2；透光率为36.8%的溶液，其A为 3。
（分数：3.00）
解析：大；A=abc或A=ε6c；0.434。
33.某元素最外层有4个电子，可用量子数描述为
周期 3族。
（分数：3.00）
解析：4s 4p ；四，Ⅳ
A
。
3
，MgSO
4
，Na
3
PO
4
三种物质对土壤溶胶聚沉能力的大小次序是 1。
（分数：1.00）
解析：AlCl
3
＞MgSO
4
＞Na
3
PO
4
。 [解析] 土壤胶粒带负电，故答案为：AlCl
3
＞MgSO
4
＞Na
3
PO
4
。
35.反应2Fe (aq)+Cu(s)=2Fe (aq)+Cu (aq)与Fe(s)+Cu (aq)=Fe (aq)+Cu(s)均正向自发进行，
在上述所有物质中氧化性最强的是 1，还原性最强的是 2。
（分数：2.00）
解析：Fe ；Fe。
36.已知反应2A+B=D在300K时k
1
=5.56×10 L·mol ·s ，在540K时，k
2
=6.01×10 mol ·L·s
-1
5-1-16-1
3+
3+2+2+2+2+
22
，该元素的价层电子构型为 1，在周期表中位于 2
，则反应的活化能等于 1kJ·mol 。
-1
（分数：1.00）
解析：13.4kJ·mol 。 [解析] 根据阿伦尼斯方程可算得答案为13.4kJ·mol 。
37.写出下列操作所用的指示剂：KMnO
4
法测定钙 1，碘量法测定铜 2，Volhard法测定Br 3。
（分数：3.00）
解析：7 KMnO
4
(自身指示剂)；淀粉；铁铵矾。
38.写出苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷的Haworth式 1。
（分数：1.00）
解析：
39.反应
（分数：1.00）
解析：
（分数：1.00）
解析：
41.
（分数：3.00）
与PBr
3
作用得到 1，产物在无水AlCl
3
催化下得到 2，再用锌汞齐和浓盐酸处理得到 3。
[解析] 酸酐对醇的酯化反应，只生成单酯。
的主要产物的结构式是 1。
-
-1-1
40.苯甲醛苯腙的结构式为 1。
解析：
42.化合物
的名称是 1。
（分数：1.00）
解析：5-溴螺[2，4]庚烷。
43.
（分数：3.00）
解析：
44.化合物
（分数：1.00）
解析：2R，3E-2-(N，N-二甲氨基)-4-溴-3-戊烯酸。
45.
（分数：2.00）
解析：
46.
（分数：1.00）
解析：1-羟基-5-溴-2-萘磺酸。
47.
（分数：1.00）
解析：
（分数：1.00）
解析：2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸。
49.化合物
（分数：1.00）
解析：4-羟基-8-乙酰基喹啉。
50.完成反应式(只写出主产物)：
（分数：1.00）
1。
的系统命名是 1。
1。
的系统名称为 1。
1。
的系统名称是 1。
在酸性条件下与KMnO
4
作用得到 1，再与I
2
的NaOH溶液作用得到碘仿和 2，此产物酸化后
在Ba(OH)
2
存在下受热分解得到 3。
48.柠檬酸的系统命名是 1。
解析：
51.反-1，4-环己二醇的优势构象的纽曼投影式是 1。
（分数：2.00）
解析：
三、计算、分析与合成题(总题数：7，分数：55.00)
52.(1)“强酸可从弱酸盐中置换出弱酸，反之则不可能”，这种说法是否科学?请举例说明，并以难溶硫化
物MS为例，讨论影响难溶弱溶盐被强酸溶解反应完成程度的各种因素。
(2)如何选择测量条件，以提高吸光光度分析法的准确度?
（分数：7.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：(1)不科学。如强酸不能从硫化铜中置换出氢硫酸；反之，氢硫酸却可从硫酸铜中置换出硫酸。
难溶硫化物MS与强酸反应：
MS+2H =M +H
2
S
所以这类反应是否易于进行，决定于沉淀的溶度积、弱酸的强度：溶度积越小、弱酸的强度越大，反应越
不易发生。此外，反应能否进行，还与所用强酸的浓度及用量有关。
(2)一般选择最大吸收波长为入射光波长，当λ 处存在干扰时，应遵循“最大吸收，最小干扰”的原则；
max
选择适当的参比溶液；吸光度的读数范围应在0.2～0.8之间。
53.称取含有少量惰性杂质的可能含有氢氧化钠、碳酸钠及碳酸氢钠的混合碱试样1.000g，溶于水，以
c(HCl)=0.5000mol·L 的盐酸溶液滴定至酚酞退色，用去21.00mL；然后加入甲基橙指示剂，用HCl继
续滴定至橙色出现，共用去盐酸35.00mL。试问混合碱的组成并计算各组分的质量分数。已知：M(Na
2
CO
3
-1
+2+
)=106.0g·mol ，M(NaHCO
3
)=84.01g·mol ，M(NaOH)=40.01g·mol 。
-1-1-1
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：由题意可知，V
1
=21.00mL，V
总
=35.00mL，V
2
=V
总
-V
1
=14.00mL 因为V
1
＞V
2
，所以混合碱
的组成是NaOH、Na
2
CO
3
。
54.25℃时，
-+
(1)如果溶液的pH=7.00，其他物质均处于标准状态，判断反应HAsO
2
+2H
2
O+2I
2
=H
3
AsO
4
+2I +2H
自发进行的方向。
(2)求该反应的标准平衡常数
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：H
3
AsO
4
+2H +2e →HAsO
2
+2H
2
O
+-
。
ε=φ -φ
-
=0.5345V-0.1604V=0.3741V＞0
反应正向自发进行
(2)
55.计算欲使c(Fe )=0.010mol·L 的铁离子开始沉淀和定性沉淀完全时溶液的pH。已知：
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：Fe(OH)
3
=Fe +3OH
开始沉淀时：
pH=1.81
定性沉淀完全时，c(Fe )=10 mol·L 。同法可得：
PH=2.81
56.用简便并能产生明显现象的化学方法鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。
(1)甘丙甘三肽、淀粉、葡萄糖和果糖；
(2)乙酰氯、乙酸酐、乙二胺和乙酰乙酸乙酯。
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：(1)
(2)
3+-5-1
3+-
3+-1
+
57.一个化合物分子式为C
4
H
8
O
2
(A)，(A)对碱、氧化剂及还原剂稳定，但被酸水解后生成C
2
H
4
O(B)
和C
2
H
6
O
2
(C)，(B)与氨基脲反应可生成缩氨脲，(B)与Fehling试剂起反应，也能发生碘仿反应。(C)
被酸性KMnO
4
氧化时放出气体(D)，将(D)通入Ca(OH)
2
水溶液中，出现白色沉淀，请写出A、B、C、D的
结构式及各步反应式。
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：A．
B．
C．
D．CO
2
58.(1)由丙烯制备
（分数：8.00）
__________________________________________________________________________________________
正确答案：()
解析：(1)制备醇类化合物常用醛、酮与格氏试剂反应。目标化合物为叔醇，格氏试剂与酮反应得到叔醇。
逆推：
制备：
(2)观察产物，苯磺酰胺可以由苯磺酰氯与胺反应得到，苯磺酰氯由苯磺酸制得，苯磺酸由苯磺化制得，由
此写出一个可能的倒推过程：
在此过程中，苯先氯化后磺化可以得到对氯苯磺酸，再用PCl
3
制备出对氯苯磺酰氯：
最后一步反应使用三乙胺是作为缚酸剂，用于中和磺酰化反应生成的盐酸。
(2)由苯制备N，N-二甲基-对氯苯磺酰胺。